GB-T5009.76-2003食品添加劑中砷的測定.pdf

c s / T 5 0 0 9 . 7 5 - 2 0 0 34 儀器 所用玻璃儀器均用I Q -2 0 硝酸浸泡2 4 h以上， 用自來水反復(fù)沖洗， 最后用去離子水沖洗干凈。4 . 1 分光光度計4 . 24 . 31 2 5 mI _ 分液漏斗。2 5 0 ml , 凱氏燒瓶或 2 5 0 ml止角燒瓶。5 試樣 處理5 . 1 無機(jī)試樣的“ 試樣處理” 可按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的方法進(jìn)行 。5 . 2 有機(jī)試樣的“ 試樣處理” 除按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的外 ， 一般按下述程序進(jìn)行 。5 . 2 . 1 濕法消解： 稱取 5 . 0 g試樣 ， 置于 2 5 0 mL凱 氏燒瓶或二角燒瓶中， 加人 1 0 m L硝酸浸潤試樣，放置片刻（ 或過夜） 后 ， 緩緩加熱 ， 待作用緩和后稍冷， 沿瓶壁加人 5 ML硫酸 ， 再緩緩加熱， 至瓶 中溶液開始變成棕色 ， 不斷滴加硝酸（ 如有必要可滴加些高氯酸 ， 在操作過程中， 應(yīng)注意防止爆炸） ， 至有機(jī)質(zhì)分解完全， 繼續(xù)加熱， 至生成大量的二氧化硫白色煙霧， 最后溶液應(yīng)呈無色或微帶黃色。冷卻后將溶液移人 5 0 m l容量瓶中， 用少量水分次洗滌凱氏燒瓶或三角燒瓶 ， 將洗液一并移人容量瓶 中， 加水至刻度，混勻備用。舟 1 0 ml . 溶液相當(dāng)于1 . 0 g 試樣。取相同量的硝酸、 硫酸， 按上述方法做試劑空白試驗(yàn)。5 . 2 . 2 I 法消解 ； 本法適用于不適合用濕法消解的試樣。 稱取5 . 0 g試樣丁 ： 瓷柑禍中， 加人適量硫酸濕潤試樣， 小心炭化后， 加2 m L硝酸和5 滴硫酸， 小心加熱， 直到白色煙霧揮盡， 移人高溫爐中， 于5 5 0 灰化完全。冷后取出。加 1 mL硝酸（( 1 4 - 1 ) 溶液， 加熱使灰分溶解， 將試樣液轉(zhuǎn)移到5 0 ml 、 容最瓶中（ 必要時過濾） ， 并用少量水洗滌柑渦， 洗液一并移人容量瓶中， 加水至刻度， 混勻備用。每1 0 ml ， 溶液相當(dāng)于1 . 0 g試樣。 取一柑禍 ， 按土述方法做試劑空自試驗(yàn)。6 測定6 . 1 限，試驗(yàn) 吸取適量試樣液及鉛的限覺標(biāo)準(zhǔn)液（ 含鉛不低于5 1L 妒， 分別置于 1 2 5 n i l分液漏斗中， 各加1 寫硝酸至2 0 m l - 向試樣液及鉛的限量標(biāo)準(zhǔn)液中各加人 1 m l , 檸檬酸錢溶液、 1 m l . 鹽酸輕胺溶液和2 滴酚紅指示液， 用氨水（( I 十1 ) 調(diào)至紅色， 再一各加 2 m l . 佩化鉀溶液， 混勻后， 加人5 . 0 m l , 雙硫蹤使用液， 劇烈振搖1 m i l l ， 靜置分層后 ， 二抓甲烷層經(jīng)脫脂棉濾人 1 c m 比色杯 中， 于波長 5 1 0 n m處 ， 以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測定吸光度， 或進(jìn)行 目視比色， 試樣液的吸光度或色度不應(yīng)大于鉛的限量標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度或色度。 若試樣經(jīng)處理 ， 則鉛限量標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)同法處理 。6 . 2 定f測定 吸取 1 0 . 0 ri l l , （ 或適量） 試樣液和同量的試劑空白液， 分別置于 1 2 5 ml , 分液漏斗中， 各加 1 寫硝酸至 2 0 m L . 吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 . 0 , 0 . 1 , 0 . 3 , 0 . 5 , U . 7 . 1 . 0 ml . （ 分別相 當(dāng)于 0 . 1 . 3 , .5 , 7 , 1 0 ji g鉛） 。分別稅于1 2 5 n i l , 的分液漏斗中。各加1 0 o 硝酸至2 0 rr l l 。向試樣液、 試劑空自液及鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液中各加人 】 TT l l ,檸檬酸錢溶液 ， ！ T T l 1敖酸羚胺溶液和 2 滴酚紅指示掖， 用氨水（ ！ 1 ) 調(diào)至紅色， 再各加人 2 mL氰化鉀溶液， 混勻， 各加5 . () ml雙硫賒使用液， 劇烈振搖 1 m i n , 靜置分層后， 4一二 氧甲烷經(jīng)脫脂棉濾入 1 c m比色杯 中， 于波長 5 1 0 n n 、 處， 以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)， 測定吸光度， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。6 . 3 結(jié)果計算見式（ 2 ) a免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載G B / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 3m li舀本標(biāo)準(zhǔn)代替G B / T 8 4 5 0 -1 9 8 7 + 食品添加劑中砷的測定方法 。本標(biāo)準(zhǔn)與 G B / T 8 4 5 0一 ！ 9 8 7 相比主要修改如下 ：修改了標(biāo)準(zhǔn)的中文名稱 ， 標(biāo)準(zhǔn)中文名稱改為 食品添加劑中砷的測定 ；按照(;B/1 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4 部分： 化學(xué)分析方法 對原標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了 修改 。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人 民共和國衛(wèi)生部提出并歸 l-1本標(biāo)準(zhǔn)由江蘇省揚(yáng)州市衛(wèi)生防疫站負(fù)責(zé)起草。木標(biāo)準(zhǔn)主要起草人： 姜友付 、 蔣慶安 、 楊一超 、 張劉平。原標(biāo)準(zhǔn)于 1 9 8 7 年首次發(fā)布 ， 本次為第一次修訂。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載GB / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 3食 品 添 加 劑 中 砷 的 測 定范 圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品添加劑中砷的限量試驗(yàn)和定量試驗(yàn)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食品添加劑中砷的限量試驗(yàn)和定量試驗(yàn)。第一法二乙氨基二硫代甲酸銀比色法原 理 在碘化鉀和氯化亞錫存在下， 將樣液中的高價砷還原為三價砷 ， 三價砷與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫作用 ， 生成砷化氫氣體， 經(jīng)乙酸鉛棉花除去硫化氫干擾后 ， 被溶于三乙醇胺一 三氯甲烷 中或毗吮中的二 乙氨基二硫代甲酸銀溶液吸收并作用， 生成紫紅色絡(luò)和物 ， 與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。試 劑3 . 1 硝酸。3 . 2 硫酸。3 . 2 . 1 硫酸（( 1 十1 ) 溶液： 將 1 體積濃硫酸慢慢加人1 體積水中， 冷后使用。3 . 2 . 2 硫酸（( 1 v i o l / L ) 溶液 ： 量取 2 8 ml , 濃硫酸， 慢慢加入水 中， 用水稀釋到 5 0 0 ml - ,3 . 3 鹽酸。3 . 4 2 0 0 0 氫氧化鈉溶液。3 . 5 氧化鎂。3 . 6 1 5 硝酸鎂溶液。3 . 7 1 5 碘化鉀溶液， 貯于棕色瓶內(nèi)（ 臨用前配制） 。3 . 8 4 0 %氯化亞錫溶液： 稱取2 0 g氯化亞錫（ S n ( 12 2 H , 0 ) , 溶于5 0 ml ， 鹽酸。3 . 9 乙酸鉛棉花： 將脫脂棉浸于 1 0 乙酸鉛溶液 中， 2 h 后取出晾干。3 . 1 0 無砷金屬鋅。3 . 1 1 三氯甲烷 。3 . 1 2 毗 嚨 。3 . 1 3 吸收液A： 稱取。 . 2 5 g 二乙氨基二硫代甲酸銀， 研碎后用適量三氯甲烷溶解。加人1 . 0 m l 一 三乙醇胺 ， 再用三氯甲烷稀釋至 1 0 0 m l - 。靜置后過濾于棕色瓶中， 貯存于冰箱內(nèi)備用。3 . 1 4 吸收液 B ： 稱取 0 . 5 0 g 二乙氨基二硫代甲酸銀 。 研碎后用毗吮溶解 ， 并用毗吮稀釋至 1 0 0 mL 。靜置后過濾于棕色瓶中， 貯存于冰箱內(nèi)備用 。3 . 1 5 酚酞 ： 1 乙醇溶液。3 . 1 6 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱取 0 . 1 3 2 0 g 于硫酸干燥器中干燥至恒重的二氧化二砷 （ A s 2 O , ) ， 溶于 5 mI . 2 0 %氫氧化鈉溶液中。溶解后， 加人 2 5 m l , 7 m o l / l ， 硫酸， 移人 1 0 0 0 ml , 容量瓶中， 加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度。此溶液 1 . 0 0 m L相 當(dāng)于 0 . 1 0 0 m g 砷 。臨用前取 1 . 0 M L ， 加 1 ml , 1 m o l / I硫酸于 1 0 0 ml , 容量瓶中， 加新煮沸冷卻的水稀釋至刻度。此溶液1 . 0 m l , 相當(dāng)于1 . 0 F c g 砷。儀器分光光度計。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載G B / T 5 0 0 9 . 7 6 - 2 0 0 34 . 2 測砷裝置（ 見圖 1 ) 0單位為毫米外徑 1 0出氣 口確鉛撇5 m L刻度1 0 0 m I 或1 5 0 m L0 0 . 5 1 . 0 圖 14 . 2 . 1 - 1 0 0 mL 一 1 5 0 m l - 錐形瓶 ( A ) ( 1 9號 標(biāo)準(zhǔn) 口） 。4 . 2 . 2 導(dǎo)氣管( B )管口為 1 9 號標(biāo)準(zhǔn) 門， 與錐形瓶 A密合時不應(yīng)漏氣 ， 管尖直徑 0 . 5 n t m-1 . 0 m m， 與吸收管 C ; 接合部為 1 4 號標(biāo)準(zhǔn) n， 插人后 ， 管尖距管 C底為 1 m m -2 t n t n 4 . 2 . 3 吸收管( C ) . 管門為1 4 號標(biāo)準(zhǔn) 1 , 5 n i l ， 刻度， 高度不低于8 c m。吸收管的質(zhì)料應(yīng)一致。5 試 樣 處理5 . 1 無機(jī) 試樣的 試樣處理” 可按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的方法進(jìn)行。5 . 2 有機(jī)試樣的“ 試樣處理” 除按各標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的外， 一般按下述程序進(jìn)行。5 . 2 . 1 濕法消解： 稱取 5 . 0 0 g 試樣， 置于 2 5 0 m l . 凱氏燒瓶或下角燒瓶中， 加 1 0 ml , 硝酸浸潤試樣 ， 放置 片刻（ 或過夜） 后 ， 緩緩加熱 ， 待作用緩和后， 稍冷， 洽瓶壁加入 5 n i l 、 硫酸， 再緩緩加熱 ， 至瓶中溶液開始變成棕色， 不斷滴加硝酸（ 如有必要 可滴加典高氯酸， 但須注意防I F . 爆炸） ， 至有機(jī)質(zhì)分解完全， 繼續(xù)加熱 ， 生成大量的二氧化硫 自色煙霧， 最后溶液應(yīng)無色或微帶黃色。冷卻后加 2 0 n i l 、 水煮沸 ， 除去殘余的硝酸至產(chǎn)生自煙為止。如此處理兩次， 放冷， 將溶液移人 5 0 m l , 容 ht瓶中， 用少量水洗滌凱 氏燒瓶或二角燒瓶 2 次 一 3 次， 將洗液并入容量瓶中， 加水 至刻度， 每 1 0 t il l試樣液相當(dāng)于 1 . 0 g試樣 。取相同量的硝酸 、 硫酸 ， 按 卜 述方法做試劑空白試驗(yàn) 。5 . 2 . 2 干灰化法 ： 本法用于不適合于濕法消解的試樣 。 取 5 . 0 g 試樣于瓷琳塌 中， 加 1 0 m l . 1 5 寫硝酸鎂溶液 ， 加入 1 g氧化鎂粉末， 混勻， 浸泡 4h ， 于低溫標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載GB / T 5 0 0 9 . 7 6 -2 0 0 3或水浴上蒸干 ， 用小火加熱置炭化完全， 將柑渦移至高溫爐中， 在 5 5 0 以下灼燒至灰化完全， 冷卻后取出， 加適量水濕潤灰分 ， 加人酚酞溶液數(shù)滴 ， 再緩緩加人鹽酸 （( 1 十1 ) 溶液至酚酞紅色褪去， 然后將溶液移人5 0 mL容量瓶中（ 必要時過濾） ， 用少量水洗滌增禍 3 次， 洗液并人容量瓶中， 加水至刻度， 混勻。每 1 0 m L試樣液相當(dāng)于 1 . 0 g 試樣 。取相同量的氧化鎂、 硝酸鎂 ， 按上述方法做試劑空白試驗(yàn)。6 測定6 . 1 吸收液的選擇 吸收液A( 3 . 1 3 ) 或吸收液B ( 3 . 1 4 ) 的選擇， 可根據(jù)分析的需要來判斷。但是在測定過程中， 試樣、空白及標(biāo)準(zhǔn)都應(yīng)用同一吸收液。6 . 2 限，試驗(yàn)6 . 2 . 1 吸取一定量的試樣液和砷的限量標(biāo)準(zhǔn)液（ 含砷量不低于5 r4 g ) ， 分別置于砷發(fā)生瓶A中， 補(bǔ)加硫酸至總量為5 m l . ， 加水至5 0 ml -6 . 2 . 2 于上述各瓶中加人 3m l , 1 5 碘化鉀溶液， 混勻 ， 放置 5 m i n 。分別加人 1 m l - 4 0 氯化亞錫溶液， 混勻， 再放置1 5 min 。各加人5 g無砷金屬鋅， 立即塞上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管B ， 并使管B的尖端插人盛有 5 . 0 m L吸收液 A或吸收液 B的吸收管 C中， 室溫反應(yīng) 1 h ， 取下吸收管 C ， 用三氯甲烷（ 吸收液 A ） 或毗吮（ 吸收液 B ） 將吸收液體積補(bǔ)充到 5 . 0 mL o6 . 2 . 3 經(jīng) 目 視 比色或用 1 c m 比色杯 ， 于 5 1 5 n m波長（ 吸收液 A ） 或 5 4 0 n m波長 （ 吸收液 B ) 處， 測吸收液的吸光度。試樣液的色度或吸光度不得超過砷的限量標(biāo)準(zhǔn)吸收液的色度或吸光度。若試樣經(jīng)處理 ， 則砷的限量標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)同法處理。6 . 3 定f測定6 . 3 . 1 吸取 2 5 m l . （ 或適量） 試樣液及同量的試劑空 白液 ， 分別置于砷發(fā)生瓶 A中， 補(bǔ)加硫酸至總量為5 m l - ， 加水至 5 0 MI . ， 混勻。6 . 3 . 2 吸取 0 . 0 , 2 . 0 , 4 . 0 , 6 . 0 , 8 . 0 , 1 0 . 0 ml , 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1 . 0 m l , 相 當(dāng)于 1 . 0 fi g 砷） ， 分別置于砷發(fā)生瓶 A 中， 加水至 4 0 ml . ， 再加 1 0 m l , 硫酸（ 1 十1 ） 溶液， 混勻。6 . 3 . 3 向試樣液 、 試劑空白液及砷標(biāo)準(zhǔn)液中各加 3m L1 5 碘化鉀溶液 ， 混勻 ， 放置 5 min ， 再分別加1 m l - 4 0 0 o 氯化亞錫溶液， 混勻， 放置 1 5 m i n 后， 各加人5g 無砷金屬鋅， 立即塞上裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管 B ， 并使管 B的尖端插人盛有 5 . 0 m l 一 吸收液 A或吸收液 B的吸收管 C中， 室溫反應(yīng) 1 h ， 取下吸收管 C ， 用三氯甲烷（ 吸收液 A ） 或毗咤 （ 吸收液 B ） 將吸收液體積補(bǔ)充 到 5 . 0 m I . 。用 1 c m 比色杯 ， 于5 1 5 n m波長（ 吸收液A ） 或5 4 0 n m波長（ 吸收液B ） 處， 用零管調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)， 測吸光度， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。若試樣經(jīng)處理 ， 砷 的標(biāo)準(zhǔn)系列也應(yīng)同法處理 ， 以對標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校正。7 結(jié)果計算( m, 一m2 ） X 1 0 0 0M X 汾 X 0 0 0 式中： C 試樣中砷的含量， 單位為毫克每千克（ 或毫克每升） mg / k g （ 或m g / L ) ;m , 試樣液中砷的質(zhì)量， 單位為微克（ tL g ) ;m 2 試劑空白液中砷的質(zhì)量， 單位為微克（ 拌 9 ） ；m 試樣質(zhì)量（ 體積） ， 單位為克（ 或毫升） I g （ 或m l , ) ;V , 試樣處理后定容體積， 單位為毫升（ mL ) ;V ： 一 一 測定時所取試樣液體積 ， 單位為毫升（ m l ） 。標(biāo)準(zhǔn)下載網(wǎng)()免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 標(biāo)準(zhǔn)最全面免費(fèi)標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)( w w w . f r e e b z . n e t ) 無需注冊 即可下載G B / T 5 0 0 9 . 7 6 -2 0 0 3第二法砷斑法8 原 理 在碘化鉀和氯化亞錫存在下 ， 將試樣液中的高價砷還原為三價砷， 二價砷與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫氣體， 通過乙酸鉛棉花除去硫化氫干擾， 再與澳化汞試紙生成黃色至橙色的色斑， 與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較做限量試驗(yàn)。9 試 荊9 . 1 同二乙氨基二代甲酸銀比色法中3 . 1 -3 . 1 0及3 . 1 5 e9 . 2 5 0 o 澳化汞乙醉溶液 。3 嗅化汞試紙： 將剪成直徑2 c m的圓形濾紙片， 在5 %澳化汞乙醇溶液中浸漬1 h以上， 保存于冰箱， 臨用前取出置暗處陰 一 備用。儀 器9中10測砷裝置 ： 見圖 2 0 1 -錐形瓶 ； z 一 一 橡皮塞； 3 測砷管； 魂管 口； 5 玻璃帽。 圈 21 0 . 1 1 0 0 m L錐形瓶。1 0 . 2 橡皮塞： 中間有一孔。1 0 . 3 玻璃測砷管： 全長 1 8 c r n , f 粗下細(xì)， 白管 】 向下 至1 4 c m一段的內(nèi)徑為6 . 5 m m， 自此以下逐漸狹細(xì)， 末端內(nèi)徑約為1 m m-3 mm，