波譜解析名詞解釋

1、.第一章 紫外吸收光譜 1. 紫外吸收光譜系分子吸收紫外光能、發(fā)生價電子能級躍遷而產生的吸收光譜，亦稱電子 光譜。 2. 曲折或肩峰：當吸收曲線在下降或上長升處有停頓或吸收稍有增加的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象常 由主峰內藏有其它吸收峰造成。 3. 末端吸收：是指紫外吸收曲線的短波末端處吸收增強，但未成峰形。 4. 電子躍遷選律：p9 5. 紫外吸收光譜的有關術語：p12-13 6. woodward-fieser規(guī)則：p21 7. fieser-kuhns規(guī)則：p23第二章 紅外吸收光譜 1. 振動偶合：分子內有近似相同振動頻率且位于相鄰部位（兩個振動共用一個原子，或振 動基團間有一個公用鍵）的振動基團，

2、常常彼此相互作用，產生二種以上基團參加的混合振動，稱之為振動偶合。 2. 基頻峰：本征躍遷產生的吸收帶稱為本征吸收帶，又稱基頻峰。 3. 倍頻峰：由于真實分子的振動公是近似的簡諧振動，不嚴格遵守v=1的選律，也可 產生v=2或3等躍遷，在紅外光譜中產生波數(shù)為基頻峰二倍或三倍處的吸收峰（不嚴格等于基頻峰的整數(shù)倍，略小）稱為倍頻峰。 4. 結合頻峰：基頻峰間的相互作用，形成頻率等于兩個基頻峰之和或之差的峰，叫結合頻 峰。 5. 泛頻峰：倍頻峰和結合頻 峰統(tǒng)稱為泛頻峰。 6. 熱峰：躍遷發(fā)生在激發(fā)態(tài)之間，這種躍遷產生的吸收峰稱為熱峰。 7. 紅外非活性振動：不產生紅外 吸收的振動稱紅外非活性振動。第

3、三章 核磁共振光譜 1. 磁偶極子：任何帶電物體的旋轉運動都會產生磁場，因此可把自旋核看作一個小磁棒， 稱為磁偶極子。 2. 核磁距：核磁偶極的大小用核磁矩表示。核磁矩與核的自旋角動量（p）和e/2m的乘積 成正比。 3. 進動：具有磁矩的原子核在外磁場中一方面自旋一方面以一定角度（）繞磁場做回旋 運動，這種現(xiàn)象叫做進動。 4. 核磁共振：當射頻磁場的能量（ ）等于核自旋躍遷能時（ ），即旋轉磁場角頻率 （ ）與核磁矩進動角頻率（ ）相等時，自旋核將吸收射頻場能量，由自旋態(tài)（低能態(tài)）躍遷至自旋態(tài)（高能態(tài)）。即，核磁矩對 的取向發(fā)生倒轉，這種現(xiàn)象稱之為核磁共振。 5. 飽和：在外加磁場中，低能級

4、核吸收射頻能量被激發(fā)至高能級產生核磁共振信號，結果 使低能級核起來越少，結果是低高能級的核數(shù)目相等，體系凈能量吸收為0，共振信號消失。6.弛豫：高能態(tài)的核須通過其它適當?shù)耐緩綄⑵浍@得的能量釋放到周圍環(huán)境中去，使其回 到低能態(tài)，這一過程稱為弛豫。 7. 縱向弛豫：是高能態(tài)核釋放能量（平動能、轉動能）轉移給周圍分子骨架中的其它核回 到平衡狀態(tài)的過程。（氣體和低黏度的液體中） 8. 橫向弛豫：高能級核與低能級核相互通過自旋狀態(tài)的交換而實現(xiàn)能量轉移，每種自旋狀 態(tài)的總數(shù)并未改變，但使某些高能級核的壽命減短。（固體和高黏度液中） 9. 核磁共振波譜儀的組成： 磁鐵 磁場掃描發(fā)生器-平行安放的線圈，用于有

5、一個小范圍內調節(jié)磁場強度 射頻發(fā)射和接收器 信號記錄系統(tǒng) 精品.10. 影響譜線展寬的因素 譜線的自然展寬由自旋高能態(tài)的壽命決定 磁場漂移不均勻樣品管高速旋轉 其它縮短自旋高能態(tài)的壽命的作用都導致峰展寬，如離子，順磁性物質有四極矩的核存在。 11. 核磁共振譜信息： 峰吸收組數(shù)：多少種不同的化學環(huán)境的質子 峰的位置：質子類型，即化學環(huán)境 峰的裂分：相信核的數(shù)目和成鍵情況 峰的面積：質子個數(shù) 12. 化學位移： 本質定義：由于屏蔽效應的存在，不同化學環(huán)境的氫核的共振頻率不同的現(xiàn)象。 表達方式定義：以某種標準物質共振峰為原點，測出各峰與原點之間的距離，這種相對距離為相對化學位移。 13. 屏蔽效應

6、：一個核置于強磁場中，其周圍不斷運動的電子就會產生一個方向相反的感應 磁場，使核實際受到的磁場強度減弱，這種現(xiàn)象稱為屏蔽效應。 14. 一般要求 若研究氫譜，樣品溶液應不含質子 常用溶劑有四氯化碳，cs2,及氘代溶液 溶劑選擇主要取決于樣品溶解度 樣品溶液應不含磁性及不溶雜質，且黏度小 15. 一般采用的標準物質為四甲基硅烷（tms）。 dss：2，2-二甲基-2-硅戊烷-5-磺酸鈉；在用重水作溶劑時作內標準。 16. 自旋-自旋裂分：所研究的質子受相鄰基團的質子的自旋狀態(tài)影響，使其吸收峰的現(xiàn)象 稱為自旋-自旋裂分。 17. 各向異性效應：又稱遠程屏蔽，由于置于外加磁場中的分子所產生的感應磁場

7、，使分子 所在空間出現(xiàn)屏蔽區(qū)和去屏蔽區(qū)導致不同區(qū)域內的質子高場或低場。 18. 氫鍵效應影響規(guī)律： 與沒有形成氫鍵的質子相比，氫鍵質子移向低場，形成氫鍵程度增加，其化學位移變大。 對于快速動態(tài)平衡狀態(tài)的氫鍵質子和非氫鍵質子，在核磁共振譜中為單峰 提高溶液溫度或稀釋溶劑時，分子間氫鍵被切斷或減弱，相應氫鍵信號移向高場。 19. 質子快速交換反應：（134） 定義： 應用：1，判斷有無活潑氫； 2，判斷活潑氫的活潑程度 20. 自旋-自旋偶合： 21. 影響化學位移的因素： 電性效應：誘導效應；共軛效應 各向異性效應：炔鍵，雙鍵，苯環(huán)，單鍵 氫鍵效應 質子的快速交換反應 22. 誘導效應規(guī)律： a

8、. 質子去屏蔽效應正比于取代基的電負性強弱，電負性越強，越移向低場 b. 取代基的個數(shù)使質子去屏蔽效應加強，移向低場 c. 取代基團距離越遠，影響越小 23. 化學等價核：當分子中的兩個或多個質子被分子中所存在的對稱性或快速旋轉作用后， 質子的位置可以相互交換時，這些質子稱化學等價核。 24. 磁等價核：一組化學等價核，若它們與組外任何一個核的偶合常數(shù)都相同，即通過完全 相同的價鍵傳遞偶合，則這組核稱為磁等價核或叫做磁全同核。 25. 產生不等價質子覺的幾種結構類型 a. 單鍵帶有雙鍵性 b. 單鍵不能自由旋轉 c. 與手性碳原子相連的亞甲基 26. 一級圖譜自旋偶合的規(guī)律只適合于i=1/2的

9、磁核 a 一個或一組磁合同質子與一組n個磁全同質子偶合，該質子的信號峰發(fā)生（n+1） 重裂分； b 一個或一組磁全同質子a與兩組質子（mn,xm）偶合，且jam=jan，即mn,xm類似磁合 同質子，共振信號裂分為（n+m+1）重峰。如丙烷中亞甲基質子，裂分為七重峰； c 一個或一組磁合同質子a與兩組質子（mn,xm）偶合，且jamjan，則共振信號裂分 為（n+1）(m+1)重峰。 d 相互偶合的兩組質子，具有相同的偶合常數(shù)，即裂分峰之間的間隔相等； e 一組多重峰的中點就是該質子的化學位移值； f 磁合同核之間觀察不到自旋偶合裂分； g 當6精品.v/j20時，為近似一級圖譜，各峰強度不呈

10、對稱分布，對相互偶合的兩峰， 外側強度小于內側峰。 27. 核磁共振譜的應用 a 解析化學結構: （1） 化學位移：推斷質子化學環(huán)境 （2） 自旋自旋偶合：偶合裂分模式和偶合常數(shù)可鑒別相鄰質子環(huán)境； （3） 積分高度：與給定的一組偶合裂分模式相應的質子數(shù)目和比例： b 在化學研究中的應用: （1） 研究氫鍵的形成：羥基質子由于形成氫鍵導致化學位移改變；分子間氫鍵與 濃度有關，分子內氫鍵與濃度無關； （2） 研究酮烯醇的互變異構（不同條件下比例的變化及變化的快慢）； （3） 研究分子的動態(tài)效應與雜原子相連的質子的nmr譜： a. 與氧相連的nmr譜； b. 與n相連的nmr譜； c. 與s相連的

11、nmr譜； d. 研究化學鍵的臨界轉動速率； 所謂臨界轉動速率，就是指氫鍵的轉動速率等于兩個單峰吸收頻率之差。 28. noe效應（核的overhauser效應）：分子內兩組自旋核在空間靠近時（空間距離小于3 埃，不一定有相互偶合），如用干擾磁場使其中的一組核飽和，則引起另一組核的共振峰強度增強，這種由于雙共振引起的譜峰強度增強的效應稱為核的overhauser效應。 第四章 13c-核磁共振光譜 1. 碳核磁共振光譜特點： （1） 化學位移范圍寬，磁場掃描時間長，分辨率高； （2） 靈敏度低 a13c核的天然豐度低 b13c核的磁旋比很小，約為質子的1/4，而核磁共振譜峰的強度與磁旋比的三次

12、方成正比； （3） 圖譜復雜 （4） 13c核弛豫時間較長，弛豫時間與峰寬成反比關系，表現(xiàn)為在圖譜中出現(xiàn)峰 寬很窄的峰形； （5） 譜峰強度不與碳原子數(shù)成正比；13c核信號強度順序與弛豫時間（t1）相反： ch2 chch3c; （6） noe增益的順序為：ch2 chch3c; a 采用noe將與13c核相偶合的1h核飽和，使得13c吸收峰強度增強效果； b 簡化圖譜，且峰強度與13c強度不成正比； （7） 溶劑峰弱。測定碳譜時，一般采用氘代溶劑。 a 溶劑小分子快速旋轉，不能產生有效的d-d弛豫； b 13c核受d核的偶合裂分為（2ni+1）多重峰； c 溶劑碳原子上的質子被氘代，1h去偶

13、時不產生noe增益。 2. 實驗技術 3. 寬帶去偶（全質子去偶技術）：在測定碳譜時，使用一高功率的能夠覆蓋全部質子共 振頻率的去偶射頻磁場，使樣品全部1h同時發(fā)生共振飽和，從而消除了全部的13c-1h 偶合裂分；這種質子去偶的13c-nmr譜由一個個分辨率很好的單峰組成，每個不等價的碳都只出現(xiàn)一個共振峰，稱為質子寬帶去偶碳譜。 精品.4. 偏共振去偶：使去偶射頻磁場h2稍為偏離質子的共振頻率，就可得到13c-1h不完全 去偶。這時13c-1h遠程偶合完全消失，直偶多重峰裂矩（殘留偶合常數(shù)）將大大縮小，這就是偏共振去偶。 5. 雙照射技術： 6. 重原子效應：電負性取代基對被取代的脂肪碳的屏蔽

14、影響主要為誘導效應，但在重 原子碘、溴取代烷中，隨著碘或溴取代的增加，碳的化學位移反而顯著減小，稱為重原子效應。這是由于碘等重原子的核外電子較多，原子半徑較大，從而使它們的供電子效應有時要比誘導效應更強烈所致。 第六章 質譜法 1. 質譜儀的類型（一般根據(jù)質譜儀質量分析器的不同進行分類、命名）： a 扇形磁場質譜儀 （1） 單聚焦質譜儀 （2） 雙聚集質譜儀 b 四極質譜儀 c 飛行時間質譜儀（tofms） d 傅里葉變換質譜儀（ftms） 2. 離子化方法： a 電子轟擊離子化（ei） b 化學離子化（ci） c 二次離子質譜（sims）和快原子轟擊質譜法(fab-ms) d 等離子體解吸質譜（pdms） e 場解吸離子化（fd） f 激光解吸質譜（ldms） 3. 分子離子峰：分子失去一個電子形成的離子稱分子離子。在質譜圖上由分子離子所呈現(xiàn) 的峰稱分子離子峰。 4. 氮規(guī)律：一般有機化合物的分子量為偶數(shù)，只有分子中含有奇數(shù)