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1、手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀在快速檢測(cè)農(nóng)殘領(lǐng)域的應(yīng)用農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)中,農(nóng)藥對(duì)病蟲(chóng)害的防治發(fā)揮著非常重要的作用,而殘留在農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥又威脅著人們的身體健康。如何檢測(cè)果蔬中農(nóng)藥殘留量顯得尤為重要。目前普遍采用的還是氣相色譜法和液相色譜法來(lái)檢測(cè)農(nóng)殘量,同時(shí)隨著檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展,浙江托普儀器研發(fā)出了NY-1D型手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀,可以方便快捷的檢測(cè)出果蔬的農(nóng)藥殘留,是農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)等地不可多得的檢測(cè)儀器。日常生活中,我們時(shí)常耳聞學(xué)生或是單位職工集體食物中毒的報(bào)道。調(diào)查結(jié)果表明,部分集體食物中毒正是因?yàn)槭秤棉r(nóng)藥殘留量高的蔬菜而引起的。在南方發(fā)生食物中毒的一般是空心菜、生菜等青菜;在北方發(fā)生食物中毒的一般是韭菜和豆角。據(jù)武漢
2、大學(xué)人民醫(yī)院消化內(nèi)科沈磊副教授介紹,果蔬是人們生活中不可或缺的食品,果蔬的質(zhì)量問(wèn)題與人體健康息息相關(guān)。如不慎食用了帶有殘留農(nóng)藥的果蔬,中毒潛伏期多在30分鐘以內(nèi),短者10分鐘,長(zhǎng)者可達(dá)2小時(shí)。出現(xiàn)的主要癥狀有:頭暈、頭疼、惡心、嘔吐、倦乏、食欲減退、視力模糊、四肢發(fā)麻無(wú)力等;中毒較嚴(yán)重者,可能伴有腹痛、腹瀉、出汗、肌肉顫動(dòng)、精神恍惚、言語(yǔ)障礙、瞳孔縮小等癥狀;更嚴(yán)重者將出現(xiàn)昏迷痙攣、大小便失禁、瞳孔縮小如針尖、體溫升高、呼吸麻痹等癥狀。另外,殘留農(nóng)藥還可在人體內(nèi)蓄積,超過(guò)一定量后會(huì)導(dǎo)致一些疾病,如男性不育等。此外,經(jīng)國(guó)家衛(wèi)生蔬菜中心等部門研究,果蔬中殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)長(zhǎng)期蓄積、滯留還會(huì)引發(fā)慢性中
3、毒,誘發(fā)許多慢性疾病,如心腦血管病、糖尿病、肝病、癌癥等;農(nóng)藥在人體內(nèi)的蓄積,還會(huì)通過(guò)懷胎和哺乳傳給下一代,殃及子孫后代的健康。1農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中農(nóng)藥的應(yīng)用地位農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展關(guān)系到國(guó)家經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)穩(wěn)定的全局。農(nóng)作物病、蟲(chóng)、草害等是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要生物災(zāi)害。據(jù)資料記載中國(guó)有害生物為2,300多種,這些有害生物不僅種類多、分布廣泛,而且成災(zāi)條件復(fù)雜,發(fā)生頻繁。如不進(jìn)行防治,每年將損失糧食總產(chǎn)量15、棉花2025、蔬菜25以上。我國(guó)農(nóng)藥每年實(shí)際產(chǎn)量約40萬(wàn)噸,僅次于美國(guó)據(jù)世界第二位,年用量約27萬(wàn)噸,居世界前列。據(jù)統(tǒng)計(jì),九十年代我國(guó)農(nóng)業(yè)平均每年發(fā)生病蟲(chóng)草鼠44億畝次,防治面積為49億畝次,僅以防治有害生
4、物計(jì)算,每年挽回的糧食損失即達(dá)6,500多萬(wàn)噸,相當(dāng)于3.25億人的口糧(按每人每年200千克計(jì)算)。在生物災(zāi)害的綜合治理中,根據(jù)目前植物保護(hù)學(xué)科發(fā)展的水平,化學(xué)防治仍然是最方便、最穩(wěn)定、最有效、最可靠、最廉價(jià)的防治手段。尤其是當(dāng)遇到突發(fā)性、侵入型生物災(zāi)害發(fā)生時(shí),尚無(wú)任何防治方法能夠代替化學(xué)農(nóng)藥,唯有化學(xué)防治方能奏效。在可預(yù)見(jiàn)的未來(lái),農(nóng)業(yè)生產(chǎn)離不開(kāi)農(nóng)藥。2農(nóng)藥殘留檢測(cè)的必要性隨著農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化的發(fā)展,農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)越來(lái)越依賴于農(nóng)藥、抗生素和激素等外源物質(zhì)。我國(guó)農(nóng)藥在糧食、蔬菜、水果、茶葉上的用量居高不下,而這些物質(zhì)的不合理使用必將導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留超標(biāo),影響消費(fèi)者食用安全,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成消費(fèi)者致病
5、、發(fā)育不正常,甚至直接導(dǎo)致中毒死亡。農(nóng)藥殘留超標(biāo)也會(huì)影響農(nóng)產(chǎn)品的貿(mào)易。3農(nóng)藥殘留主要的檢測(cè)方法國(guó)際上用于農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法種類繁多,究其原理來(lái)說(shuō)主要分為兩大類:生化測(cè)定法、色譜快速檢測(cè)法和手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀快速檢測(cè)法。生化檢測(cè)法是利用生物體內(nèi)提取出的某種生化物質(zhì)進(jìn)行的生化反應(yīng)來(lái)判斷農(nóng)藥殘留是否存在以及農(nóng)藥污染情況,在測(cè)定時(shí)樣本無(wú)需經(jīng)過(guò)凈化,或凈化比較簡(jiǎn)單,檢測(cè)速度快。生化檢測(cè)法中又以酶抑制法和酶聯(lián)免疫法應(yīng)用最為廣泛。色譜快速檢測(cè)法通過(guò)盡可能的簡(jiǎn)化樣品凈化步驟,直接提取進(jìn)樣分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留。上述快速檢測(cè)方法在具體應(yīng)用中可以根據(jù)實(shí)際情況和方法各自適用范圍及優(yōu)缺點(diǎn)來(lái)選擇使用。手持
6、農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀快速檢測(cè)法則是利用現(xiàn)代的檢測(cè)儀器來(lái)快速檢測(cè)農(nóng)藥殘留量。(一)、農(nóng)藥殘毒速測(cè)法農(nóng)藥殘毒速測(cè)法只限于檢測(cè)蔬菜和水果中的有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘毒,是依據(jù)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥抑制生物體內(nèi)乙酰膽堿酯酶的活性來(lái)檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥殘毒的原理。近年來(lái),每年因食用殘留量嚴(yán)重超標(biāo)農(nóng)產(chǎn)品引起急性中毒事故時(shí)常發(fā)生,特別是食用了高毒有機(jī)磷類農(nóng)藥和氨基甲酸酯類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜和水果極易引起急性中毒,甚至導(dǎo)致食用者死亡。由于蔬菜、水果類鮮食農(nóng)產(chǎn)品保存時(shí)間相對(duì)短的特點(diǎn),因此市場(chǎng)急需有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥(這兩種農(nóng)藥中高毒農(nóng)藥比例大,比如甲胺磷、對(duì)硫磷、氧化樂(lè)果、甲拌磷、克百威、涕滅威等)殘毒快速檢測(cè)方
7、法。農(nóng)藥殘毒速測(cè)法可以快速檢測(cè)上述兩類農(nóng)藥嚴(yán)重超標(biāo)的蔬菜、水果,通過(guò)將一部分含農(nóng)藥殘毒的蔬菜不允許上市場(chǎng),達(dá)到防止食用引起急性中毒問(wèn)題出現(xiàn)。同時(shí)該方法還具有短時(shí)間能夠檢測(cè)大量樣本、檢測(cè)成本低,對(duì)于檢測(cè)人員技術(shù)水平要求低,易于在基層(如:蔬菜、水果生產(chǎn)基地和批發(fā)市場(chǎng)等)推廣等特點(diǎn),是目前階段我國(guó)控制高毒農(nóng)藥殘留的一種有效方法,也是目前國(guó)內(nèi)應(yīng)用最為廣泛的農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)方法。但是農(nóng)藥殘毒速測(cè)法也有其本身局限性,如:檢測(cè)農(nóng)藥種類只限于有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥,不能給出定性、定量檢測(cè)結(jié)果,檢測(cè)限普遍高國(guó)際和國(guó)內(nèi)規(guī)定的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)值,因此不能作為法律仲裁依據(jù)。農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所依據(jù)酶抑制法原理制定了甲胺磷
8、、氧化樂(lè)果等8種有機(jī)磷農(nóng)藥,克百威、涕滅威等10種氨基甲酸酯類農(nóng)藥的蔬菜農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)法農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。盡管農(nóng)藥殘毒快速檢測(cè)法還存在一定缺陷,但是在東南亞一些國(guó)家如韓國(guó)、泰國(guó)、越南以及我國(guó)的臺(tái)灣、香港地區(qū)仍然得到了廣泛使用,特別是在臺(tái)灣應(yīng)用是從1985開(kāi)始,經(jīng)過(guò)20多年的持續(xù)發(fā)展,已經(jīng)形成了一整套完整的管理制度,快速檢測(cè)方法涵蓋苯硫磷等27種有機(jī)磷、丁硫克百威等13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥。(二)、酶聯(lián)免疫法和色譜快速檢測(cè)法酶聯(lián)免疫法是以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反映為基礎(chǔ)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法,主要檢測(cè)方式是采用試劑盒。酶聯(lián)免疫法具有專一性強(qiáng)、靈敏度高、快速、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。由于受到農(nóng)藥種類繁多,
9、抗體制備難度大(大約50種左右)、在不能肯定樣本中存在農(nóng)藥殘留種類時(shí)檢測(cè)有一定的盲目性以及抗體依賴國(guó)外進(jìn)口等影響,酶聯(lián)免疫法的應(yīng)用范圍受到較大的限制。色譜檢測(cè)法主要步驟為:樣本提取后經(jīng)過(guò)嚴(yán)格凈化步驟,在用色譜或色譜與質(zhì)譜聯(lián)用等技術(shù)進(jìn)行定性、定量測(cè)定。常規(guī)儀器檢測(cè)法為了保持較高的回收率和靈敏度,必須相應(yīng)加強(qiáng)前處理,使得樣本提取和凈化步驟越來(lái)越費(fèi)時(shí)。氣相色譜快速檢測(cè)法則通過(guò)盡可能的簡(jiǎn)化凈化步驟,提取后直接分析蔬菜和水果中的有機(jī)磷類農(nóng)藥,大大提高檢測(cè)速度。該方法最大優(yōu)點(diǎn)是能給出蔬菜和水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥的定性、定量結(jié)果,提供仲裁依據(jù)。方法涵蓋74種有機(jī)磷類農(nóng)藥在水果或蔬菜中殘留檢測(cè),幾乎可以包括所有在
10、我國(guó)登記注冊(cè)的有機(jī)磷類農(nóng)藥品種。但對(duì)于檢測(cè)人員的技術(shù)要求較高,需要較大的檢測(cè)設(shè)備投入。(三)、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥速測(cè)技術(shù)擬除蟲(chóng)菊酯(Pyrethroids)是一類合成殺蟲(chóng)劑,主要應(yīng)用在農(nóng)業(yè)上,還被廣泛應(yīng)用于家用殺蟲(chóng)劑。由于2007年1月1日高毒有機(jī)磷農(nóng)藥在我國(guó)全面禁用,菊酯類農(nóng)藥作為高毒有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的理想替代品便成為農(nóng)藥發(fā)展的主流趨勢(shì)。雖然菊酯類農(nóng)藥相對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥來(lái)講屬于低毒農(nóng)藥,但其為神經(jīng)毒物。研究證明菊酯類農(nóng)藥具有擬雌激素活性生殖內(nèi)分泌毒性,對(duì)免疫、心血管系統(tǒng)等多方面均能造成危害。這類化學(xué)農(nóng)藥的大量使用造成了環(huán)境的嚴(yán)重污染、生態(tài)平衡的嚴(yán)重破壞,從而危害了人類的健康。尤其是茶葉、谷物、水果、蔬
11、菜等食品中殘留的低濃度農(nóng)藥進(jìn)入人體所造成的慢性和亞慢性毒性問(wèn)題,更不可忽視。曾有報(bào)道氯菊酯對(duì)一些動(dòng)物如蜜蜂及對(duì)人類有益的昆蟲(chóng)毒性較高,對(duì)水生生物如魚(yú)、龍蝦等具有明顯的毒性且在有機(jī)體中易于富集,并能造成小鼠的肝腎腫瘤。人長(zhǎng)期飲用擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的茶水易中毒,甚至存在致癌的隱患我國(guó)入世以來(lái),農(nóng)副產(chǎn)品特別是茶葉、水果與蔬菜中的農(nóng)藥殘留問(wèn)題成為出口貿(mào)易的主要障礙。其中茶葉中氰戊菊酯的殘留問(wèn)題尤為嚴(yán)重,據(jù)我國(guó)在1993-1998年對(duì)全國(guó)14個(gè)省市的1300多只茶樣的分析結(jié)果,如按我國(guó)頒布的2mgkg-1標(biāo)準(zhǔn),氰戊菊酯只有0.50%4.50%超標(biāo),如按國(guó)外的1mgkg-1(歐盟2000年以前的農(nóng)
12、殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn),超標(biāo)率可達(dá)50%以上。據(jù)歐盟19941998年的分析結(jié)果,茶葉中氰戊菊酯的陽(yáng)性率為45%100%,1998年綠茶陽(yáng)性率為73.0%,紅茶為50.8%,平均殘留水平為0.411.32mgkg-1,這樣如按0.1mgkg-1(歐盟2000年后的農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施,則綠茶超標(biāo)率將達(dá)37.9%,紅茶超標(biāo)率達(dá)42.7%。據(jù)1999年16月的分析結(jié)果,氰戊菊酯如按0.1mgkg-1標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算,檢出率高達(dá)90%以上,超標(biāo)率在70%以上。(4)手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀快速檢測(cè)法手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀又稱為手持農(nóng)藥殘留速測(cè)儀(型號(hào)是NY-1D),是農(nóng)藥殘留速測(cè)儀的升級(jí)版。手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀是浙江托普儀器研發(fā)團(tuán)
13、隊(duì)根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法(GB/T5009.199-2003)速測(cè)卡法(紙片法)而專門設(shè)計(jì)的儀器,主要用于果、蔬、茶、糧食中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的快速檢測(cè)。手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀具有檢測(cè)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)和上傳的功能,可隨時(shí)儲(chǔ)存檢驗(yàn)結(jié)果,通過(guò)通訊接口上傳到管理計(jì)算機(jī),并可在管理計(jì)算機(jī)上設(shè)置測(cè)定儀的參數(shù)。手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀在一定條件下,有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶正常功能有抑制作用,其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)系。正常情況下,酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物(乙酰膽堿)水解,其水解產(chǎn)物顯色劑反應(yīng),產(chǎn)生黃色物質(zhì),用農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀器測(cè)定吸光度隨時(shí)間的變化值,計(jì)算出抑制率,通過(guò)抑制率可以判斷出樣品中是否含有有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。使用時(shí)通過(guò)削皮、簡(jiǎn)單采樣,然后放入試劑瓶中,將試劑瓶放入手持農(nóng)藥殘留檢測(cè)儀中直接通過(guò)儀器就可以顯示出對(duì)應(yīng)的指標(biāo),方便快捷。在蔬菜中,擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥的殘留主要集中在葉菜與瓜茄類蔬菜中。從各國(guó)與國(guó)際組織在水果、蔬菜與動(dòng)物
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