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1、一、化學(xué)反應(yīng)速率與平衡相關(guān)圖像類型類型圖像示例圖像描述濃度時間圖各物質(zhì)曲線出現(xiàn)折點(達到平衡)的時刻相同,各物質(zhì)濃度變化的內(nèi)在聯(lián)系及比例符合化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)關(guān)系。速率時間圖AB段(v漸增),因反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨反應(yīng)的進行,溫度漸高,導(dǎo)致反應(yīng)速率增大;BC段(v漸小),則主要原因是隨反應(yīng)的進行,溶液中c(H)逐漸減小,導(dǎo)致反應(yīng)速率減小。含量時間溫度(壓強)圖在不同的溫度下進行的反應(yīng),速率(斜率)不一致,達到平衡的時間不同、平衡時C%有差異(拐點呈現(xiàn))恒壓(溫)線隨著溫度變化,轉(zhuǎn)化率()的整體走勢相同,但在等溫不等壓強時,轉(zhuǎn)化率()存在差異【解題方法】該類圖像題多涉及化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡
2、的有關(guān)問題。解決該類試題的關(guān)鍵是分析變化數(shù)據(jù)之間的關(guān)系以及曲線中的特殊點,如起點、開始變化點、平衡點等。具體步驟是:(1)看圖象;(2)依據(jù)圖象信息,利用平衡移動原理,分析可逆反應(yīng)的特征;(3))先拐先平;(4)定一議二。二、化學(xué)平衡常數(shù)1化學(xué)平衡常數(shù)的概念與表達式(1)概念在一定溫度下,當(dāng)一個可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù)(簡稱平衡常數(shù)),用符號K表示。(2)表達式對于一般的可逆反應(yīng),mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),當(dāng)在一定溫度下達到平衡時,K。(3)應(yīng)用已知:N2(g)3H2(g)2NH3(g)的平衡常數(shù)為K1,N2(g)H2(g)NH
3、3(g)的平衡常數(shù)為K2,NH3(g)N2(g)H2(g)的平衡常數(shù)為K3。寫出K1和K2的關(guān)系式:K1K; 寫出K2和K3的關(guān)系式:K2K31;寫出K1和K3的關(guān)系式:K1K1。(4)化學(xué)平衡常數(shù)表達式書寫注意事項化學(xué)平衡常數(shù)表達式中各物質(zhì)的濃度必須是平衡時的濃度,且不出現(xiàn)固體或純液體的濃度?;瘜W(xué)平衡常數(shù)表達式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān)。3化學(xué)平衡常數(shù)的意義已知:25 時,鹵化氫生成反應(yīng)的平衡常數(shù):化學(xué)方程式平衡常數(shù)KF2H22HF6.51095Cl2H22HCl2.571033Br2H22HBr1.911019I2H22HI8.67102請比較表中K值的相對大小,說明平衡常數(shù)的意義:平衡常
4、數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進行的程度(也叫反應(yīng)的限度)。K值越大,表示反應(yīng)進行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;K值越小,表示反應(yīng)進行得越不完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小。4化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素及應(yīng)用已知:N2(g)3H2(g)2NH3(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:T/K373473573673773K3.351091.001072.451051.881042.99103由上表數(shù)據(jù)分析可知:溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為放熱(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)。三、化學(xué)平衡常數(shù)的有關(guān)計算1計算模型三段式法aA(g) bB(g) cC(g)dD(g)c(初)/molL1 n1 n2 0 0c/molL1 x x x
5、 xc(平)/molL1 n1x n2x x x2計算思路(1)巧設(shè)未知數(shù):具體題目要具體分析,靈活設(shè)立,一般設(shè)某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量為x。(2)確定三個量:根據(jù)反應(yīng)物、生成物及變化量的三者關(guān)系代入未知數(shù)確定平衡體系中各物質(zhì)的起始量、變化量、平衡量并按1中“模式”列表。(3)解題設(shè)問題:明確“始”“變”“平”三個量的具體數(shù)值,再根據(jù)相應(yīng)關(guān)系求平衡時某成分的濃度、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率等,得出題目答案。3平衡轉(zhuǎn)化率含義:平衡時已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與轉(zhuǎn)化前(初始時)該反應(yīng)物的量之比。表達式對于可逆反應(yīng):aAbBcCdDA100%100%A100%100%【注意】平衡轉(zhuǎn)化率與平衡常數(shù)均能表示化學(xué)反應(yīng)進行的程度,但平
6、衡常數(shù)不直觀,轉(zhuǎn)化率能更直觀地表示化學(xué)反應(yīng)進行的程度。1對于3Fe(s)4H2O(g)Fe3O4(s)4H2(g)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的表達式為AKBKCKDK【答案】D【解析】化學(xué)平衡常數(shù)是在一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,生成物濃度的冪之積和反應(yīng)物濃度的冪之積的比值,在表達式中不能出現(xiàn)固體或純液體,則3Fe(s)4H2O(g) Fe3O4(s)4H2(g)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的表達式為K,答案選D。2可逆反應(yīng):2SO2O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2。下列說法正確的是(K為平衡常數(shù),Q為濃度商)AQ不變,K變大,O2轉(zhuǎn)化率增大 BQ不變,K變大,SO2轉(zhuǎn)化
7、率減小CQ變小,K不變,O2轉(zhuǎn)化率減小 DQ增大,K不變,SO2轉(zhuǎn)化率增大【答案】C【解析】當(dāng)可逆反應(yīng)2SO2+O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2,氧氣的濃度增大,濃度商Q變小,平衡向右移動,氧氣轉(zhuǎn)化率減小,二氧化硫轉(zhuǎn)化率增大,平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變,答案選C。【點睛】本題的易錯點為氧氣轉(zhuǎn)化率的判斷,要注意平衡狀態(tài)下,增大一種物質(zhì)的濃度,其余物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率增大,自身的轉(zhuǎn)化率反而減小。3某溫度下,在一個2L的密閉容器中,加入4molA和 2molB進行如下反應(yīng):3A(g)2B(g)4C(s)2D(g)。反應(yīng)一段時間后達到平衡,測得生成1.6mol
8、C,則下列說法正確的是A該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達式是 KB此時,B的平衡轉(zhuǎn)化率是40%C增大該體系的壓強,平衡向右移動,化學(xué)平衡常數(shù)增大D增加 B,平衡向右移動,B的平衡轉(zhuǎn)化率增大【答案】B【解析】可逆反應(yīng)3A(g)2B(g)4C(s)2D(g)的平衡常K=,A項錯誤;達到平衡,測得生成1.6mol C,由方程式可知,參加反應(yīng)的B的物質(zhì)的量為1.6mol0.8mol,故B的轉(zhuǎn)化率為100%40%,B項正確;該反應(yīng)正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強平衡向正反應(yīng)移動,即向右移動,化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響,增大壓強平衡常數(shù)不變,C項錯誤;增加B的濃度增大,平衡向正反應(yīng)移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,B的轉(zhuǎn)化
9、率降低,D項錯誤。答案選B。4合成氨工業(yè)對國民經(jīng)濟和社會發(fā)展具有重要的意義。對于密閉容器中的反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),673K、30MPa下,n(NH3)和n(H2)隨時間t變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述中正確的是Ac點處正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等Ba點的正反應(yīng)速率比b點的大Cd點(t1時刻)和e點(t2時刻)處n(N2)不同D在t2時刻,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率【答案】B【解析】c點反應(yīng)物和生成物物質(zhì)的量仍在變化,沒有達到平衡狀態(tài),所以正、逆反應(yīng)速率不相等,A項錯誤;從a點到b點,氫氣的物質(zhì)的量在逐漸減少,則其物質(zhì)的量濃度在逐漸減少,所以正反應(yīng)的反應(yīng)速率
10、在逐漸減小,即a點的正反應(yīng)速率比b點的大,B項正確;d點和 e點都處于平衡狀態(tài),n(N2)不變,即d點和e點處n(N2)相等,C項錯誤;在t2時刻,該反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài),所以正、逆反應(yīng)速率相等,D項錯誤。答案選B。5Cr2O72可通過下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成鉻黃(PbCrO4):Cr2O72(aq)+2Pb2(aq)+H2O(l)2 PbCrO4(s)+2H(aq) H0,A項正確;根據(jù)圖象可知,在溫度不變時,增大壓強,Y的體積分數(shù)減小,說明增大壓強,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動,根據(jù)平衡移動原理,增大壓強,化學(xué)平衡向氣體體積減小的方向移動,逆反應(yīng)方向是氣體體積減小的反應(yīng)方向,所以mn+p,B項正確;B的
11、反應(yīng)溫度是300,C點的溫度是500,由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,所以B、C兩點化學(xué)平衡常數(shù):KBKC,C項錯誤;A、C兩點溫度相同,而壓強CA,增大壓強,化學(xué)反應(yīng)速率加快,所以A、C兩點的反應(yīng)速率v(A)v(C),D項正確。答案選C。7已知反應(yīng):2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3)2(l)。取等量CH3COCH3,分別在0 和20 下,測得其轉(zhuǎn)化分數(shù)隨時間變化的關(guān)系曲線(Y-t)如圖所示。下列說法正確的是 Ab代表下CH3COCH3的Y-t曲線B反應(yīng)進行到20min末,H3COCH3的C升高溫度可縮短反應(yīng)達平衡的時間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率D從Y=0到
12、Y=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的【答案】D【解析】溫度越高反應(yīng)速率就越快,到達平衡的時間就越短,由圖象可看出曲線b首先到達平衡,所以曲線b表示的是20時的Y-t曲線,A項錯誤;當(dāng)反應(yīng)進行到20min時,從圖象中可以看出b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù)高于a曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù),這說明b曲線在20時對應(yīng)的反應(yīng)速率快,所以v(0)/v(20)1,B項錯誤;根據(jù)圖象溫度越高CH3COCH3轉(zhuǎn)化的越少,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進行,即正方應(yīng)是放熱反應(yīng),C項錯誤;根據(jù)圖象可以看出當(dāng)反應(yīng)進行到66min時a、b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù)均相同,都是0.113,這說明此時生成的CH3COCH2COH(CH
13、3)2一樣多,所以從Y=0到Y(jié)=0.113,CH3COCH2COH(CH3)2的n(0)/n(20)1,D項正確。答案選D。8一定溫度下,向容積為2L的密閉容器中通入兩種氣體發(fā)生化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)中各物質(zhì)的物質(zhì)的量變化如圖所示。則下列對該反應(yīng)的推斷合理的是A該反應(yīng)的化學(xué)方程式為6A+2D3B+4CB01s內(nèi), v(A)=v(B)C05s內(nèi),B的平均反應(yīng)速率為006molL-1s-1D5s時,v(A)=v(B)=v(C)=v(D)【答案】C【解析】由圖像可知,A、D物質(zhì)增加為生成物,B、C物質(zhì)減少為反應(yīng)物,根據(jù)變化的物質(zhì)的量之比與系數(shù)之比相等寫出化學(xué)方程式;v,以此計算化學(xué)反應(yīng)速率?!驹斀狻坑蓤D可知
14、,反應(yīng)達到平衡時A物質(zhì)增加了1.2mol,D物質(zhì)增加了0.4mol、B物質(zhì)減少了0.6mol、C物質(zhì)減少了0.8mol,故A、D為生成物,B、C為反應(yīng)物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為3B+4C6A+2D,A項錯誤;01s內(nèi),A、B的物質(zhì)的量變化量不等所以v(A)v(B),B項錯誤;05s內(nèi),B的平均反應(yīng)速率v0.6molL-1s-1,C項正確;5s時反應(yīng)達到了化學(xué)平衡狀態(tài),v(A)v(B)v(C)v(D)6342,D項錯誤。答案選C。9在2 L恒容密閉容器中,800 時反應(yīng)2NO(g)O2(g)2NO2(g)體系中,n(NO)隨時間的變化如下表:時間(s)012345n(NO)(mol)0.0200.
15、0100.0080.0070.0070.007(1)圖中表示NO2的變化的曲線是_。(2)能說明該反應(yīng)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的是_。av(NO2)2v(O2)b容器內(nèi)壓強保持不變cv(NO)逆2v(O2)正d容器內(nèi)的密度保持不變(3)能夠使該反應(yīng)的反應(yīng)速率增大,且平衡向正反應(yīng)方向移動的是_。a及時分離出NO2氣體b增大O2的濃度【答案】(1)b (2)b、c (3)b【解析】(1)根據(jù)n(NO)隨時間的變化可知3 s時反應(yīng)達到平衡,NO的物質(zhì)的量減少0.020 mol0.007 mol0.013 mol,濃度減小了0.013/20.0065 molL1,所以NO2的物質(zhì)的量濃度由0增加到0.0065
16、 molL1,故b曲線正確。(2)a項,未指明反應(yīng)進行的方向,不能判定反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài),錯誤;b項,因該反應(yīng)前后有氣體體積的變化,即未達到平衡時,壓強一直在變化,容器內(nèi)壓強保持不變,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),正確;c項,用v(NO)、v(O2)表示時,方向相反,大小關(guān)系符合化學(xué)計量數(shù)之比,可以判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài),正確;d項,根據(jù)密度m/V,因反應(yīng)前后m(氣)守恒,V(容)不變,故密度始終不變,無法判斷反應(yīng)達到平衡狀態(tài),錯誤;符合題意的選項只有b、c。(3)a項,及時分離出NO2氣體,減小生成物濃度,平衡右移,反應(yīng)速率減慢,不合題意,錯誤;b項,增大O2的濃度,反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,
17、符合題意,正確?!军c睛】針對于有氣體參與的反應(yīng)的可逆反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)前后氣體的體積變化不為0時,其它條件不變的條件下,當(dāng)混合氣體的壓強保持不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài);針對于有氣體參與的反應(yīng)的可逆反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)前后氣體的體積變化等于0時,當(dāng)混合氣體的壓強保持不變時,不能判定反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài)。因此用壓強判定平衡狀態(tài)時,要注意反應(yīng)前后氣體體積的變化情況。10在一個體積為1 L的密閉容器中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng):2A(g)B(g)+C(g),三種不同條件下進行,其中實驗、都在800,實驗在950。B、C的起始濃度都為0,反應(yīng)物A的濃度(molL-1)隨時間(min)的變化如圖所示。試回答下列問題:(1)在實驗中,
18、反應(yīng)在2040 min內(nèi)A的平均反應(yīng)速率為_mol L-1min-1。實驗和實驗相比,可能隱含的反應(yīng)條件是_。(2)該反應(yīng)的H_0,其判斷理由是_。(3)實驗第40 min末,若降低反應(yīng)溫度,達到新的平衡后,A的濃度不可能為_(填序號)。A0.35 molL1 B0.4 molL1 C0.7 molL1 D0.8 molL1(4)若反應(yīng)在800進行,在該1 L的密閉容器中加入1 mol A、0.2 mol He,達到平衡時A的轉(zhuǎn)化率應(yīng)_。A等于86% B等于50% C小于50% D在50%86%【答案】(1)7.510-3 實驗中使用了催化劑 (2) 根據(jù)實驗和實驗的比較,可推測該反應(yīng)升高溫度
19、,平衡向正反應(yīng)方向移動,即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng) (3)AB (4)B 【解析】(1)在實驗中,反應(yīng)在2040min內(nèi)A的平均反應(yīng)速率為:v(A)7.510-3molL-1min-1。實驗和實驗的平衡狀態(tài)相同,且在實驗中的反應(yīng)速率更大,說明實驗中使用了催化劑。(2)實驗和實驗相比較,溫度升高,A的平衡濃度減小,說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),降低溫度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動。(3)實驗在第40 min末,A的平衡濃度為0.5 molL-1,降低溫度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動,達到新的平衡時,A的濃度必大于0.5 molL-1,不可能是AB。(4)根據(jù)800時A的起始濃度為1.0 molL-1,達到平衡時A的
20、濃度為0.5 molL-1,說明A的轉(zhuǎn)化率為50%。若加入1 mol A和0.2 mol He,則使壓強增大,因為是恒容條件,稀有氣體對平衡無影響,則A的轉(zhuǎn)化率仍為50%。11000 K時,反應(yīng)C(s)+2H2 (g)CH4(g)的K =8.28107,當(dāng)H2、CH4氣體物質(zhì)的量濃度分別為0.7 molL1 、0.2 molL1 時,上述反應(yīng)A正向移動B逆向移動C達到平衡D不一定【答案】A【解析】當(dāng)H2、CH4氣體物質(zhì)的量濃度分別為0.7 molL1 、0.2 molL1 時,Q0.41K8.28107,所以反應(yīng)正向移動,答案選A。【點睛】本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用,會根據(jù)Q、K的大小關(guān)系判斷
21、反應(yīng)方向,若QK平衡逆向移動。2已知合成氨反應(yīng)N2(g)+ 3H2(g)2NH3(g) H0,當(dāng)反應(yīng)器中按n(N2): n(H2)=1:3投料后,在不同溫度下,反應(yīng)達到平衡時,得到混合物中NH3的物質(zhì)的量分數(shù)隨壓強的變化曲線a,b,c如下圖所示。下列說法正確的是A曲線a對應(yīng)的反應(yīng)溫度最高B上圖中M、N、Q點平衡常數(shù)K的大小關(guān)系為K(M)=K(Q)baDN點時 c(NN3)=0.2 mol/L,則 N點的c(N2): c(NH3)=1:1【答案】D【解析】正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,氨氣的含量減小,而a點氨的體積分數(shù)最大,所以曲線a對應(yīng)的反應(yīng)溫度最低,A項錯誤;K只受溫度影響,溫度不
22、變平衡常數(shù)不變,所以K(M)=K(Q),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小,Q點的溫度低于N,所以K(Q)K(N),B項錯誤;相同壓強下,投料相同,溫度越高反應(yīng)速率越快,達到平衡消耗時間越短,c、b、a的溫度依次降低,所以達到平衡消耗時間關(guān)系為abc,C項錯誤;N點時氨的物質(zhì)的量的分數(shù)為20%,利用三段式,設(shè)N2轉(zhuǎn)化率是b,N2的起始濃度為a,根據(jù)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始 a 3a 0轉(zhuǎn)化 ab 3ab 2ab平衡 a-ab3a-3ab 2ab根據(jù)題意有20%,2ab0.2molL1,所以a=0.3molL-1,b=,則N點的c(N2):c(NH3)=(
23、0.3-0.3):20.3=0.2:0.2=1:1,D項正確。答案選D。3425時,在兩個1L密閉容器中分別發(fā)生化學(xué)反應(yīng),物質(zhì)的濃度隨時間的變化如圖所示。下列敘述錯誤的是A圖中t0時,三種物質(zhì)的物質(zhì)的量相等B圖中時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)C圖中的可逆反應(yīng)為2HI(g)H2(g)+I2(g)D圖中,當(dāng)c(HI)=3.16mol/L時,兩容器中的反應(yīng)均達到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】圖中t0時,三種物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度相等,此時還未達到平衡;由圖可知該圖表示的可逆反應(yīng)為2HI(g)H2(g)+I2(g),當(dāng)濃度不再變化時反應(yīng)達到平衡狀態(tài)?!驹斀狻繄D中t0時,三種物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度相等,由于體系恒容,所以三者
24、的物質(zhì)的量也相等,A項正確;圖中t0時,三種物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度相等,但t0后各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度發(fā)生改變,即t0時反應(yīng)沒有達到平衡狀態(tài),B項錯誤;由圖可知,該圖表示的可逆反應(yīng)為2HI(g)H2(g)+I2(g),C項正確;圖、中,當(dāng)c(HI)=3.16mol/L時,兩容器中的反應(yīng)均達到平衡狀態(tài),D項正確。答案選B。4對于可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H0,下列研究目的和示意圖相符的是ABCD研究目的壓強對反應(yīng)的影響(p2p1)溫度對反應(yīng)的影響平衡體系中增加N2的濃度對反應(yīng)的影響催化劑對反應(yīng)的影響示意圖 【答案】C【解析】該反應(yīng)的反應(yīng)前后為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),壓強增大,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動,氨氣體積分數(shù)增大,p2p1,p2速率大于p1,研究目的和示意圖相不相符,A項錯誤;該反應(yīng)
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