4.ZE,順?lè)?異構(gòu)

1、順?lè)串悩?gòu)（英文：Cis-trans isomerism ），也稱幾何異構(gòu)，是存在于某些雙 鍵化合物和環(huán)狀化合物中的一種立體異構(gòu)現(xiàn)象。由于存在雙鍵或環(huán)，這些分子的 自由旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生兩個(gè)互不相同的 異構(gòu)體，分別稱為順式（cis）和反式（trans） 異構(gòu)體。順?lè)疵ǎ簝蓚€(gè)相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的稱為順式（或*）;兩個(gè)相同基團(tuán)在雙鍵兩側(cè)的稱為反式（或trans-）Z/E命名法：首先確定雙鍵上每一個(gè)碳原子所連接的兩個(gè)原 子或基團(tuán)的優(yōu)先順序。當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于同側(cè)時(shí)，為Z構(gòu)型當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于異側(cè)時(shí)，用E構(gòu)型Z/E構(gòu)型命名法適用于所有的順?lè)串悩?gòu)體.順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象教學(xué)重點(diǎn)：含有一個(gè)雙鍵的開(kāi)鏈、含有兩個(gè)取代基

2、的環(huán)狀化合物的順?lè)串悩?gòu)體的標(biāo)識(shí)分子的構(gòu)造相同，由于原子或基團(tuán)在空間排列方式不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象，稱為構(gòu)型異構(gòu)現(xiàn)象。分子的構(gòu)造相同，原子或基團(tuán)在 n鍵平面或環(huán)狀分子平面兩邊排列方式不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn) 象，稱為 順?lè)串悩?gòu) 現(xiàn)象。順?lè)串悩?gòu)是構(gòu)型異構(gòu)中的一種。一、含雙鍵化合物的順?lè)串悩?gòu)順式-(ci B-)反式-(:rans-)形成雙鍵C=C、C=N-和-N=N-的原子都是SP2雜化，未雜化的P軌道形成n鍵, 阻礙了形成雙鍵的原子繞兩原子軸線旋轉(zhuǎn)，使兩原子上連的不同原子或基團(tuán)出現(xiàn)了不同空間排列，即出現(xiàn)了順?lè)串悩?gòu)。C原子上是兩個(gè)原子或基團(tuán)，而 N上是一個(gè)原子或基團(tuán)，另一個(gè)SP2軌道中是孤對(duì)電子，在順序規(guī)則中視

3、為原子序數(shù)為零的假想原子”。1含c=c鍵化合物的順?lè)串悩?gòu)1）在雙鍵兩端各連有不同的兩個(gè)原子或基團(tuán)時(shí)，有兩種排列方式；相同的原子或基團(tuán)在n鍵的同側(cè)為 順式異構(gòu)體；相同的原子或基團(tuán)在 n鍵的兩側(cè)為 反式異構(gòu)體，命名時(shí)，在名 稱前標(biāo)記順”或反”。以E擔(dān)平面為準(zhǔn)，順式=相同基團(tuán)在平血同便 反式半相同基團(tuán)在平面異値 Ao=C 囂心繪 順式-*或cis- 反式-*或上口iCH,CH-i*fcC Cc=cc=c 2-T-2 ）當(dāng)雙鍵上連有四個(gè)不同原子或基團(tuán)時(shí)，也有兩種排列，出現(xiàn)兩個(gè)異構(gòu)體:初eg用順序規(guī)則區(qū)分且、b* d* eZ；較優(yōu)的基團(tuán)在同側(cè)E：較優(yōu)的基團(tuán)在異側(cè)這時(shí)用 順序規(guī)則”來(lái)區(qū)分a、b、d、e原子

4、或基團(tuán)。連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)基團(tuán)相比較，如果兩個(gè)碳連的 較優(yōu)基團(tuán)在n鍵平面的同側(cè)者稱為 Z-異構(gòu)體，用Z表示（德文Zusammen字首 同”的意思）；如果兩個(gè) 較優(yōu)”基團(tuán)在n鍵的兩側(cè)者稱為E-異構(gòu)體，用E表示（德文Entgegen 字首，相反”的意思）。命名時(shí)，Z、E放到括號(hào)中，放到名稱前面。用“俵示順序方向，1CH.皿 I hC=CC=CH S-2-M-2-T#(Z)-2-氮-2-丁烯順-3-甲基-2我烯（E） -3-甲基-2-戊烯順/反，Z/E是兩種命名方法，后者包括前者，但順式不完全是Z式，反式也不完全是 E式嚴(yán)、u IC2H&順3甲基卜戊烯性甲基2-戊烯HOOC反丁烯二酸(E) 丁烯二

5、酸/CH2CH3 、 CL(E)3峠卜*2戊烯不能用順/反表示3)在分子中存在多于一個(gè)雙鍵時(shí)，分別判斷每個(gè)雙鍵的 在前，高位號(hào)者寫(xiě)在后，中間用逗號(hào)隔開(kāi)，放括號(hào)COOHZ、E-構(gòu)型。命名時(shí)，低位號(hào)者寫(xiě)(2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯酸在含雙鍵主鏈的編號(hào)遵守(3Z,5E)-3-(E)-1-氯-1-丙烯基卜3,5-庚二烯酸雙鍵的位次號(hào)盡可能小”的原則外，若有選擇時(shí)，編號(hào)由Z型雙鍵開(kāi)始(Z優(yōu)于E):|h5c=cCl * 映c ClHht(1Z,3Z)-3-(E)-2-氯乙烯基卜1-氯-1,3-己二烯(2Z,5E)-2,5-庚二烯-1,7 二酸2.含C=N鍵化合物的順?lè)串悩?gòu)有機(jī)化合物亞胺、肟、腙

6、、羰基縮氨基脲等化合物分子中含C=N鍵，有Z、E-異構(gòu)體。0H-苯甲醛肪(E)-苯甲醛肪(Z) - 丁酮肪(E)-13.含N=N鍵化合物的順?lè)串悩?gòu)偶氮化合物含有-N=N-鍵，N上兩個(gè)基團(tuán)在 n鍵同側(cè)的為順式，或 Z式，在異側(cè)的為反式，或E式；z）-偶氮苯（E） -偶氮苯二、含碳環(huán)化合物的順?lè)串悩?gòu)把環(huán)狀化合物的碳環(huán)近似看作一個(gè)平面，環(huán)碳原子上的 取代基在平面上、下之分，就會(huì)出現(xiàn)順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象。兩個(gè)碳原子上兩個(gè)取代基在平面同側(cè)的為順（cin-）式異構(gòu)體，在異側(cè)的為反（trans-）式異構(gòu)體。命名時(shí)，順”或 反”置于名稱前：順-1,3-二氯環(huán)戊烷反-2-氯環(huán)戊基甲酸有兩個(gè)以上環(huán)碳原子上各有一個(gè)取代基時(shí)

7、，選擇其中位次最低者為號(hào)前加“r表示，其余取代基用順或反表示與參考基團(tuán)”的立體關(guān)系:參考基團(tuán)”，在位ClClCl HOOHCL, ,Br% Jr-1,反-2,順-4-三氯環(huán)戊烷反-5-氯,r-1,順-3-環(huán)己甲酸1,順-2-二氯-r-1-環(huán)戊基甲酸3-甲基，反-3-乙基-1-氯-r-1-溴環(huán)己烷順?lè)串悩?gòu)（英文：Cis-trans isomerism ），也稱幾何異構(gòu)，是存在于某些雙 鍵化合物和環(huán)狀化合物中的一種立體異構(gòu)現(xiàn)象。由于存在雙鍵或環(huán)，這些分子的 自由旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生兩個(gè)互不相同的 異構(gòu)體，分別稱為順式（cis）和反式（trans） 異構(gòu)體?！绊樖郊映伞敝傅氖菑碾p鍵/三鍵的同一側(cè)進(jìn)行加成；“反式加成”指的是從雙 鍵/三鍵的兩側(cè)進(jìn)行加成。在雙鍵化合物中，若與兩個(gè)雙鍵原子相連的相同或相似的基團(tuán)處在雙鍵的同側(cè)， 則該化合物被稱為“順式”異構(gòu)體；若兩個(gè)基團(tuán)處于異側(cè)，則定義為“反式”異