波譜解析名詞解釋

1、.第一章 紫外吸收光譜 1. 紫外吸收光譜系分子吸收紫外光能、發(fā)生價(jià)電子能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收光譜，亦稱電子 光譜。 2. 曲折或肩峰：當(dāng)吸收曲線在下降或上長升處有停頓或吸收稍有增加的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象常 由主峰內(nèi)藏有其它吸收峰造成。 3. 末端吸收：是指紫外吸收曲線的短波末端處吸收增強(qiáng)，但未成峰形。 4. 電子躍遷選律：p9 5. 紫外吸收光譜的有關(guān)術(shù)語：p12-13 6. woodward-fieser規(guī)則：p21 7. fieser-kuhns規(guī)則：p23第二章 紅外吸收光譜 1. 振動(dòng)偶合：分子內(nèi)有近似相同振動(dòng)頻率且位于相鄰部位（兩個(gè)振動(dòng)共用一個(gè)原子，或振 動(dòng)基團(tuán)間有一個(gè)公用鍵）的振動(dòng)基團(tuán)，

2、常常彼此相互作用，產(chǎn)生二種以上基團(tuán)參加的混合振動(dòng)，稱之為振動(dòng)偶合。 2. 基頻峰：本征躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為本征吸收帶，又稱基頻峰。 3. 倍頻峰：由于真實(shí)分子的振動(dòng)公是近似的簡諧振動(dòng)，不嚴(yán)格遵守v=1的選律，也可 產(chǎn)生v=2或3等躍遷，在紅外光譜中產(chǎn)生波數(shù)為基頻峰二倍或三倍處的吸收峰（不嚴(yán)格等于基頻峰的整數(shù)倍，略?。┓Q為倍頻峰。 4. 結(jié)合頻峰：基頻峰間的相互作用，形成頻率等于兩個(gè)基頻峰之和或之差的峰，叫結(jié)合頻 峰。 5. 泛頻峰：倍頻峰和結(jié)合頻 峰統(tǒng)稱為泛頻峰。 6. 熱峰：躍遷發(fā)生在激發(fā)態(tài)之間，這種躍遷產(chǎn)生的吸收峰稱為熱峰。 7. 紅外非活性振動(dòng)：不產(chǎn)生紅外 吸收的振動(dòng)稱紅外非活性振動(dòng)。第

3、三章 核磁共振光譜 1. 磁偶極子：任何帶電物體的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生磁場，因此可把自旋核看作一個(gè)小磁棒， 稱為磁偶極子。 2. 核磁距：核磁偶極的大小用核磁矩表示。核磁矩與核的自旋角動(dòng)量（p）和e/2m的乘積 成正比。 3. 進(jìn)動(dòng)：具有磁矩的原子核在外磁場中一方面自旋一方面以一定角度（）繞磁場做回旋 運(yùn)動(dòng)，這種現(xiàn)象叫做進(jìn)動(dòng)。 4. 核磁共振：當(dāng)射頻磁場的能量（ ）等于核自旋躍遷能時(shí)（ ），即旋轉(zhuǎn)磁場角頻率 （ ）與核磁矩進(jìn)動(dòng)角頻率（ ）相等時(shí)，自旋核將吸收射頻場能量，由自旋態(tài)（低能態(tài)）躍遷至自旋態(tài)（高能態(tài)）。即，核磁矩對(duì) 的取向發(fā)生倒轉(zhuǎn)，這種現(xiàn)象稱之為核磁共振。 5. 飽和：在外加磁場中，低能級(jí)

4、核吸收射頻能量被激發(fā)至高能級(jí)產(chǎn)生核磁共振信號(hào)，結(jié)果 使低能級(jí)核起來越少，結(jié)果是低高能級(jí)的核數(shù)目相等，體系凈能量吸收為0，共振信號(hào)消失。6.弛豫：高能態(tài)的核須通過其它適當(dāng)?shù)耐緩綄⑵浍@得的能量釋放到周圍環(huán)境中去，使其回 到低能態(tài)，這一過程稱為弛豫。 7. 縱向弛豫：是高能態(tài)核釋放能量（平動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)能）轉(zhuǎn)移給周圍分子骨架中的其它核回 到平衡狀態(tài)的過程。（氣體和低黏度的液體中） 8. 橫向弛豫：高能級(jí)核與低能級(jí)核相互通過自旋狀態(tài)的交換而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)移，每種自旋狀 態(tài)的總數(shù)并未改變，但使某些高能級(jí)核的壽命減短。（固體和高黏度液中） 9. 核磁共振波譜儀的組成： 磁鐵 磁場掃描發(fā)生器-平行安放的線圈，用于有

5、一個(gè)小范圍內(nèi)調(diào)節(jié)磁場強(qiáng)度 射頻發(fā)射和接收器 信號(hào)記錄系統(tǒng) 精品.10. 影響譜線展寬的因素 譜線的自然展寬由自旋高能態(tài)的壽命決定 磁場漂移不均勻樣品管高速旋轉(zhuǎn) 其它縮短自旋高能態(tài)的壽命的作用都導(dǎo)致峰展寬，如離子，順磁性物質(zhì)有四極矩的核存在。 11. 核磁共振譜信息： 峰吸收組數(shù)：多少種不同的化學(xué)環(huán)境的質(zhì)子 峰的位置：質(zhì)子類型，即化學(xué)環(huán)境 峰的裂分：相信核的數(shù)目和成鍵情況 峰的面積：質(zhì)子個(gè)數(shù) 12. 化學(xué)位移： 本質(zhì)定義：由于屏蔽效應(yīng)的存在，不同化學(xué)環(huán)境的氫核的共振頻率不同的現(xiàn)象。 表達(dá)方式定義：以某種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)共振峰為原點(diǎn)，測出各峰與原點(diǎn)之間的距離，這種相對(duì)距離為相對(duì)化學(xué)位移。 13. 屏蔽效應(yīng)

6、：一個(gè)核置于強(qiáng)磁場中，其周圍不斷運(yùn)動(dòng)的電子就會(huì)產(chǎn)生一個(gè)方向相反的感應(yīng) 磁場，使核實(shí)際受到的磁場強(qiáng)度減弱，這種現(xiàn)象稱為屏蔽效應(yīng)。 14. 一般要求 若研究氫譜，樣品溶液應(yīng)不含質(zhì)子 常用溶劑有四氯化碳，cs2,及氘代溶液 溶劑選擇主要取決于樣品溶解度 樣品溶液應(yīng)不含磁性及不溶雜質(zhì)，且黏度小 15. 一般采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為四甲基硅烷（tms）。 dss：2，2-二甲基-2-硅戊烷-5-磺酸鈉；在用重水作溶劑時(shí)作內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)。 16. 自旋-自旋裂分：所研究的質(zhì)子受相鄰基團(tuán)的質(zhì)子的自旋狀態(tài)影響，使其吸收峰的現(xiàn)象 稱為自旋-自旋裂分。 17. 各向異性效應(yīng)：又稱遠(yuǎn)程屏蔽，由于置于外加磁場中的分子所產(chǎn)生的感應(yīng)磁場

7、，使分子 所在空間出現(xiàn)屏蔽區(qū)和去屏蔽區(qū)導(dǎo)致不同區(qū)域內(nèi)的質(zhì)子高場或低場。 18. 氫鍵效應(yīng)影響規(guī)律： 與沒有形成氫鍵的質(zhì)子相比，氫鍵質(zhì)子移向低場，形成氫鍵程度增加，其化學(xué)位移變大。 對(duì)于快速動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)的氫鍵質(zhì)子和非氫鍵質(zhì)子，在核磁共振譜中為單峰 提高溶液溫度或稀釋溶劑時(shí)，分子間氫鍵被切斷或減弱，相應(yīng)氫鍵信號(hào)移向高場。 19. 質(zhì)子快速交換反應(yīng)：（134） 定義： 應(yīng)用：1，判斷有無活潑氫； 2，判斷活潑氫的活潑程度 20. 自旋-自旋偶合： 21. 影響化學(xué)位移的因素： 電性效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng) 各向異性效應(yīng)：炔鍵，雙鍵，苯環(huán)，單鍵 氫鍵效應(yīng) 質(zhì)子的快速交換反應(yīng) 22. 誘導(dǎo)效應(yīng)規(guī)律： a

8、. 質(zhì)子去屏蔽效應(yīng)正比于取代基的電負(fù)性強(qiáng)弱，電負(fù)性越強(qiáng)，越移向低場 b. 取代基的個(gè)數(shù)使質(zhì)子去屏蔽效應(yīng)加強(qiáng)，移向低場 c. 取代基團(tuán)距離越遠(yuǎn)，影響越小 23. 化學(xué)等價(jià)核：當(dāng)分子中的兩個(gè)或多個(gè)質(zhì)子被分子中所存在的對(duì)稱性或快速旋轉(zhuǎn)作用后， 質(zhì)子的位置可以相互交換時(shí)，這些質(zhì)子稱化學(xué)等價(jià)核。 24. 磁等價(jià)核：一組化學(xué)等價(jià)核，若它們與組外任何一個(gè)核的偶合常數(shù)都相同，即通過完全 相同的價(jià)鍵傳遞偶合，則這組核稱為磁等價(jià)核或叫做磁全同核。 25. 產(chǎn)生不等價(jià)質(zhì)子覺的幾種結(jié)構(gòu)類型 a. 單鍵帶有雙鍵性 b. 單鍵不能自由旋轉(zhuǎn) c. 與手性碳原子相連的亞甲基 26. 一級(jí)圖譜自旋偶合的規(guī)律只適合于i=1/2的

9、磁核 a 一個(gè)或一組磁合同質(zhì)子與一組n個(gè)磁全同質(zhì)子偶合，該質(zhì)子的信號(hào)峰發(fā)生（n+1） 重裂分； b 一個(gè)或一組磁全同質(zhì)子a與兩組質(zhì)子（mn,xm）偶合，且jam=jan，即mn,xm類似磁合 同質(zhì)子，共振信號(hào)裂分為（n+m+1）重峰。如丙烷中亞甲基質(zhì)子，裂分為七重峰； c 一個(gè)或一組磁合同質(zhì)子a與兩組質(zhì)子（mn,xm）偶合，且jamjan，則共振信號(hào)裂分 為（n+1）(m+1)重峰。 d 相互偶合的兩組質(zhì)子，具有相同的偶合常數(shù)，即裂分峰之間的間隔相等； e 一組多重峰的中點(diǎn)就是該質(zhì)子的化學(xué)位移值； f 磁合同核之間觀察不到自旋偶合裂分； g 當(dāng)6精品.v/j20時(shí)，為近似一級(jí)圖譜，各峰強(qiáng)度不呈

10、對(duì)稱分布，對(duì)相互偶合的兩峰， 外側(cè)強(qiáng)度小于內(nèi)側(cè)峰。 27. 核磁共振譜的應(yīng)用 a 解析化學(xué)結(jié)構(gòu): （1） 化學(xué)位移：推斷質(zhì)子化學(xué)環(huán)境 （2） 自旋自旋偶合：偶合裂分模式和偶合常數(shù)可鑒別相鄰質(zhì)子環(huán)境； （3） 積分高度：與給定的一組偶合裂分模式相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目和比例： b 在化學(xué)研究中的應(yīng)用: （1） 研究氫鍵的形成：羥基質(zhì)子由于形成氫鍵導(dǎo)致化學(xué)位移改變；分子間氫鍵與 濃度有關(guān)，分子內(nèi)氫鍵與濃度無關(guān)； （2） 研究酮烯醇的互變異構(gòu)（不同條件下比例的變化及變化的快慢）； （3） 研究分子的動(dòng)態(tài)效應(yīng)與雜原子相連的質(zhì)子的nmr譜： a. 與氧相連的nmr譜； b. 與n相連的nmr譜； c. 與s相連的

11、nmr譜； d. 研究化學(xué)鍵的臨界轉(zhuǎn)動(dòng)速率； 所謂臨界轉(zhuǎn)動(dòng)速率，就是指氫鍵的轉(zhuǎn)動(dòng)速率等于兩個(gè)單峰吸收頻率之差。 28. noe效應(yīng)（核的overhauser效應(yīng)）：分子內(nèi)兩組自旋核在空間靠近時(shí)（空間距離小于3 埃，不一定有相互偶合），如用干擾磁場使其中的一組核飽和，則引起另一組核的共振峰強(qiáng)度增強(qiáng)，這種由于雙共振引起的譜峰強(qiáng)度增強(qiáng)的效應(yīng)稱為核的overhauser效應(yīng)。 第四章 13c-核磁共振光譜 1. 碳核磁共振光譜特點(diǎn)： （1） 化學(xué)位移范圍寬，磁場掃描時(shí)間長，分辨率高； （2） 靈敏度低 a13c核的天然豐度低 b13c核的磁旋比很小，約為質(zhì)子的1/4，而核磁共振譜峰的強(qiáng)度與磁旋比的三次

12、方成正比； （3） 圖譜復(fù)雜 （4） 13c核弛豫時(shí)間較長，弛豫時(shí)間與峰寬成反比關(guān)系，表現(xiàn)為在圖譜中出現(xiàn)峰 寬很窄的峰形； （5） 譜峰強(qiáng)度不與碳原子數(shù)成正比；13c核信號(hào)強(qiáng)度順序與弛豫時(shí)間（t1）相反： ch2 chch3c; （6） noe增益的順序?yàn)椋篶h2 chch3c; a 采用noe將與13c核相偶合的1h核飽和，使得13c吸收峰強(qiáng)度增強(qiáng)效果； b 簡化圖譜，且峰強(qiáng)度與13c強(qiáng)度不成正比； （7） 溶劑峰弱。測定碳譜時(shí)，一般采用氘代溶劑。 a 溶劑小分子快速旋轉(zhuǎn)，不能產(chǎn)生有效的d-d弛豫； b 13c核受d核的偶合裂分為（2ni+1）多重峰； c 溶劑碳原子上的質(zhì)子被氘代，1h去偶

13、時(shí)不產(chǎn)生noe增益。 2. 實(shí)驗(yàn)技術(shù) 3. 寬帶去偶（全質(zhì)子去偶技術(shù)）：在測定碳譜時(shí)，使用一高功率的能夠覆蓋全部質(zhì)子共 振頻率的去偶射頻磁場，使樣品全部1h同時(shí)發(fā)生共振飽和，從而消除了全部的13c-1h 偶合裂分；這種質(zhì)子去偶的13c-nmr譜由一個(gè)個(gè)分辨率很好的單峰組成，每個(gè)不等價(jià)的碳都只出現(xiàn)一個(gè)共振峰，稱為質(zhì)子寬帶去偶碳譜。 精品.4. 偏共振去偶：使去偶射頻磁場h2稍為偏離質(zhì)子的共振頻率，就可得到13c-1h不完全 去偶。這時(shí)13c-1h遠(yuǎn)程偶合完全消失，直偶多重峰裂矩（殘留偶合常數(shù)）將大大縮小，這就是偏共振去偶。 5. 雙照射技術(shù)： 6. 重原子效應(yīng)：電負(fù)性取代基對(duì)被取代的脂肪碳的屏蔽

14、影響主要為誘導(dǎo)效應(yīng)，但在重 原子碘、溴取代烷中，隨著碘或溴取代的增加，碳的化學(xué)位移反而顯著減小，稱為重原子效應(yīng)。這是由于碘等重原子的核外電子較多，原子半徑較大，從而使它們的供電子效應(yīng)有時(shí)要比誘導(dǎo)效應(yīng)更強(qiáng)烈所致。 第六章 質(zhì)譜法 1. 質(zhì)譜儀的類型（一般根據(jù)質(zhì)譜儀質(zhì)量分析器的不同進(jìn)行分類、命名）： a 扇形磁場質(zhì)譜儀 （1） 單聚焦質(zhì)譜儀 （2） 雙聚集質(zhì)譜儀 b 四極質(zhì)譜儀 c 飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（tofms） d 傅里葉變換質(zhì)譜儀（ftms） 2. 離子化方法： a 電子轟擊離子化（ei） b 化學(xué)離子化（ci） c 二次離子質(zhì)譜（sims）和快原子轟擊質(zhì)譜法(fab-ms) d 等離子體解吸質(zhì)譜（pdms） e 場解吸離子化（fd） f 激光解吸質(zhì)譜（ldms） 3. 分子離子峰：分子失去一個(gè)電子形成的離子稱分子離子。在質(zhì)譜圖上由分子離子所呈現(xiàn) 的峰稱分子離子峰。 4. 氮規(guī)律：一般有機(jī)化合物的分子量為偶數(shù)，只有分子中含有奇數(shù)