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1、化學(xué)平衡中規(guī)律總結(jié)解決化學(xué)平衡中的一些問(wèn)題,關(guān)鍵是建立等效平衡的模型。一、轉(zhuǎn)化率:轉(zhuǎn)化率(只針對(duì)反應(yīng)物而言):反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率反應(yīng)物轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量(或體積、濃度)/反應(yīng)物起始的物質(zhì)的量(或體積、濃度)100%(一)轉(zhuǎn)化率與濃度的關(guān)系1、增大或減少某反應(yīng)物濃度判斷轉(zhuǎn)化率的變化 例1在557時(shí),密閉容器中進(jìn)行下列反應(yīng) CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)。若CO起始濃度為2mol/L,水蒸氣濃度為3mol/L,達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO2的濃度為1.2mol/L。求CO及H2O的轉(zhuǎn)化率。 例2若將例1中,改成水蒸氣濃度為6mol/L,而其他條件不變,達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO2的濃度為1.5mol
2、/L。則CO轉(zhuǎn)化率為 ,H2O的轉(zhuǎn)化率為 。 例3若將例1中,改成CO起始濃度為1mol/L,而其他條件不變,達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO2的濃度為0.75mol/L。則CO轉(zhuǎn)化率為 ,H2O的轉(zhuǎn)化率為 。 例4若將例1中,改成CO起始濃度為2mol/L,水蒸氣濃度為6mol/L,而其他條件不變,達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO2的濃度為2.4mol/L。則CO轉(zhuǎn)化率為 ,H2O的轉(zhuǎn)化率為 。以上三小題轉(zhuǎn)化率可歸納為 CO + H2O(氣) CO2 + H2轉(zhuǎn)化率CO% H2O% 例1起始濃度 mol/L23 0 0 60% 40% 例2起始濃度 mol/L26 0 0 75% 25% 例3起始濃度 mol/L1
3、3 0 0 75% 25% 例4起始濃度 mol/L46 0 0 60% 40% 通過(guò)以上四題的計(jì)算可得出以下結(jié)論: 1、增大某一反應(yīng)物濃度可使其它反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大,自身轉(zhuǎn)化率下降; 2、若容器體積不變,使其它反應(yīng)物的濃度減小,則自身的轉(zhuǎn)化率也下降。 3、若容器體積不變, 對(duì)于反應(yīng)aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),達(dá)到平衡后,按原比例同倍數(shù)的增加反應(yīng)物A和B的量 若a+bc+d, A、B的轉(zhuǎn)化率均增大若a+b=c+d, A、B的轉(zhuǎn)化率均不變 由此可反映出反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的變化可能是化學(xué)平衡向正向移動(dòng)的結(jié)果,也可能是化學(xué)平衡向逆向移動(dòng)的結(jié)果。2、增大分解反應(yīng)的反應(yīng)物濃度判斷轉(zhuǎn)化率變化
4、舉例 V 反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率 (1) 2NO2(g) N2O4(g) V0 減?。?) 2HI(g) H2(g)+I2(g) V=0 不變例1:某恒溫恒容的容器中,建立如下平衡:2NO2(g) N2O4(g),在相同條件下,若分別向容器中通入一定量的NO2氣體或N2O4氣體,重新達(dá)到平衡后,NO2的轉(zhuǎn)化率 ( )A都增大 B都減小 C前者增大后者減小 D前者減小后者增大解析:2NO2(g) N2O4(g)是氣體體積減小的可逆反應(yīng)。反應(yīng)達(dá)到平衡后,無(wú)論向密閉容器中加入NO2還是N2O4氣體,可視為加壓,平衡都向右移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率都增大。答案A例2:例一定溫度下,將amol PCl5通
5、入一個(gè)容積不變的反應(yīng)器中,達(dá)到如下平衡:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),測(cè)得平衡混合氣體壓強(qiáng)為p1,此時(shí)再向反應(yīng)器中通入amol PCl5,在溫度不變的條件下再度達(dá)到平衡,測(cè)得壓強(qiáng)為p2,下列判斷正確的是 ( )A.2p1p2 B.PCl5的轉(zhuǎn)化率增大 C.2p1p2 D.PCl3%(體積含量)減少解析:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)是氣體體積增大的可逆反應(yīng)。如反應(yīng)達(dá)到平衡后,再向密閉容器中加入PCl5, PCl3的物質(zhì)的量會(huì)有增加,此時(shí)可視為加壓,平衡向左移動(dòng),反應(yīng)達(dá)到新的平衡時(shí)PCl5在平衡混合物中的百分含量也較原平衡時(shí)有所增加,但PCl5的轉(zhuǎn)化率降低。答案A例
6、3: 2HI(g) H2(g)+I2(g)反應(yīng)達(dá)到平衡后,再向固定密閉容器中加入HI,使c(HI)的濃度增大,HI平衡轉(zhuǎn)化率 。該反應(yīng)為氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后,再向固定密閉容器中加入HI,使c(HI)的濃度增大,HI平衡轉(zhuǎn)化率不變。對(duì)于氣體體積不變的可逆反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡后增加反應(yīng)物,達(dá)到新的化學(xué)平衡時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變。由以上三個(gè)例題可以總結(jié)為:恒溫恒容的容器,當(dāng)增大某物質(zhì)的量時(shí),可將濃度問(wèn)題轉(zhuǎn)換為壓強(qiáng)問(wèn)題,增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng),最后再判斷轉(zhuǎn)化率變化。(二)轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)變化的關(guān)系改變壓強(qiáng),若平衡移動(dòng),則改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率;若不移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變注:改變壓
7、強(qiáng)的實(shí)質(zhì)是改變氣體的濃度,壓強(qiáng)的改變可以看作是實(shí)現(xiàn)濃度改變的特殊手段(三)轉(zhuǎn)化率與溫度變化的關(guān)系溫度變化,平衡移動(dòng),所以轉(zhuǎn)化率改變?nèi)鐚?duì)于N23H22NH3 H0這一反應(yīng)來(lái)說(shuō),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),N2和H2的轉(zhuǎn)化率均降低(四)轉(zhuǎn)化率與催化劑的關(guān)系由于加入催化劑不能使化學(xué)平衡移動(dòng),所以不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(五)轉(zhuǎn)化率與惰性氣體的關(guān)系在平衡體系中,加入一種與此平衡不相關(guān)的氣體。即“惰性氣體”。 對(duì)于可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),(a+b c+d) 1. 恒溫恒容條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡不移動(dòng)。因平衡體系的各組分濃度均未發(fā)生變化,故各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變。 2. 恒
8、溫恒壓條件下充入“惰性氣體”,化學(xué)平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)。因?yàn)榇藭r(shí)容器容積必然增大,相當(dāng)于對(duì)反應(yīng)體系減壓,繼而可判斷指定物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率變化。二、混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量(M)=m(總)/n(總)(1)對(duì)于反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),因?yàn)閙(平)=m(始),所以:1若n(反應(yīng)物)=n(生成物),則M(平)=M(始),平均相對(duì)分子質(zhì)量不變;2若n(反應(yīng)物)n(生成物),則M(平)M(始),平均相對(duì)分子質(zhì)量減?。?若n(反應(yīng)物)n(生成物),則M(平)M(始),平均相對(duì)分子質(zhì)量增大(2)體系中若有固體或液體,當(dāng)氣體的物質(zhì)的量不變時(shí),據(jù)上式判斷;當(dāng)氣
9、體的物質(zhì)的量改變時(shí),則須根據(jù)混合氣體中各組分氣體體積比計(jì)算。三、混合氣體密度1密度()=混合氣體總質(zhì)量(m)容器容積(V),所以,當(dāng)質(zhì)量或體積中有一個(gè)量發(fā)生變化時(shí),密度就會(huì)發(fā)生改變2當(dāng)濃度或壓強(qiáng)改變時(shí),混合氣體的質(zhì)量或體積就會(huì)發(fā)生改變,則改變3僅是溫度發(fā)生變化時(shí),不管化學(xué)平衡如何移動(dòng),混合氣體的質(zhì)量和體積均不會(huì)改變,所以密度不發(fā)生變化四、在平衡體系中,加入一種與此平衡不相關(guān)的氣體(惰性氣體)1體積不變時(shí),平衡體系中各組分濃度不變,平衡不移動(dòng)2壓強(qiáng)不變時(shí),體積增大,各組分濃度變小,對(duì)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng),化學(xué)平衡不移動(dòng);對(duì)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)可變的可逆反應(yīng),化學(xué)平衡向氣體體積增大方向移
10、動(dòng)如:T、p一定,向2SO2O22SO3(g)體系中充入一定量N2,則平衡逆向移動(dòng)【練習(xí)】1、在一容積可變的密閉容器中,通入1molX和3molY,在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng):X(g)+3Y(g) 2Z(g),到達(dá)平衡后,Y的轉(zhuǎn)化率為a%,然后再向容器中通入2molZ,保持在恒溫恒壓下反應(yīng),當(dāng)達(dá)到新的平衡時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率為b%。則a與b的關(guān)系是 ( ) Aab Bab Cab D不能確定2、兩個(gè)體積相同的密閉容器A、B,在A中充入SO2和O2各1mol,在B中充入SO2和O2各2 mol,加熱到相同溫度,有如下反應(yīng)2SO2(g)+ O2(g) 2SO3(g),對(duì)此反應(yīng),下述不正確的是 ( ) A反
11、應(yīng)速率BABSO2的轉(zhuǎn)化率BA C平衡時(shí)各組分含量B = AD平衡時(shí)容器的壓強(qiáng)BA 3、一定量混合氣體在密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):xA(氣)+yB(氣) nC(氣),達(dá)到平衡后,測(cè)得A氣體的濃度為0.5mol/L。保持溫度不變將容器的容積擴(kuò)大1倍,再達(dá)平衡時(shí),測(cè)得A氣體的濃度為0.3mol/L,則下列敘述中正確的是( )A、x+y0該反應(yīng)在恒容的密閉容器中達(dá)到平衡后,若僅改變圖中橫坐標(biāo)x的值,重新達(dá)到平衡后,縱坐標(biāo)y隨x變化趨勢(shì)合理的是選項(xiàng)xyA溫度容器內(nèi)混合氣體的密度BCO的物質(zhì)的量CO2與CO的物質(zhì)的量之比CSO2的濃度平衡常數(shù)KDMgSO4的質(zhì)量(忽略體積)CO的轉(zhuǎn)化率【答案】A【解析】該
12、反應(yīng)為正方向體積增加且吸熱。A、升高溫度,平衡正向移動(dòng),氣體的質(zhì)量增加,密度增大,正確;B、增加CO的量,平衡正向移動(dòng),但壓強(qiáng)增大,轉(zhuǎn)化的量,沒(méi)有上一平衡多,故比值減小,錯(cuò)誤;C、平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),錯(cuò)誤;D因MgSO4為固體,增加其量,對(duì)CO的轉(zhuǎn)化率等相關(guān)問(wèn)題。6.(2013重慶理綜13)將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)F(s)2G(g)。忽略固體體積,平衡時(shí)G的體積分?jǐn)?shù)(%)隨溫度和壓強(qiáng)的變化如下表所示。壓強(qiáng)/MPa體積分?jǐn)?shù)/%溫度/1.02.03.081054.0ab915c75.0d1000ef83.0bf 915,2.0MPa時(shí)E的轉(zhuǎn)化率為60%該反應(yīng)的S0
13、K(1000)K(810)上述中正確的有( )A4個(gè) B3個(gè) C2個(gè) D1個(gè)解析:利用圖表分析考察平衡原理。a與b、c與d、e與f之間是壓強(qiáng)問(wèn)題,隨著壓強(qiáng)增大,平衡逆向移動(dòng),G的體積分?jǐn)?shù)減小,b75%,e83%;c、e是溫度問(wèn)題,隨著溫度升高,G的體積分?jǐn)?shù)增大,所以正反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng),所以,K(1000)K(810);f的溫度比b的高,壓強(qiáng)比b的小,所以fb。而,可以令F為1mol,轉(zhuǎn)化率為,則有2/1+=75%,=75%,正確。該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子式增大的反應(yīng),屬于熵增反應(yīng),所以正確。選擇A。8.(2013江蘇化學(xué)15)一定條件下存在反應(yīng):CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g),其正
14、反應(yīng)放熱。現(xiàn)有三個(gè)相同的2L恒容絕熱(與外界沒(méi)有熱量交換)密閉容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700條件下開(kāi)始反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法正確的是A.容器I、II中正反應(yīng)速率相同B.容器I、III中反應(yīng)的平衡常數(shù)相同C.容器I中CO的物質(zhì)的量比容器II中的多D.容器I中CO的轉(zhuǎn)化率與容器II中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1【答案】CD【解析】本題屬于基本理論中化學(xué)平衡問(wèn)題,主要考查學(xué)生對(duì)速率概念理解與計(jì)算,平衡常數(shù)概念與計(jì)算,平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習(xí)要讓學(xué)生深刻理解一
15、些基本概念的內(nèi)涵和外延。A.在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,剛開(kāi)始時(shí),容器I、中正反應(yīng)速率最大,容器II中正反應(yīng)速率為零。達(dá)到平衡時(shí),容器I溫度大于700,容器II溫度小于700,所以,容器I中正反應(yīng)速率大于容器II中正反應(yīng)速率。B.容器III可看成容器I體積壓縮一半,各物質(zhì)濃度增加一倍,若溫度恒定,則平衡不移動(dòng);但恒容絕熱的情況下,容器III中溫度比容器I高,更有利于平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故平衡常數(shù)容器III小于容器I。C.若溫度恒定,容器I、II等效,但兩者溫度不等。達(dá)到平衡時(shí),容器I溫度大于700,容器II溫度小于700,有利于容器I平
16、衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故容器I中CO的物質(zhì)的量比容器II中的多。D.若溫度恒定,容器I、II等效,容器I中CO的轉(zhuǎn)化率與容器II中CO2的轉(zhuǎn)化率之和等于1。但兩者溫度不等,達(dá)到平衡時(shí),容器I溫度大于700,容器II溫度小于700,有利于容器I平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),有利于容器II平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),故容器I中CO的轉(zhuǎn)化率相應(yīng)減小,容器II中CO2的轉(zhuǎn)化率同樣會(huì)相應(yīng)減小,因此,容器I中CO的轉(zhuǎn)化率與容器II中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1。2. 2012江蘇化學(xué)卷14溫度為T(mén)時(shí),向2.0L恒容密閉容器中充入1.0 molPCl5,反應(yīng)PCl5(g) PCl3(g)Cl2(g)經(jīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)
17、程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表:t/s050150250350n(PCl3)/ mol00.160.190.200.20下列說(shuō)法正確的是A.反應(yīng)在前50 s的平均速率為v(PCl3)=0.0032 molL1s1B.保持其他條件不變,升高溫度,平衡時(shí),c(PCl3)=0.11 molL1,則反應(yīng)的H0C.相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2,達(dá)到平衡前v(正)v(逆)D.相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2,達(dá)到平衡時(shí),PCl3的轉(zhuǎn)化率小于80%【答案C】解析:本題素材來(lái)源于選修四課本第32頁(yè)習(xí)題的第8題,
18、屬于基本理論中化學(xué)平衡問(wèn)題,主要考查學(xué)生對(duì)速率概念理解與計(jì)算,平衡常數(shù)概念與計(jì)算,平衡移動(dòng)等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。A.反應(yīng)在前50 s內(nèi)的平均速率應(yīng)該是前50 s內(nèi)PCl3濃度變化與時(shí)間的比值,而不是PCl3物質(zhì)的量的變化與時(shí)間的比值。B.相同溫度下,起始時(shí)向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2應(yīng)先求平衡常數(shù)K為0.025,再求濃度商(Qc)為0.02,KQc,說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。C.保持其他條件不變,向平衡體系中再通入0.20molH2O,與原平衡相比,平衡向右移動(dòng),達(dá)到新平衡時(shí)CO轉(zhuǎn)化率增大,H2O轉(zhuǎn)化率減小,H2O的體積分?jǐn)?shù)會(huì)增大。D.從等效平衡的角度,先建立原容器兩倍關(guān)系的模型,即與原平衡完全等效,再把容器兩倍關(guān)系壓縮成原容器,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),PCl3的轉(zhuǎn)化率應(yīng)大于80%8.2012全國(guó)大綱理綜化學(xué)卷8合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為CO(g)+ H2O(g) CO2(g) + H2(g) H 0反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高CO的轉(zhuǎn)化率,下列措施中正確的是 A 增加壓強(qiáng) B 降低溫度 C 增大CO 的濃度 D 更換催化劑 B 【
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