材料科學基礎(chǔ)筆記

1、第一章 材料中的原子排列第一節(jié) 原子的結(jié)合方式1 原子結(jié)構(gòu)2 原子結(jié)合鍵 （1）離子鍵與離子晶體原子結(jié)合：電子轉(zhuǎn)移，結(jié)合力大，無方向性和飽和性；離子晶體；硬度高，脆性大，熔點高、導電性差。如氧化物陶瓷。（2）共價鍵與原子晶體原子結(jié)合：電子共用，結(jié)合力大，有方向性和飽和性；原子晶體：強度高、硬度高（金剛石）、熔點高、脆性大、導電性差。如高分子材料。（3）金屬鍵與金屬晶體原子結(jié)合：電子逸出共有，結(jié)合力較大，無方向性和飽和性；金屬晶體：導電性、導熱性、延展性好，熔點較高。如金屬。金屬鍵：依靠正離子與構(gòu)成電子氣的自由電子之間的靜電引力而使諸原子結(jié)合到一起的方式。（3）分子鍵與分子晶體原子結(jié)合：電子云偏

2、移，結(jié)合力很小，無方向性和飽和性。分子晶體：熔點低，硬度低。如高分子材料。氫鍵：（離子結(jié)合）X-H-Y（氫鍵結(jié)合），有方向性，如O-HO（4）混合鍵。如復合材料。3 結(jié)合鍵分類（1） 一次鍵 （化學鍵）：金屬鍵、共價鍵、離子鍵。（2） 二次鍵 （物理鍵）：分子鍵和氫鍵。4 原子的排列方式 （1）晶體：原子在三維空間內(nèi)的周期性規(guī)則排列。長程有序，各向異性。（2）非晶體：不規(guī)則排列。長程無序，各向同性。第二節(jié) 原子的規(guī)則排列一 晶體學基礎(chǔ)1 空間點陣與晶體結(jié)構(gòu)（1） 空間點陣：由幾何點做周期性的規(guī)則排列所形成的三維陣列。圖1-5特征：a 原子的理想排列；b 有14種。其中：空間點陣中的點陣點。它是

3、純粹的幾何點，各點周圍環(huán)境相同。描述晶體中原子排列規(guī)律的空間格架稱之為晶格?？臻g點陣中最小的幾何單元稱之為晶胞。（2） 晶體結(jié)構(gòu)：原子、離子或原子團按照空間點陣的實際排列。 特征：a 可能存在局部缺陷； b 可有無限多種。2 晶胞 圖16（1）：構(gòu)成空間點陣的最基本單元。（2）選取原則：a 能夠充分反映空間點陣的對稱性；b 相等的棱和角的數(shù)目最多；c 具有盡可能多的直角；d 體積最小。（3） 形狀和大小有三個棱邊的長度a,b,c及其夾角,表示。（4） 晶胞中點的位置表示（坐標法）。3 布拉菲點陣 圖17 14種點陣分屬7個晶系。 4 晶向指數(shù)與晶面指數(shù)晶向：空間點陣中各陣點列的方向。晶面：通過

4、空間點陣中任意一組陣點的平面。國際上通用米勒指數(shù)標定晶向和晶面。（1） 晶向指數(shù)的標定 a 建立坐標系。確定原點（陣點）、坐標軸和度量單位（棱邊）。 b 求坐標。u,v,w。 c 化整數(shù)。 u,v,w. d 加 。uvw。說明： a 指數(shù)意義：代表相互平行、方向一致的所有晶向。 b 負值：標于數(shù)字上方，表示同一晶向的相反方向。c 晶向族：晶體中原子排列情況相同但空間位向不同的一組晶向。用表示，數(shù)字相同，但排列順序不同或正負號不同的晶向?qū)儆谕痪蜃?。?） 晶面指數(shù)的標定 a 建立坐標系：確定原點（非陣點）、坐標軸和度量單位。 b 量截距：x,y,z。 c 取倒數(shù)：h,k,l。 d 化整數(shù)：h

5、,k,k。 e 加圓括號：(hkl)。說明： a 指數(shù)意義：代表一組平行的晶面； b 0的意義：面與對應的軸平行； c 平行晶面：指數(shù)相同，或數(shù)字相同但正負號相反； d 晶面族：晶體中具有相同條件（原子排列和晶面間距完全相同），空間位向不同的各組晶面。用hkl表示。 e 若晶面與晶向同面，則hu+kv+lw=0; f 若晶面與晶向垂直，則u=h, k=v, w=l。 （3）六方系晶向指數(shù)和晶面指數(shù) a 六方系指數(shù)標定的特殊性：四軸坐標系（等價晶面不具有等價指數(shù)）。 b 晶面指數(shù)的標定 標法與立方系相同(四個截距)；用四個數(shù)字(hkil)表示；i=-(h+k)。 c 晶向指數(shù)的標定 標法與立方系

6、相同(四個坐標)；用四個數(shù)字(uvtw)表示；t=-(u+w)。 依次平移法：適合于已知指數(shù)畫晶向（末點）。 坐標換算法：UVWuvtw u=(2U-V)/3, v=(2V-U)/3, t=-(U+V)/3, w=W。 （4）晶帶 a ：平行于某一晶向直線所有晶面的組合。 晶帶軸 晶帶面 b 性質(zhì)：晶帶用晶帶軸的晶向指數(shù)表示；晶帶面/晶帶軸； hu+kv+lw=0 c 晶帶定律 凡滿足上式的晶面都屬于以uvw為晶帶軸的晶帶。推論：(a) 由兩晶面(h1k1l1) (h2k2l2)求其晶帶軸uvw：u=k1l2-k2l1; v=l1h2-l2h1; w=h1k2-h2k1。(b) 由兩晶向u1v

7、1w1u2v2w2求其決定的晶面(hkl)。H=v1w1-v2w2; k=w1u2-w2u1; l=u1v2-u2v1。（5） 晶面間距a ：一組平行晶面中，相鄰兩個平行晶面之間的距離。b 計算公式（簡單立方）： d=a/(h2+k2+l2)1/2注意：只適用于簡單晶胞；對于面心立方hkl不全為偶、奇數(shù)、體心立方h+k+l=奇數(shù)時，d(hkl)=d/2。二 典型晶體結(jié)構(gòu)及其幾何特征1三種常見晶體結(jié)構(gòu) 面心立方（A1, FCC）體心立方（A1, BCC）密排六方（A3, HCP）晶胞原子數(shù) 4 2 6點陣常數(shù) a=2/2r a=4/3/3r a=2r配位數(shù) 12 8（86） 12致密度 0.74

8、 0.68 0.74堆垛方式 ABCABC. ABABAB. ABABAB.結(jié)構(gòu)間隙 正四面體正八面體 四面體扁八面體 四面體正八面體（個數(shù)） 8 4 12 6 12 6（rB/rA） 0.225 0.414 0.29 0.15 0.225 0.414配位數(shù)（CN）：晶體結(jié)構(gòu)中任一原子周圍最近且等距離的原子數(shù)。致密度（K）：晶體結(jié)構(gòu)中原子體積占總體積的百分數(shù)。K=nv/V。間隙半徑（rB）：間隙中所能容納的最大圓球半徑。2 離子晶體的結(jié)構(gòu) （1）鮑林第一規(guī)則（負離子配位多面體規(guī)則）：在離子晶體中，正離子周圍形成一個負離子配位多面體，正負離子間的平衡距離取決于正負離子半徑之和，正離子的配位數(shù)取決

9、于正負離子的半徑比。 （2）鮑林第二規(guī)則（電價規(guī)則含義）：一個負離子必定同時被一定數(shù)量的負離子配位多面體所共有。 （3）鮑林第三規(guī)則（棱與面規(guī)則）：在配位結(jié)構(gòu)中，共用棱特別是共用面的存在，會降低這個結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。3 共價鍵晶體的結(jié)構(gòu)（1） 飽和性：一個原子的共價鍵數(shù)為8-N。（2） 方向性：各鍵之間有確定的方位（配位數(shù)小，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定）三 多晶型性元素的晶體結(jié)構(gòu)隨外界條件的變化而發(fā)生轉(zhuǎn)變的性質(zhì)。四 影響原子半徑的因素（1） 溫度與應力（2） 結(jié)合鍵的影響（3） 配位數(shù)的影響 （高配位結(jié)構(gòu)向低配位結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變時，體積膨脹，原子半徑減小減緩體積變化。（4） 核外電子分布的影響（一周期內(nèi)，隨核外電子數(shù)增加至

10、填滿，原子半徑減小至一最小值。第三節(jié) 原子的不規(guī)則排列原子的不規(guī)則排列產(chǎn)生晶體缺陷。晶體缺陷在材料組織控制（如擴散、相變）和性能控制（如材料強化）中具有重要作用。晶體缺陷：實際晶體中與理想點陣結(jié)構(gòu)發(fā)生偏差的區(qū)域。（晶體缺陷可分為以下三類。）點缺陷：在三維空間各方向上尺寸都很小的缺陷。如空位、間隙原子、異類原子等。線缺陷：在兩個方向上尺寸很小，而另一個方向上尺寸較大的缺陷。主要是位錯。面缺陷：在一個方向上尺寸很小，在另外兩個方向上尺寸較大的缺陷。如晶界、相界、表面等。一 點缺陷1 點缺陷的類型 圖131（1） 空位：肖脫基空位離位原子進入其它空位或遷移至晶界或表面。弗蘭克爾空位離位原子進入晶體間

11、隙。（2） 間隙原子：位于晶體點陣間隙的原子。（3） 置換原子：位于晶體點陣位置的異類原子。2 點缺陷的平衡濃度 （1）點缺陷是熱力學平衡的缺陷在一定溫度下，晶體中總是存在著一定數(shù)量的點缺陷（空位），這時體系的能量最低具有平衡點缺陷的晶體比理想晶體在熱力學上更為穩(wěn)定。（原因：晶體中形成點缺陷時，體系內(nèi)能的增加將使自由能升高，但體系熵值也增加了，這一因素又使自由能降低。其結(jié)果是在G-n曲線上出現(xiàn)了最低值，對應的n值即為平衡空位數(shù)。）（2）點缺陷的平衡濃度 C=Aexp(-Ev/kT)3 點缺陷的產(chǎn)生及其運動（1） 點缺陷的產(chǎn)生平衡點缺陷：熱振動中的能力起伏。過飽和點缺陷：外來作用，如高溫淬火、輻

12、照、冷加工等。（2） 點缺陷的運動（遷移、復合濃度降低；聚集濃度升高塌陷）4 點缺陷與材料行為 （1）結(jié)構(gòu)變化：晶格畸變（如空位引起晶格收縮，間隙原子引起晶格膨脹，置換原子可引起收縮或膨脹。）（2）性能變化：物理性能（如電阻率增大，密度減小。） 力學性能（屈服強度提高。）二 線缺陷（位錯）位錯：晶體中某處一列或若干列原子有規(guī)律的錯排。意義：（對材料的力學行為如塑性變形、強度、斷裂等起著決定性的作用，對材料的擴散、相變過程有較大影響。）位錯的提出：1926年，弗蘭克爾發(fā)現(xiàn)理論晶體模型剛性切變強度與與實測臨界切應力的巨大差異（24個數(shù)量級）。 1934年，泰勒、波朗依、奧羅萬幾乎同時提出位錯的概念

13、。 1939年，柏格斯提出用柏氏矢量表征位錯。 1947年，柯垂耳提出溶質(zhì)原子與位錯的交互作用。 1950年，弗蘭克和瑞德同時提出位錯增殖機制。 之后，用TEM直接觀察到了晶體中的位錯。1 位錯的基本類型（1） 刃型位錯模型：滑移面/半原子面/位錯線 （位錯線晶體滑移方向，位錯線位錯運動方向，晶體滑移方向/位錯運動方向。）分類：正刃型位錯（）；負刃型位錯（）。（2） 螺型位錯模型：滑移面/位錯線。（位錯線/晶體滑移方向，位錯線位錯運動方向，晶體滑移方向位錯運動方向。）分類：左螺型位錯；右螺型位錯。（3） 混合位錯模型：滑移面/位錯線。2 位錯的性質(zhì)（1） 形狀：不一定是直線，位錯及其畸變區(qū)是一

14、條管道。（2） 是已滑移區(qū)和未滑移區(qū)的邊界。（3） 不能中斷于晶體內(nèi)部。可在表面露頭，或終止于晶界和相界，或與其它位錯相交，或自行封閉成環(huán)。3 柏氏矢量（1） 確定方法 (避開嚴重畸變區(qū))a 在位錯周圍沿著點陣結(jié)點形成封閉回路。b 在理想晶體中按同樣順序作同樣大小的回路。c 在理想晶體中從終點到起點的矢量即為。（2） 柏氏矢量的物理意義a 代表位錯，并表示其特征（強度、畸變量）。b 表示晶體滑移的方向和大小。c 柏氏矢量的守恒性（唯一性）：一條位錯線具有唯一的柏氏矢量。d 判斷位錯的類型。（3） 柏氏矢量的表示方法a 表示: b=a/nuvw （可以用矢量加法進行運算）。b 求模：/b/=a/

15、nu2+v2+w21/2。4 位錯密度（1） 表示方法：K/V n/A（2） 晶體強度與位錯密度的關(guān)系（-圖）。（3） 位錯觀察：浸蝕法、電境法。5 位錯的運動（1） 位錯的易動性。（2） 位錯運動的方式a 滑移：位錯沿著滑移面的移動。 刃型位錯的滑移：具有唯一的滑移面 螺型位錯的滑移：具有多個滑移面。 位錯環(huán)的滑移：注重柏氏矢量的應用。 b 攀移：刃型位錯在垂直于滑移面方向上的運動。 機制：原子面下端原子的擴散位錯隨半原子面的上下移動而上下運動。 分類：正攀移（原子面上移、空位加入）/負攀移（原子面下移、原子加入）。 應力的作用：（半原子面?zhèn)龋簯τ欣谡室?，拉應力有利于負攀移。?）

16、作用在位錯上的力（單位距離上）滑移：f=b；攀移：f=b。6 位錯的應變能與線張力（1） 單位長度位錯的應變能：W=Gb2。（0.51.0, 螺位錯取下限，刃位錯取上限。）（2） 位錯是不平衡的缺陷。（商增不能抵銷應變能的增加。）（3） 位錯的線張力：T=Gb2。（4） 保持位錯彎曲所需的切應力：Gb/2r。7 位錯的應力場及其與其它缺陷的作用（1） 應力場螺位錯：Gb/2r。（只有切應力分量。）刃位錯：表達式（式19） 晶體中：滑移面以上受壓應力，滑移面以下受拉應力。 滑移面：只有切應力。（2） 位錯與位錯的交互作用f=b ，f=b （刃位錯）。同號相互排斥，異號相互吸引。（達到能量最低狀態(tài)

17、。）（3） 位錯與溶質(zhì)原子的相互作用間隙原子聚集于位錯中心，使體系處于低能態(tài)?？率蠚鈭F：溶質(zhì)原子在位錯線附近偏聚的現(xiàn)象。（4） 位錯與空位的交互作用導致位錯攀移。8 位錯的增殖、塞積與交割（1） 位錯的增殖：F-R源。（2） 位錯的塞積分布：逐步分散。位錯受力：切應力作用在位錯上的力、位錯間的排斥力、障礙物的阻力。（3） 位錯的交割位錯交割后結(jié)果：按照對方位錯柏氏矢量（變化方向和大?。?。割階：位錯交割后的臺階不位于它原來的滑移面上。扭折：位于。對性能影響：增加位錯長度，產(chǎn)生固定割階。9 位錯反應（1） 位錯反應：位錯的分解與合并。（2） 反應條件幾何條件：b前=b后；反應前后位錯的柏氏矢量之和

18、相等。能量條件：b2前b2后; 反應后位錯的總能量小于反應前位錯的總能量。10 實際晶體中的位錯 （1）全位錯：通常把柏氏矢量等于點陣矢量的位錯稱為全位錯或單位位錯。 （實際晶體中的典型全位錯如表17所示） （2）不全位錯：柏氏矢量小于點陣矢量的位錯。 （實際晶體中的典型不全位錯如表17所示）（3） 肖克萊和弗蘭克不全位錯。 肖克萊不全位錯的形成：原子運動導致局部錯排，錯排區(qū)與完整晶格區(qū)的邊界線即為肖克萊不全位錯。（結(jié)合位錯反應理解?？蔀槿行汀⒙菪突蚧旌闲臀诲e。） 弗蘭克不全位錯的形成：在完整晶體中局部抽出或插入一層原子所形成。（只能攀移，不能滑移。）（4） 堆垛層錯與擴展位錯堆垛層錯：晶體中

19、原子堆垛次序中出現(xiàn)的層狀錯排。擴展位錯：一對不全位錯及中間夾的層錯稱之。三 面缺陷面缺陷主要包括晶界、相界和表面，它們對材料的力學和物理化學性能具有重要影響。1 晶界（1） 晶界：兩個空間位向不同的相鄰晶粒之間的界面。（2） 分類大角度晶界：晶粒位向差大于10度的晶界。其結(jié)構(gòu)為幾個原子范圍 內(nèi)的原子的混亂排列，可視為一個過渡區(qū)。小角度晶界：晶粒位向差小于10度的晶界。其結(jié)構(gòu)為位錯列，又分 為對稱傾側(cè)晶界和扭轉(zhuǎn)晶界。亞晶界：位向差小于1度的亞晶粒之間的邊界。為位錯結(jié)構(gòu)。孿晶界：兩塊相鄰孿晶的共晶面。分為共格孿晶界和非共格孿晶界。2 相界（1） 相界：相鄰兩個相之間的界面。（2） 分類：共格、半共

20、格和非共格相界。3 表面（1） 表面吸附：外來原子或氣體分子在表面上富集的現(xiàn)象。（2） 分類 物理吸附：由分子鍵力引起，無選擇性，吸附熱小，結(jié)合力小。 化學吸附：由化學鍵力引起，有選擇性，吸附熱大，結(jié)合力大。4 界面特性（1） 界面能會引起界面吸附。（2） 界面上原子擴散速度較快。（3） 對位錯運動有阻礙作用。（4） 易被氧化和腐蝕。（5） 原子的混亂排列利于固態(tài)相變的形核。第二章 固體中的相結(jié)構(gòu)合金與相1 合金 （1）合金：兩種或兩種以上的金屬，或金屬與非金屬經(jīng)一定方法合成的具有金屬特性的物質(zhì)。 （2）組元：組成合金最基本的物質(zhì)。（如一元、二元、三元合金（3）合金系：給定合金以不同的比例而合

21、成的一系列不同成分合金的總稱。2 相 （1）相：材料中結(jié)構(gòu)相同、成分和性能均一的組成部分。（如單相、兩相、多相合金。）（2）相的分類 固溶體：晶體結(jié)構(gòu)與其某一組元相同的相。含溶劑和溶質(zhì)。 中間相（金屬化合物）：組成原子有固定比例，其結(jié)構(gòu)與組成組元均不相同的相。第一節(jié) 固溶體按溶質(zhì)原子位置不同，可分為置換固溶體和間隙固溶體。按固溶度不同，可分為有限固溶體和無限固溶體。按溶質(zhì)原子分布不同，可分為無序固溶體和有序固溶體。1 置換固溶體（1） 置換固溶體：溶質(zhì)原子位于晶格點陣位置的固溶體。（2） 影響置換固溶體溶解度的因素a 原子尺寸因素 原子尺寸差越小，越易形成置換固溶體，且溶解度越大。 r=(rA

22、-rB)/rA 當r15%時，有利于大量互溶。 b 晶體結(jié)構(gòu)因素 結(jié)構(gòu)相同，溶解度大，有可能形成無限固溶體。 c 電負性因素 電負性差越小，越易形成固溶體，溶解度越大。 d 電子濃度因素 電子濃度e/a越大，溶解度越小。e/a有一極限值，與溶劑晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。一價面心立方金屬為1.36，一價體心立方金屬為1.48。 （上述四個因素并非相互獨立，其統(tǒng)一的理論的是金屬與合金的電子理論。）2 間隙固溶體（1） 影響因素：原子半徑和溶劑結(jié)構(gòu)。（2） 溶解度：一般都很小，只能形成有限固溶體。3 固溶體的結(jié)構(gòu)（1） 晶格畸變。（2） 偏聚與有序：完全無序、偏聚、部分有序、完全有序。4 固溶體的性能 固溶體的

23、強度和硬度高于純組元，塑性則較低。（1） 固溶強化：由于溶質(zhì)原子的溶入而引起的強化效應。（2） 柯氏氣團（3） 有序強化 第二節(jié) 金屬間化合物中間相是由金屬與金屬，或金屬與類金屬元素之間形成的化合物，也稱為金屬間化合物。1 正常價化合物（1） 形成：電負性差起主要作用，符合原子價規(guī)則。（2） 鍵型：隨電負性差的減小，分別形成離子鍵、共價鍵、金屬鍵。（3） 組成：AB或AB2。2 電子化合物（電子相） （1）形成：電子濃度起主要作用，不符合原子價規(guī)則。 （2）鍵型：金屬鍵（金屬金屬）。 （3）組成：電子濃度對應晶體結(jié)構(gòu)，可用化學式表示，可形成以化合物為基的固溶體。3 間隙化合物（1） 形成：尺寸

24、因素起主要作用。（2） 結(jié)構(gòu)簡單間隙化合物（間隙相）：金屬原子呈現(xiàn)新結(jié)構(gòu)，非金屬原子位于其間隙，結(jié)構(gòu)簡單。復雜間隙化合物：主要是鐵、鈷、鉻、錳的化合物，結(jié)構(gòu)復雜。 （3）組成：可用化學式表示，可形成固溶體，復雜間隙化合物的金屬元素可被置換。4 拓撲密堆相（1） 形成：由大小原子的適當配合而形成的高密排結(jié)構(gòu)。（2） 組成：AB2。5 金屬化合物的特性（1） 力學性能：高硬度、高硬度、低塑性。（2） 物化性能：具有電學、磁學、聲學性質(zhì)等，可用于半導體材料、形狀記憶材料、儲氫材料等。第三節(jié) 陶瓷晶體相1 陶瓷材料簡介 （1）分類：結(jié)構(gòu)陶瓷（利用其力學性能）：強度（葉片、活塞）、韌性（切削刀具）、硬度

25、（研磨材料）。 功能陶瓷（利用其物理性能） 精細功能陶瓷：導電、氣敏、濕敏、生物、超導陶瓷等。 功能轉(zhuǎn)換陶瓷：壓電、光電、熱電、磁光、聲光陶瓷等。結(jié)合鍵：離子鍵、共價鍵。硅酸鹽陶瓷：主要是離子鍵結(jié)合，含一定比例的共價鍵?？捎梅肿邮奖硎?其組成。2 硅酸鹽陶瓷的結(jié)構(gòu)特點與分類（1） 結(jié)構(gòu)特點a 結(jié)合鍵與結(jié)構(gòu)：主要是離子鍵結(jié)合，含一定比例的共價鍵。硅位于氧四面體的間隙。b 每個氧最多被兩個多面體共有。氧在兩個四面體之間充當橋梁作用，稱為氧橋。（2） 結(jié)構(gòu)分類a 含有限Si-O團的硅酸鹽，包括含孤立Si-O團和含成對或環(huán)狀Si-O團兩類。b 鏈狀硅酸鹽：Si-O團共頂連接成一維結(jié)構(gòu)，又含單鏈和雙鏈兩

26、類。c 層狀硅酸鹽：Si-O團底面共頂連接成二維結(jié)構(gòu)。d 骨架狀硅酸鹽：Si-O團共頂連接成三維結(jié)構(gòu)。第四節(jié) 分子相1 基本概念 （1）高分子化合物：由一種或多種化合物聚合而成的相對分子質(zhì)量很大的化合物。又稱聚合物或高聚物。（2）分類 按相對分子質(zhì)量：分為低分子聚合物（5000）。 按組成物質(zhì)：分為有機聚合物和無機聚合物。2 化學組成（以氯乙烯聚合成聚氯乙烯為例）（1） 單體：組成高分子化合物的低分子化合物。（2） 鏈節(jié)：組成大分子的結(jié)構(gòu)單元。（3） 聚合度n：大分子鏈中鏈節(jié)的重復次數(shù)。3 高分子化合物的合成（1） 加聚反應a 概念：由一種或多種單體相互加成而連接成聚合物的反應。（其產(chǎn)物為聚合

27、物）b 組成：與單體相同。反應過程中沒有副產(chǎn)物。c 分類 均聚反應：由一種單體參與的加聚反應。 共聚反應：由兩種或兩種以上單體參與的加聚反應。（2） 縮聚反應a 概念：由一種或多種單體相互混合而連接成聚合物，同時析出某種低分子化合物的反應。b 分類 均縮聚反應：由一種單體參加的縮聚反應。 共縮聚反應：由兩種或兩種以上單體參加的縮聚反應。4 高分子化合物的分類（1） 按性能與用途：塑料、橡膠、纖維、膠黏劑、涂料等。（2） 按生成反應類型：加聚物、縮聚物。（3） 按物質(zhì)的熱行為：熱塑性塑料和熱固性塑料。5 高分子化合物的結(jié)構(gòu)（1） 高分子鏈結(jié)構(gòu)（鏈內(nèi)結(jié)構(gòu)，分子內(nèi)結(jié)構(gòu)）a 化學組成b 單體的連接方式

28、 均聚物中單體的連接方式：頭尾連接、頭頭或尾尾相連、無軌連接。 共聚物中單體的連接方式： 無軌共聚：ABBABBABA 交替共聚：ABABABAB 嵌段共聚：AAAABBAAAABB 接枝共聚：AAAAAAAAAAA B B B B B Bc 高分子鏈的構(gòu)型（按取代基的位置與排列規(guī)律） 全同立構(gòu)：取代基R全部處于主鏈一側(cè)。 間同立構(gòu)：取代基R相間分布在主鏈兩側(cè)。 無軌立構(gòu)；取代基R在主鏈兩側(cè)不規(guī)則分布。d 高分子鏈的幾何形狀：線型、支化型、體型。（2） 高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)（鏈間結(jié)構(gòu)、分子間結(jié)構(gòu)）無定形結(jié)構(gòu)、部分結(jié)晶結(jié)構(gòu)、結(jié)晶型結(jié)構(gòu) （示意圖）6高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能特點（1） 易呈非晶態(tài)。（2

29、） 彈性模量和強度低。（3） 容易老化。（4） 密度小。（5） 化學穩(wěn)定性好。第五節(jié) 玻璃相1 結(jié)構(gòu)：長程無序、短程有序（1） 連續(xù)無軌網(wǎng)絡模型。（2） 無規(guī)密堆模型。（3） 無軌則線團模型。2 性能（1） 各向同性。（2） 無固定熔點。（3） 高強度、高耐蝕性、高導磁率（金屬）。 第三章 凝固與結(jié)晶凝固：物質(zhì)從液態(tài)到固態(tài)的轉(zhuǎn)變過程。若凝固后的物質(zhì)為晶體，則稱之為結(jié)晶。凝固過程影響后續(xù)工藝性能、使用性能和壽命。凝固是相變過程，可為其它相變的研究提供基礎(chǔ)。第一節(jié) 材料結(jié)晶的基本規(guī)律1 液態(tài)材料的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：長程有序而短程有序。特點（與固態(tài)相比）：原子間距較大、原子配位數(shù)較小、原子排列較混亂。2 過

30、冷現(xiàn)象（1） 過冷：液態(tài)材料在理論結(jié)晶溫度以下仍保持液態(tài)的現(xiàn)象。（見熱分析實驗圖）（2） 過冷度：液體材料的理論結(jié)晶溫度(Tm) 與其實際溫度之差。 T=Tm-T (見冷卻曲線) 注：過冷是凝固的必要條件（凝固過程總是在一定的過冷度下進行）。3 結(jié)晶過程（1） 結(jié)晶的基本過程：形核長大。（見示意圖）（2） 描述結(jié)晶進程的兩個參數(shù)形核率：單位時間、單位體積液體中形成的晶核數(shù)量。用N表示。長大速度：晶核生長過程中，液固界面在垂直界面方向上單位時間內(nèi)遷移的距離。用G表示。第二節(jié) 材料結(jié)晶的基本條件1 熱力學條件（1）G-T曲線（圖34） a 是下降曲線：由G-T函數(shù)的一次導數(shù)（負）確定。 dG/dT

31、=-S b 是上凸曲線：由二次導數(shù)（負）確定。 d2G/d2T=-Cp/T c 液相曲線斜率大于固相：由一次導數(shù)大小確定。 二曲線相交于一點，即材料的熔點。 （2）熱力學條件 Gv=LmT/Tm a T0, Gv0時, Gk非0； 能量條件：能量起伏； 結(jié)構(gòu)條件：結(jié)構(gòu)起伏。 不同點：合金在一個溫度范圍內(nèi)結(jié)晶（可能性：相率分析，必要性：成分均勻化。） 合金結(jié)晶是選分結(jié)晶：需成分起伏。3 固溶體的不平衡結(jié)晶（1） 原因：冷速快（假設液相成分均勻、固相成分不均勻）。（2） 結(jié)晶過程特點：固相成分按平均成分線變化（但每一時刻符合相圖）； 結(jié)晶的溫度范圍增大； 組織多為樹枝狀。（3） 成分偏析：晶內(nèi)偏析

32、：一個晶粒內(nèi)部化學成分不均勻現(xiàn)象。 枝晶偏析：樹枝晶的枝干和枝間化學成分不均勻的現(xiàn)象。 （消除：擴散退火，在低于固相線溫度長時間保溫。）4 穩(wěn)態(tài)凝固時的溶質(zhì)分布 （1）穩(wěn)態(tài)凝固：從液固界面輸出溶質(zhì)速度等于溶質(zhì)從邊界層擴散出去速度的凝固過程。 （2）平衡分配系數(shù)：在一定溫度下，固、液兩平衡相中溶質(zhì)濃度的比值。k0=Cs/Cl （3）溶質(zhì)分布：液、固相內(nèi)溶質(zhì)完全混合（平衡凝固）a; 固相不混合、液相完全混合b; 固相不混合、液相完全不混合c； 固相不混合、液相部分混合d。（4） 區(qū)域熔煉（上述溶質(zhì)分布規(guī)律的應用）5 成分過冷及其對晶體生長形態(tài)的影響（1） 成分過冷：由成分變化與實際溫度分布共同決定

33、的過冷。（2） 形成：界面溶質(zhì)濃度從高到低液相線溫度從低到高。 （圖示：溶質(zhì)分布曲線勻晶相圖液相線溫度分布曲線實際溫度分布曲線成分過冷區(qū)。）（3）成分過冷形成的條件和影響因素 條件：G/RmC0(1-k0)/Dk0 合金固有參數(shù)：m, k0; 實驗可控參數(shù)：G, R。 （4）成分過冷對生長形態(tài)的影響 （正溫度梯度下）G越大，成分過冷越大生長形態(tài)：平面狀胞狀樹枝狀。第三節(jié) 二元共晶相圖及合金凝固 共晶轉(zhuǎn)變：由一定成分的液相同時結(jié)晶出兩個一定成分固相的轉(zhuǎn)變。共晶相圖：具有共晶轉(zhuǎn)變特征的相圖。（液態(tài)無限互溶、固態(tài)有限互溶或完全不溶，且發(fā)生共晶反應。共晶組織：共晶轉(zhuǎn)變產(chǎn)物。（是兩相混合物）1 相圖分析

34、（相圖三要素）（1） 點：純組元熔點；最大溶解度點；共晶點（是亞共晶、過共晶成分分界點）等。（2） 線：結(jié)晶開始、結(jié)束線；溶解度曲線；共晶線等。（3） 區(qū)：3個單相區(qū)；3個兩相區(qū)；1個三相區(qū)。2 合金的平衡結(jié)晶及其組織（以Pb-Sn相圖為例）（1） Wsn19的合金 凝固過程（冷卻曲線、相變、組織示意圖）。 二次相（次生相）的生成：脫溶轉(zhuǎn)變（二次析出或二次再結(jié)晶）。 室溫組織（）及其相對量計算。（2） 共晶合金 凝固過程（冷卻曲線、相變、組織示意圖）。 共晶線上兩相的相對量計算。 室溫組織（）及其相對量計算。（3） 亞共晶合金 凝固過程（冷卻曲線、相變、組織示意圖）。 共晶線上兩相的相對量計算

35、。 室溫組織（）及其相對量計算。 組織組成物與組織圖組織組成物：組成材料顯微組織的各個不同本質(zhì)和形態(tài)的部分。組織圖：用組織組成物填寫的相圖。3 不平衡結(jié)晶及其組織（1） 偽共晶 偽共晶：由非共晶成分的合金所得到的完全共晶組織。 形成原因：不平衡結(jié)晶。成分位于共晶點附近。 不平衡組織 由非共晶成分的合金得到的完全共晶組織。 共晶成分的合金得到的亞、過共晶組織。（偽共晶區(qū)偏移）（2） 不平衡共晶 不平衡共晶：位于共晶線以外成分的合金發(fā)生共晶反應而形成的組織。 原因：不平衡結(jié)晶。成分位于共晶線以外端點附件。（3） 離異共晶 離異共晶：兩相分離的共晶組織。 形成原因平衡條件下，成分位于共晶線上兩端點附

36、近。不平衡條件下，成分位于共晶線外兩端點附。 消除：擴散退火。4 共晶組織的形成（1） 共晶體的形成成分互惠交替形核 片間搭橋促進生長 兩相交替分布 共晶組織（2） 共晶體的形態(tài)粗糙粗糙界面：層片狀（一般情況）、棒狀、纖維狀（一相數(shù)量明顯少于另一相）粗糙平滑界面：具有不規(guī)則或復雜組織形態(tài)（由于兩相微觀結(jié)構(gòu)不同） 所需動態(tài)過冷度不同，金屬相任意長大，另一相在其間隙長大?？傻玫角驙?、針狀、花朵狀、樹枝狀共晶體。 非金屬相與液相成分差別大。形成較大成分過冷，率先長大，形成針狀、骨骼狀、螺旋狀、蜘蛛網(wǎng)狀的共晶體。（3） 初生晶的形態(tài)：金屬固溶體：粗糙界面樹枝狀；非金屬相：平滑界面規(guī)則多面體。第四節(jié) 二

37、元包晶相圖 包晶轉(zhuǎn)變：由一個特定成分的固相和液相生成另一個特點成分固相的轉(zhuǎn)變。 包晶相圖：具有包晶轉(zhuǎn)變特征的相圖。1 相圖分析點、線、區(qū)。2 平衡結(jié)晶過程及其組織（1） 包晶合金的結(jié)晶結(jié)晶過程：包晶線以下，L, 對過飽和界面生成三相間存在濃度梯度擴散長大全部轉(zhuǎn)變?yōu)?。室溫組織：或。（2） 成分在C-D之間合金的結(jié)晶結(jié)晶過程：剩余；室溫組織：。3 不平衡結(jié)晶及其組織異常相導致包晶偏析包晶轉(zhuǎn)變要經(jīng)擴散。包晶偏析：因包晶轉(zhuǎn)變不能充分進行而導致的成分不均勻現(xiàn)象。異常相由不平衡包晶轉(zhuǎn)變引起。成分在靠近固相、包晶線以外端點附件。4 包晶轉(zhuǎn)變的應用（1） 組織設計：如軸承合金需要的軟基體上分布硬質(zhì)點的組織。（

38、2） 晶粒細化。第五節(jié) 其它類型的二元相圖自學內(nèi)容第六節(jié) 鐵碳合金相圖一 二元相圖的分析和使用（1） 二元相圖中的幾何規(guī)律 相鄰相區(qū)的相數(shù)差1（點接觸除外）相區(qū)接觸法則； 三相區(qū)的形狀是一條水平線，其上三點是平衡相的成分點。 若兩個三相區(qū)中有2個相同的相，則兩水平線之間必是由這兩相組成的兩相區(qū)。 單相區(qū)邊界線的延長線應進入相鄰的兩相區(qū)。（2） 相圖分析步驟 以穩(wěn)定的化合物分割相圖； 確定各點、線、區(qū)的意義； 分析具體合金的結(jié)晶過程及其組織變化注：虛線、點劃線的意義尚未準確確定的數(shù)據(jù)、磁學轉(zhuǎn)變線、有序無序轉(zhuǎn)變線。（3） 相圖與合金性能的關(guān)系 根據(jù)相圖判斷材料的力學和物理性能 根據(jù)相圖判斷材料的工

39、藝性能鑄造性能：根據(jù)液固相線之間的距離X X越大，成分偏析越嚴重（因為液固相成分差別大）； X越大，流動性越差（因為枝晶發(fā)達）； X越大，熱裂傾向越大（因為液固兩相共存的溫區(qū)大）。 塑性加工性能：選擇具有單相固溶體區(qū)的合金。 熱處理性能：選擇具有固態(tài)相變或固溶度變化的合金。二 鐵碳合金相圖1組元和相 （1）組元：鐵石墨相圖：Fe,C; 鐵滲碳體相圖：Fe-Fe3C。相：L, , A(), F(), Fe3C(K)。（其定義） 2相圖分析 點：16個。 線：兩條磁性轉(zhuǎn)變線；三條等溫轉(zhuǎn)變線；其余三條線：GS,ES,PQ。 區(qū)：5個單相區(qū)，7個兩相區(qū)，3個三相區(qū)。 相圖標注：相組成物標注的相圖。 組

40、織組成物標注的相圖。3 合金分類：工業(yè)純鈦（C%0.0218%）、碳鋼（0.0218C%2.11%）4平衡結(jié)晶過程及其組織（1） 典型合金（7種）的平衡結(jié)晶過程、組織變化、室溫組織及其相對量計算。（2） 重要問題：Fe3C, Fe3C, Fe3C 的意義及其最大含量計算。 Ld-Ld轉(zhuǎn)變。 二次杠桿的應用。5 含碳量對平衡組織和性能的影響（1） 對平衡組織的影響（隨C%提高）組織：Fe3C LdFe3C；相：減少，F(xiàn)e3C增多；Fe3C形態(tài)：Fe3C（薄網(wǎng)狀、點狀） 共析Fe3C（層片狀） Fe3C（網(wǎng)狀） 共晶Fe3C（基體） Fe3C（粗大片狀）。（2） 對力學性能的影響強度、硬度升高，塑韌性下降。（3） 對工藝性能的影響適合鍛造：C%2.11%，可得到單相組織。適合鑄造：C%4.3%。，流動性好。適合冷塑變：C%0.25%，變形阻力小。適合熱處理：0.02182.11，有固態(tài)相變。第七節(jié) 相圖的熱力學解釋圖示講解第八節(jié) 鑄錠組織及其控制1 鑄錠組織（1） 鑄錠三區(qū)：表層細晶區(qū)、柱狀晶區(qū)、中心等軸晶區(qū)。（2） 組織控制：受澆鑄溫度、冷卻速度、化學成分、變質(zhì)處理、機械振動與攪拌等因素影響。2 鑄錠缺陷（1） 微觀偏析（2） 宏觀偏析正偏析反偏析比重偏析（3）