揮發(fā)酚的測定國標(biāo)法

1、水質(zhì)揮發(fā)4-氨基安替比林分光光度法警告:乙醸為低沸點(diǎn)、易燃與具麻醉作用得有機(jī)溶劑，使用時周圍應(yīng)無明火.并在通 風(fēng)柜內(nèi)操作，室溫較高時，樣品與乙醸宜先置冰水浴中降溫后，再盡快進(jìn)行萃取操作;三氯 甲烷為具麻醉作用與刺激性得有機(jī)溶劑.吸入蒸氣有害.操作時應(yīng)配戴防毒面具井在通風(fēng)處 使用。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)立了測左地表水、地下水、飲用水、工業(yè)廢水與生活污水中揮發(fā)酚得4-氨基 安替比林分光光度法。地表水、地下水與飲用水宜用萃取分光光度法測泄，檢岀限為0、0003 mg/L,測左下限為0、001 mg/L,測定上限為0、04 mg/L。工業(yè)廢水與生活污水宜用直接分光光度法測左，檢岀限為0、01 mg/L,測

2、左下限為0、04 mg/L,測定上限為2、50 mg/L。對于濃度髙于標(biāo)準(zhǔn)測定上限得樣品，可適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測定。定義揮發(fā)酚 vo I at i I e phenol ic pounds隨水蒸汽蒸餾出并能與4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物得揮發(fā)性酚類化合物，結(jié) 果以苯酚汁。方法1萃取分光光度法4方法原理用蒸懈法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾岀，并與干擾物質(zhì)與固定劑分離。由于酚類化合物得 揮發(fā)速度就是隨鐳出液體積而變化，因此，餾岀液體積必須與試樣體積相等。被蒸憾出得酚類化合物，于pH 10、00、2介質(zhì)中，在鐵鼠化鉀存在下，與4-氨基安替比 林反應(yīng)生成橙紅色得安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 n

3、m波長下測左吸光度。5干擾及消除氧化劑、油類、硫化物、有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)與苯胺類干擾酚得測定。5、1氧化劑（如游離氯）得消除樣品滴于淀粉一碘化鉀試紙（6、23）上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑，可加入過量得硫酸 亞鐵（6、2）去除。5、2硫化物得消除當(dāng)樣品中有黑色沉淀時，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙（6、24）,若試紙變黑色，說明有硫化物存在。此時樣品繼續(xù)加磷酸酸化，置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，直至生成得硫化氫 完全逸岀。5、3甲醛 亞硫酸鹽等有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)得消除可分取適量樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6、11）使呈酸性，分次加入50 mL、30 mL、30 mL乙庭（6、5）以萃取酚，合并乙庭層

4、于另一分液漏斗，分次加入4 mL、3 mL、3 mL氫氧 化鈉溶液（6、12）進(jìn)行反萃取，使酚類轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中。合并堿萃取液，移入燒杯中， 置水浴上加溫，以除去殘余乙瞇，然后用水（6、1）將堿萃取液稀釋到原分取樣品得體積。 同時應(yīng)以水（6、1）作空白試驗(yàn)。5、4油類得消除樣品靜置分離出浮油后，按照5、3操作步驟進(jìn)行。5、5苯胺類得消除苯胺類可與4-氨基安替比林發(fā)生顯色反應(yīng)而干擾酚得測左，一般在酸性（pHVO、5）條 件下，可以通過預(yù)蒸餾分離。26試劑與材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)得分析純化學(xué)試劑;實(shí)驗(yàn)用 水為新制備得蒸餡水或去離子水。6、1無酚水：無酚水可按照6

5、.1.1或6、1、2進(jìn)行制備。無酚水應(yīng)貯于玻璃瓶中，取用時，應(yīng) 避免與橡膠制品(橡皮塞或乳膠管等)接觸。6.1.1于每升水中加入0.2 g經(jīng)200 C活化30 min得活性炭粉末，充分振搖后，放置過夜， 用雙層中速濾紙過濾。6.1.2加氫氧化鈉使水呈強(qiáng)堿性，并加入高銹酸鉀至溶液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餡器中 加熱蒸館，集取憎出液備用。6、2硫酸亞鐵(FeSOi7H=0)6、3碘化鉀(KI)。6、4 硫酸銅(CuSO. 5H：0) o6、5 乙醸(CJkO)。6、6三氯甲烷(CHC1J。6、7精制苯酚:取苯酚(CeHOH)于具有空氣冷凝管得蒸憾瓶中，加熱蒸愉，收集182 C184 C得餡出部分，餾

6、分冷卻后應(yīng)為無色晶體，貯于棕色瓶中，于冷暗處密閉保存。6、8 氨水：q (NHs H：0)= 0. 90 g/rnL-6、9 鹽酸：q (HC1)= 1. 19 g/mLc6、10磷酸溶液,1+9。6、11硫酸溶液,1+4。6、12氫氧化鈉溶液：Q (NaOH)= 100 g/L。稱取氫氧化鈉10 g溶于水，稀釋至100 mL6、13緩沖溶液:pH = 10、7o稱取20 g氯化錢(NH 1)溶于100 mL氨水(6、8)中，密塞， 置冰箱中保存。為避免氨得揮發(fā)所引起pH值得改變,應(yīng)注意在低溫下保存，且取用后立即加 塞蓋嚴(yán)，并根據(jù)使用情況適量配制。6、14 4-氨基安替比林溶液:稱取2 g 4

7、-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入100 mL容量瓶 中，用水稀釋至標(biāo)線,按附錄B進(jìn)行提純，收集濾液后置冰箱中冷藏，可保存7天。6、15鐵鼠化鉀溶液：p (K5Fe(CN)d)= 80 g/L。稱取8 g鐵鼠化鉀溶于水，溶解后移 入100 mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。置冰箱內(nèi)冷藏，可保存一周。6、16浪酸鉀-浪化鉀溶液:c(l/6KBrO3)= 0、1 mol/Lo稱取2. 784 g浪酸鉀溶于水，加 入10 g浪化鉀，溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。36、17硫代硫酸鈉溶液:c(Na=SO)a 0、0125 mol/Lo稱取3. 1 g硫代硫酸鈉,溶于煮 沸放冷得水中，加

8、入0、2 g碳酸鈉，溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用 前按照GB 7489-87標(biāo)定。6、18淀粉溶液：Q二0.01 g/mL.稱取1 g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加沸水至100 mL,冷卻后，移入試劑瓶中,置冰箱內(nèi)冷藏保存。6、19酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液:p (GHOH)a 1.00 g/Lo稱取1. 00 g精制苯酚(6、7),溶解于水 (6、1),移入1000 mL容量瓶中，用水(6、1)稀釋至標(biāo)線。按附錄A進(jìn)行標(biāo)左。宜冰箱內(nèi)冷 藏，可穩(wěn)宦保存一個月。6、20酚標(biāo)準(zhǔn)中間液：Q (GHQH)二10、0 mg/L。取適量酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6、19)用水(6、1) 稀釋至100 m

9、L容量瓶中，使用時當(dāng)天配制。6、21酚標(biāo)準(zhǔn)使用液:q (GHQH)二1、00 mg/Lo量取10、00 mL酚標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(6、20) 于100 mL容量瓶中，用水（6、1）稀釋至標(biāo)線,配制后2h內(nèi)使用。6、22甲基橙指示液：p （甲基橙）=0.5 g/Lo稱取0.1 g甲基橙溶于水，溶解后移入200 mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。6、23淀粉-碘化鉀試紙:稱取1.5 g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00 mL沸水，混 勻，放冷，加0、5 g碘化鉀與0、5 g碳酸鈉，用水稀釋至250 mL,將濾紙條浸漬后，取出晾干, 盛于棕色瓶中，密塞保存。6、24乙酸鉛試紙:稱取乙酸鉛5 g,溶于水

10、中，并稀釋至100 mL.將濾紙條浸入上述溶液中, lh后取出晾干,盛于廣口瓶中，密塞保存。6、25 pH試紙：114。7儀器與設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)除非另有說明，分析時均使用符合國家A級標(biāo)準(zhǔn)得玻璃雖器。7、1分光光度計(jì):具460 nm波長,并配有光程為30 mm得比色皿。7、2 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。8樣品8、1樣品采集樣品采集按照地表水與污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T91）得相關(guān)規(guī)左執(zhí)行。在樣品采集現(xiàn)場,用淀粉-碘化鉀試紙（6、23）檢測樣品中有無游藹氯等氧化劑得存在。4若試紙變藍(lán)，應(yīng)及時加入過量硫酸亞鐵（6、2）去除。樣品采集量應(yīng)大于500 mL,貯于硬質(zhì)玻璃瓶中。采集后得樣品應(yīng)及時加磷酸酸化至pH約4、

11、0,并加適量硫酸銅（6、4）,使樣品中硫酸銅濃度約為1 g/L,以抑制微生物對酚類得生物氧化作用。8、2樣品保存采集后得樣品應(yīng)在4 C下冷藏,24 h內(nèi)進(jìn)行測定。9分析步驟9、1預(yù)蒸翔取250 mL樣品移入500 mL全玻璃蒸懈器中，加25 mL水（6、1）,加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液（6、22）,若試樣未顯橙紅色，則需繼續(xù)補(bǔ)加磷酸溶液（6、10）。連接冷凝器，加熱蒸鐳，收集餡出液250 mL至容疑瓶中。蒸餾過程中，若發(fā)現(xiàn)甲基橙紅色褪去，應(yīng)在蒸憎結(jié)朿后，放冷，再加1滴甲基橙指示液（6、22） o若發(fā)現(xiàn)蒸綢后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣,增加磷酸溶液（6、10）加入量，進(jìn)行蒸注1：

12、使用得蒸詡設(shè)備不宜與測定匸業(yè)廢水或生活污水得蒸懈設(shè)備混用。每次試驗(yàn)前后，應(yīng)清洗整個 蒸飾設(shè)備。注2:不得用橡膠塞、橡膠管連接蒸鐲瓶及冷凝器，以防止對測定產(chǎn)生干擾。9、2顯色將餾岀液250 mL移入分液漏斗中，加2、0 mL緩沖溶液（6、13）,混勻,pH值為10、0 0、2, 加1、5 mL 4-氨基安替比林溶液（6、14）,混勻，再加1、5 mL鐵氟化鉀溶液（6、15）,充分混 勻后，密塞，放置10 min。9、3萃取在上述顯色（9、2）分液漏斗中準(zhǔn)確加入10、0 mL三氯甲烷（6、6）,密塞，劇烈振搖2 min, 倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或?yàn)V紙拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團(tuán)干

13、脫脂 棉或?yàn)V紙，將三氯甲烷層通過干脫脂棉團(tuán)或?yàn)V紙，棄去最初濾出得數(shù)滴萃取液后，將余下三 氯甲烷宜接放入光程為30 mm得比色皿中。9、4吸光度測定于460 nm波長，以三氯甲烷（6、6）為參比，測左三氯甲烷層得吸光度值。9、5空白試驗(yàn)5用水（6、1）代替試樣，按9、19、4得步驟測立其吸光度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時測定。9、6校準(zhǔn)9. 6.1校準(zhǔn)系列得制備于一組8個分液漏斗中，分別加入100 mL水（6、1）,依次加入0、00、0、25、0、50、1、00、3、00、5、00、7、00與10、00 mL酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（6、21）,再分別加水（6、1）至250 mL.按9、29、4得步驟進(jìn)行測定。9.

14、 6. 2校準(zhǔn)曲線得繪制由校準(zhǔn)系列測得得吸光度值減去零濃度管得吸光度值，繪制吸光度值對酚含雖：（P g）得曲線，校準(zhǔn)曲線回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0、999以上。10結(jié)果計(jì)算試樣中揮發(fā)酚得濃度（以苯酚汁），按式（1）計(jì)算：q 二As- Ab - a/ bV（1）式中：p 試樣中揮發(fā)酚得濃度,mg/L;As試樣得吸光度值；Ab一一空白試驗(yàn)（9、5）得吸光度值。a 校準(zhǔn)曲線（9. 6. 2）得截距值；b校準(zhǔn)曲線（9. 6. 2）得斜率。V 試樣得體積,mL。當(dāng)計(jì)算結(jié)果小于0、1 mg/L時，保留到小數(shù)點(diǎn)后四位；大于等于0、1 mg/L時，保留三位有 效數(shù)字。11精密度與準(zhǔn)確度11、15個實(shí)驗(yàn)室對含酚濃

15、度為0、0040 mg/L、0、0200 mg/L. 0、0360 mg/L得統(tǒng)一樣品進(jìn)行測定: 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：7、4%10、1%, 3、3%4、5$, 1、8%2、3%; 精密度6實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2、9%,2、3%, 1 3%;重復(fù)性限為：0、0010 mg/L,0、0023 mg/L,0. 0020 mg/L;再現(xiàn)性限為：0、0010 mg/L,0、0023 mg/L,0. 0018 mg/L。11、2ug幾得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測建：相對誤差最終值：1、8% 5、0%o12質(zhì)呈保證與質(zhì)量控制應(yīng)帶一個中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度得相對誤差不超過10%。

16、方法2直接分光光度法13方法原理用蒸懈法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餡出，并與干擾物質(zhì)與固泄劑分離。由于酚類化合物得 揮發(fā)速度就是隨餡出液體積而變化，因此，馀出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餡出得酚類化合物，于pH 10、0土 0、2介質(zhì)中，在鐵鼠化鉀存在下，與4-氨基安替比 林顯色后，在30 min內(nèi)，于510 nm波長測定吸光度。14干擾及消除參見5。15試劑與材料參見6。16儀器與設(shè)備并配有光程為20 mm得比色皿。16、2 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。準(zhǔn)確度5個實(shí)驗(yàn)室對含酚濃度為（45、53、6）相對誤差分別為：-2、6%3、5%;每批樣品用蒸懈法使揮發(fā)性酚類化合物蒸懈岀，并與干擾物質(zhì)與固立劑分藹。由

17、于酚速度就是隨餾出液體枳而變化，因此，憎出液體積必須與試樣體積相等。被蒸憾岀得酚類化合物，于pH 10、0反應(yīng)生成橙紅色得安替比林染料。16、1分光光度計(jì):具510 nm波長,717樣品參見8。1818、1預(yù)蒸f留參見9、1。18、2顯色分取憾出液50 mL加入50 mL比色管中，加0、5 mL緩沖溶液（6、13）,混勻，此時pH值為10、0 0、2,加1、0 mL 4-氨基安替比林溶液（6、14）,混勻，再加1、0 mL鐵鼠化鉀 溶液（6、15）,充分混勻后，密塞，放置10 mine18、3吸光度測定于510 nm波長，用光程為20 mm得比色皿，以水（6、1）為參比，于30 min內(nèi)測定溶

18、液得吸光度值。18、4空白試驗(yàn)用水（6、1）代替試樣，按18、118、3得步驟測定英吸光度值?？瞻讘?yīng)與試樣同時測 定。18、5校準(zhǔn)18. 5.1校準(zhǔn)系列得制備于一組8 支50 mL 比色管中，分別加入0、00、0、50、1、00、3、00、5、00、7、00、10、 00與12、50 mL酚標(biāo)準(zhǔn)中間液（6、20）,加水（6、1）至標(biāo)線。按18、218、3得步驟進(jìn)行測定。18. 5.2校準(zhǔn)曲線得繪制由校準(zhǔn)系列測得得吸光度值減去零濃度管得吸光度值，繪制吸光度值對酚含量（mg）得 回歸方程相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0、999以上。19結(jié)果計(jì)算試樣中揮發(fā)酚得濃度（以苯酚計(jì)），按式（2）計(jì)算：P 二（As- Ab

19、- a/Z?V）X1OOO（2）式中：Q試樣中揮發(fā)酚濃度,mg/L;As試樣得吸光度值；Ab空白試驗(yàn)（18、4）得吸光度值。a 校準(zhǔn)曲線（18. 5. 2）得截距值；b 校準(zhǔn)曲線（18. 5. 2）得斜率。V 試樣得體積,mL。當(dāng)計(jì)算結(jié)果小于1 mg/L時，保留到小數(shù)點(diǎn)后3位;大于等于1 mg/L時，保留三位有效 數(shù)字。質(zhì)呈保證與質(zhì)呈控制批樣品應(yīng)帶一個中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測趙值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度得相對誤差不 超過10%。1準(zhǔn)確度5個實(shí)驗(yàn)室對含酚濃度為（1、210、05）mg/L得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測左：相對誤差分別為：-1、7%0、8%;相對誤差最終值：-0、5% 1、8%0酚貯備液得標(biāo)定吸取10、0 mL酚貯備液（6、19）于250 mL碘量瓶中，加水