第三章第三節(jié)知識點和經(jīng)典習題

1、第三節(jié) 鹽類的水解知識點和經(jīng)典習題基礎考點梳理一、鹽類水解的定義和實質(zhì)1鹽類水解的定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水所電離出來的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應，叫做鹽類的水解。2鹽類水解的實質(zhì)鹽類的水解是鹽跟水之間的化學反應，水解(反應)的實質(zhì)是生成難電離的物質(zhì)，使水的電離平衡被破壞而建立起了新的平衡。3鹽類水解反應離子方程式的書寫鹽類水解一般程度很小，水解產(chǎn)物也很少，通常不生成沉淀或氣體，書寫水解方程式時，一般不用“”或“”。鹽類水解是可逆反應，除發(fā)生強烈雙水解的鹽外，一般離子方程式中不寫=號，而寫號。4鹽類的水解與溶液的酸堿性NaClNH4ClNa2CO3CH3COONaAlCl3五種溶液中

2、呈酸性的有：。呈堿性的有：。呈中性的有：。二、鹽類水解的影響因素及應用1內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)(1)弱堿越弱，其陽離子的水解程度就越大，溶液酸性越強。(2)弱酸越弱，其陰離子的水解程度就越大，溶液堿性越強。2外因(1)溫度：升高溫度，水解平衡正向移動，水解程度增大。(2)濃度增大鹽溶液的濃度，水解平衡正向移動，水解程度減小，但水解產(chǎn)生的離子濃度增大，加水稀釋，水解平衡正向移動，水解程度增大，但水解產(chǎn)生的離子濃度減小。增大c(H)，促進強堿弱酸鹽的水解，抑制強酸弱堿鹽的水解；增大c(OH)，促進強酸弱堿鹽的水解，抑制強堿弱酸鹽的水解。3鹽類水解的應用(寫離子方程式)(1)明礬凈水：Al33H2OAl

3、(OH)33H。(2)制備Fe(OH)3膠體：Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H。(3)制泡沫滅火劑：Al33HCO=Al(OH)33CO2。(4)草木灰與銨態(tài)氮肥混施：NHCOH2ONH3H2OHCO。網(wǎng)絡構建熱點典例突破熱點考向1.鹽類水解方程式的書寫與判斷。2水解平衡的影響因素以及鹽溶液酸堿性的判斷和比較。3溶液中微粒濃度的大小比較。4鹽類水解在化工生產(chǎn)、日常生活中的應用。熱點探究熱點1鹽類的水解的概念及實質(zhì)1.定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水所電離出來的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應，叫做鹽類的水解。鹽類的水解可看作是酸堿中和反應的逆反應。2實質(zhì)鹽電離出來的離子(弱堿陽離子或弱酸

4、陰離子)跟水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)并建立平衡，使水的電離平衡向右移動，使溶液中的c(H)和c(OH)不再相等，所以，溶液顯示出一定的酸性或堿性。3規(guī)律：概括為“有弱才水解，無弱不水解，越弱越水解，都弱雙水解，誰強顯誰性，同強顯中性”。說明：“越弱越水解”指的是鹽對應的酸(或堿)越弱，水解程度越大，溶液堿性(或酸性)越強。如CH3COOH的酸性比HCN強，則相同濃度的CH3COONa和NaCN溶液中，CH3COO的水解程度比CN小，后者的堿性強。“都弱雙水解”指的是兩種離子分別結(jié)合水電離的H和OH而水解，其水解必然相互促進。雙水解分兩種情況，一種是雖然兩種離子的水解相互

5、促進，但水解程度仍然很小，離子間可以大量共存，如NH與CO、HCO、S2等；另一種是水解進行完全，離子間不能大量共存，往往生成沉淀或氣體，如Al3與S2、HCO、CO、AlO，F(xiàn)e3與CO、HCO、AlO等如Al33HCO=Al(OH)33CO2。4影響鹽類水解的因素(1)內(nèi)因鹽類水解程度的大小，主要由鹽的本性所決定，所謂“越弱越水解”。(2)外因溫度：鹽的水解反應是吸熱反應，因此，溫度升高水解程度增大。濃度：鹽的濃度越小，水解程度越大。外加酸堿：能促進或抑制鹽的水解。5水解方程式的書寫(1)一般鹽類水解程度很小，水解產(chǎn)物也很少，在書寫鹽類水解方程式時要寫“”，產(chǎn)物不標“”或“”，不把生成物(

6、如NH3H2O、H2CO3等)寫成其分解產(chǎn)物的形式。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進行的，第一步較易發(fā)生，水解時以第一步為主，一般只寫第一步水解的離子方程式。例如：Na2CO3水解的離子方程式寫作：COH2OHCOOH。(3)多元弱堿陽離子的水解實際也是分步進行的，在中學階段多步并為一步，例如：FeCl3水解可寫為Fe33H2OFe(OH)33H。(4)能徹底水解的離子組，由于不形成水解平衡，書寫時要用“=”“”“”等，如NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合：Al33HCO=Al(OH)33CO2?！纠?】在一定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：COH2OHCOOH。下列說法正確的是()A稀

7、釋溶液，水解平衡常數(shù)增大B通入CO2，平衡朝正反應方向移動C升高溫度，減小D加入NaOH固體，溶液pH減小解析水解平衡常數(shù)只與溫度有關，溫度不變，平衡常數(shù)不變，A不正確。通入CO2，發(fā)生反應CO22OH=COH2O，OH的濃度降低，平衡向正反應方向移動，B正確。水解反應吸熱，升高溫度，平衡向右移動，增大，C不正確。加入NaOH固體，OH濃度增大，溶液pH增大，D不正確。答案B變式1向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO濃度的變化依次為()A減小、增大、減小B增大、減小、減小C減小、增大、增大 D

8、增大、減小、增大解析：因發(fā)生水解，NH4NO3、Na2SO3、FeCl3分別顯酸性、堿性、酸性，而酸性會促進CH3COO的水解，使c(CH3COO)減小，堿性則會抑制CH3COO的水解，使c(CH3COO)增大。答案：A熱點2鹽類水解的應用1.判斷鹽溶液的酸堿性如Na2CO3溶液因CO的水解而顯堿性，NH4Cl溶液因NH的水解而顯酸性。2配制鹽溶液如在配制FeCl3溶液時，由于Fe3的水解使溶液渾濁而得不到澄清溶液，故在配制時，要加入一定量的HCl來抑制Fe3的水解。同樣在配制FeSO4、SnCl2等溶液時也需要加入相應的酸來抑制水解。3比較鹽溶液中的離子濃度大小如NH4Cl溶液中各離子濃度的

9、大小順序判斷：NHH2ONH3H2OH，如果不水解，溶液中c(NH)c(Cl)，但由于水解的存在，c(NH)降低，而同時生成了一定量的H，c(H)c(OH)，所以c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)。4分析某些鹽的制備方法如AlCl3的制備，不能通過加熱溶液、濃縮結(jié)晶的方法，因為溫度升高，水解程度增大，生成Al(OH)3，若繼續(xù)加熱灼燒，Al(OH)3將分解生成Al2O3。5化學肥料的施用酸性的化學肥料不能和堿性肥料混用，如硝酸銨和草木灰(主要有效成分為K2CO3)不能混合施用，因NH4NO3水解顯酸性，K2CO3水解顯堿性，混合將促進水解，降低肥效。6鹽的凈水作用用明礬凈水的原理是Al3發(fā)

10、生水解反應：Al33H2OAl(OH)33H，生成絮狀的氫氧化鋁，能吸附水中的懸浮物，從而使水澄清。7生活中的應用如用純堿溶液洗滌油污。因為油污主要是酯類物質(zhì)，Na2CO3水解使溶液顯堿性，堿性條件下酯類易水解生成溶于水的醇和羧酸鈉，加熱使Na2CO3水解程度增大，溶液堿性增強所以熱的純堿溶液洗滌效果比冷的好。【例2】在氯化鐵溶液中存在下列平衡：FeCl33H2OFe(OH)33HCl；H0(1)將飽和FeCl3溶液，滴入沸騰的蒸餾水中可得到一種紅褐色透明液體。向這種液體中加入稀H2SO4產(chǎn)生的現(xiàn)象為_。(2)不斷加熱FeCl3溶液，蒸干其水分并灼燒得到的固體可能是_。(3)在配制FeCl3溶

11、液時，為防止產(chǎn)生渾濁，應_。(4)向FeCl3溶液中加入少量濃苯酚鈉溶液，預計可能看到的現(xiàn)象是_。解析將FeCl3溶液滴入沸騰的蒸餾水中，得到Fe(OH)3膠體，加入稀H2SO4則膠體聚沉而得到紅褐色沉淀，當H2SO4過量時沉淀又溶解生成黃色溶液。(2)加熱可促進鹽類水解，由于HCl揮發(fā)，可使水解進行徹底，得到Fe(OH)3沉淀，F(xiàn)e(OH)3受熱分解，最終產(chǎn)物為Fe2O3。(3)為防止FeCl3水解，應加入濃鹽酸抑制FeCl3水解。 答案(1)先生成紅褐色沉淀，又逐漸溶解生成黃色溶液(2)Fe2O3(3)加入少許濃鹽酸(4)產(chǎn)生紅褐色沉淀，且溶液變?yōu)樽仙兪?(1)Na2CO3溶液中滴入酚酞

12、呈紅色，原因是(用離子方程式表示)_。加熱后顏色變_(深或淺)，原因是_。(2)若在該溶液中再滴入過量的氯化鋇溶液，所觀察到的現(xiàn)象是_。其原因是(以離子方程式和簡要文字說明)_ _。答案：(1)COH2OHCOOH深隨溫度升高，水解平衡右移c(OH)增大，堿性增強，故溶液的紅色加深(2)產(chǎn)生白色沉淀，且紅色褪去加入BaCl2后，Ba2CO=BaCO3(白色)，由于c(CO)減小，CO水解平衡左移，c(OH)減小，溶液變無色熱點3溶液中微粒濃度的大小比較1.酸溶液或堿溶液酸溶液中氫離子濃度即c(H)最大，堿溶液中氫氧根離子濃度即c(OH)最大，其余離子濃度應根據(jù)酸或堿的電離程度比較。多元弱酸或多

13、元弱堿以第一步電離為主。例如：H2S中各離子濃度比較為：c(H)c(HS)c(S2)c(OH)。2鹽溶液(1)多元弱酸的酸根離子和多元弱堿的陽離子都是分步水解，但以第一步水解為主。例如：NH4Cl溶液中：c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)。(2)明確酸式酸根離子電離程度、水解程度的相對大小。常見的酸式鹽中，NaHSO3、NaH2PO4以電離為主，而Na2HPO4及其他酸式鹽一般以水解為主。如：NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(OH)c(H)c(CO)。(3)比較同一離子的濃度時，要注意其他離子對該離子的影響。例如：各溶液中c(NH)比較為：c(NH4HSO4)c(NH4Cl)c

14、(CH3COONH4)。3靈活運用電荷守恒和物料守恒(1)電荷守恒電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶正電荷總數(shù)等于所有陰離子所帶負電荷總數(shù)。例如：NaHCO3溶液：c(H)c(Na)c(HCO)2c(CO)c(OH)。(2)物料守恒電解質(zhì)溶液中，同種元素的原子總是守恒的。例如：0.1 molL1的NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c( CO)c(H2CO3)0.1molL1。注意：有些特殊的離子濃度關系可由電荷守恒關系式和物料守恒關系式變化得出。例如NaHCO3溶液中c(H)c(CO)c(OH)c(H2CO3)關系式可由上述3(1)、(2)中的兩個關系式相減得出?！纠?】下列溶液中微粒的物質(zhì)的

15、量濃度關系正確的是()A室溫下，向0.01 molL1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)B0.1 molL1 NaHCO3溶液：c(Na)c(OH)c(HCO)c(H)CNa2CO3溶液：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)D25時，pH4.75、濃度均為0.1 molL1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)解析A選項中溶液呈中性，則c(H)c(OH)，據(jù)電荷守恒原理有：c(Na)c(H)c(NH)c(OH)2c(SO)所以c(Na)c(NH)2c(SO)由于

16、NH水解使c(NH)c(SO)，A正確。B選項中NaHCO3溶液顯堿性，但c(OH)比c(HCO)小，B不正確。C選項中在Na2CO3溶液中，由質(zhì)子守恒得c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)所以c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)，C正確。D選項中pH4.75，說明c(H)c(OH)又c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)所以c(Na)c(CH3COOH)結(jié)合c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)得c(CH3COOH)c(H)c(H)c(OH)c(ClO)C等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合：c(Na)c(CH3COO)DNa2CO3溶液中：c(Na)c(

17、CO)c(OH)c(HCO)c(H)解析：A氯水中，c(Cl2)c(ClO)c(Cl)c(HClO)，且c(H)c(Cl)，A、B均不正確；等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合，得到醋酸鈉溶液，由于CH3COO水解，使c(Na)c(CH3COO)，C不正確。答案：D方法規(guī)律技巧易水解鹽的制取及其溶液的配制1配制溶液要配制一些易溶于水的鹽溶液時，因為鹽的水解而呈渾濁，往往加入少量的相應的酸抑制水解。如配制FeCl3溶液時，通常先將其溶解在濃鹽酸中，再加水稀釋以得到澄清的溶液。2金屬氯化物(如MgCl2、AlCl3、FeCl3、CuCl2等)的制備AlCl3、FeCl3等一些易水解的鹽在制備時要防止水

18、的參與。由于要考慮到無水環(huán)境，因此對實驗裝置的順序及除雜都有特殊的要求。(1)反應原理(以AlCl3為例)2Al3Cl32AlCl3。(2)實驗方法裝置如圖。連接好裝置，檢查裝置的氣密性。(方法：將導氣管的一端插入水中，關閉分液漏斗活塞，用酒精燈給燒瓶加熱)裝入藥品，先點燃左邊酒精燈制取氯氣。稍后點燃右邊酒精燈。(3)注意事項為防止制取的氯化物發(fā)生水解，通入的氯氣需干燥，反應管后接干燥管(干燥劑可用堿石灰或生石灰、燒堿固體)。必須先用氯氣排盡裝置內(nèi)的空氣，再點燃E處酒精燈。干燥管的作用：一是防止水蒸氣進入，二是吸收有毒的氯氣?！究祭抗I(yè)制備氯化銅時，將濃鹽酸用蒸氣加熱至80 左右，慢慢加入粗

19、(CuO)粉末(含雜質(zhì)Fe2O3、FeO)，充分攪拌，使之溶解，得一強酸性的混合溶液，現(xiàn)欲從該混合溶液中制備純凈的CuCl2溶液，采用以下步驟參考數(shù)據(jù)：pH9.6時，F(xiàn)e2完全水解成Fe(OH)2；pH6.4時，Cu2完全水解成Cu(OH)2；pH3.7時，F(xiàn)e3完全水解成Fe(OH)3。請回答以下問題：(1)第一步除去Fe2，能否直接調(diào)整pH9.6，將Fe2沉淀除去？_，理由是_，有人用強氧化劑NaClO將Fe2氧化為Fe3：加入NaClO后，溶液的pH變化是_(填代號)。A一定增大B一定減小C可能增大 D可能減小你認為用NaClO作氧化劑是否妥當？_，理由是_?，F(xiàn)有下列幾種常用的氧化劑，可

20、用于除去混合溶液中Fe2的有_(有幾個選幾個，填代號)。A濃HNO3BKMnO4CCl2DO2EH2O2(2)除去溶液中Fe3的方法是調(diào)整溶液的pH3.7，現(xiàn)有下列試劑，均可以使強酸性溶液的pH調(diào)整到3.7，可選用的有_(多選不限)。ANaOH B氨水CCu2(OH)2CO3 DNa2CO3ECuO FCu(OH)2解析此題綜合性強，考查思維的嚴密性和前后知識的聯(lián)系。由題意可知：Fe2沉淀的pH9.6，如果直接調(diào)整pH9.6，Cu2、Fe3先于Fe2沉淀(這兩種離子沉淀的pH均比Fe2沉淀的pH小)，故不能直接調(diào)整pH9.6，可將Fe2氧化成Fe3。NaClO在酸性條件下與Fe2的反應是2Fe

21、2ClO2H=2Fe3ClH2O，由于反應過程中要消耗H，溶液pH一定升高。NaClO可以將Fe2氧化成Fe3，但引入了新雜質(zhì)Na，實際上不能采用。必須應用既能氧化Fe2又不引入新雜質(zhì)的氧化劑，例如Cl2、O2、H2O2。同理，調(diào)整pH的試劑CuO、Cu2(OH)2CO3、Cu(OH)2等不會引入新雜質(zhì)。答案(1)不能因Fe2沉淀的pH最大，F(xiàn)e2沉淀完全時，Cu2、Fe3亦沉淀完全A不妥當引入新雜質(zhì)NaCDE(2)CEF變式下列說法正確的是()AAlCl3溶液和NaAlO2溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋

22、到所需的濃度C用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁解析：AlCl3溶液和NaAlO2溶液的水解方程式分別為AlCl33H2OAl(OH)33HCl，NaAlO22H2OAl(OH)3NaOH，加熱促進水解，由于鹽酸是揮發(fā)性酸，因此前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者仍為NaAlO2，選項A錯。選項B中很顯然所配得的FeCl3溶液中混有雜質(zhì)SO，因此不合題意。由于Fe33H2OFe(OH)33H，升高溫度可促進水解而產(chǎn)生沉淀，從而除去Fe3雜質(zhì)，C正確。選項D中，為了加快產(chǎn)生CO2氣體的速率，泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁。答案：C備選習題

23、1.(2010成都七中月考)下列反應不屬于水解反應或水解方程式不正確的是()HClH2OH3OClAlCl33H2O=Al(OH)33HClNa2CO32H2OH2CO32NaOH碳酸氫鈉溶液：HCOH2OCOH3ONH4Cl溶于D2O中：NHD2ONH3D2OHA BC D全部解析：是電離；是水解反應，但應用“”；的水解方程式錯誤，應分步進行；應為NHD2ONH3HDOD。答案：D2下列說法正確的是()A25 時，pH為9的Na2CO3溶液和pH為5的FeCl3溶液中，水的電離程度不同B在含有Fe3的KNO3溶液中，可通過加熱的方法除去Fe3，證明鹽的水解是吸熱反應C25 時，等體積等物質(zhì)的

24、量濃度的NaCl和NaClO溶液中所含離子總數(shù)相等D等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl、NH4HSO4、Na2S、NaNO3，其pH由大到小的排列為解析：A中，Na2CO3和FeCl3均水解，促進水的電離，pH為9的Na2CO3溶液中，由水電離產(chǎn)生的c(OH)105 molL1，pH為5的FeCl3溶液中，由水電離產(chǎn)生的c(H)105 molL1，二者對水的電離的影響效果是相當?shù)?；B中，F(xiàn)e33H2OFe(OH)33H，加熱Fe(OH)3的量不斷增加，最后生成Fe(OH)3沉淀，從而除去Fe3；C中ClO水解ClOH2OHClOOH，ClO的水解量等于OH的生成量，c(OH)c(H)1014，隨著溶液

25、中c(OH)增大，c(H)必然減小，故NaClO溶液中所含的離子總數(shù)比NaCl的少。D中，根據(jù)鹽類水解規(guī)律可知，Na2S溶液水解呈堿性，NH4Cl水解呈酸性，NaNO3不水解呈中性，NH4HSO4溶液中，HSO電離產(chǎn)生H使溶液呈強酸性，故它們的pH由大到小的順序為。答案：BD點評：各種電解質(zhì)溶液的pH大小比較有以下一般規(guī)律：(1)強酸弱堿鹽，堿越弱，溶液酸性越強；弱酸強堿鹽，酸越弱，溶液堿性越強。(2)同物質(zhì)的量濃度的多元弱酸及其鹽溶液的pH關系是：以H3PO4為例：H3PO4NaH2PO4Na2HPO4Bc(CH3COO)：C溶液中c(H)：Dc(CH3COOH)：解析：考查電解質(zhì)溶液，影響

26、水解的因素。四種混合溶液都有CH3COONa，因此只需比較另四種物質(zhì)對CH3COONa水解的影響即可。CH3COOH2OCH3COOHOH，顯堿性，故水解受促進程度：HClNaClNaHCO3NaOH，受抑制程度相反。中CH3COONaHCl=NaClCH3COOH，溶液顯酸性，pH大?。海珹錯。pHlgc(H)，則c(H)大小順序與pH順序相反，即，B對。依據(jù)元素守恒，c(CH3COO)越大，則c(CH3COOH)越小，故c(CH3COOH)為：，D錯。答案：B4下列情況下，可以大量共存的離子組是()A存在大量AlO的溶液中：Fe2、NO、SO、NaB由水電離的c(H)11014 molL1的溶液中：Ba2、K、Cl、HCOC與鋁反應放出大量氫氣的溶液中：NH、SO、CO、NaD在c(H)/c(OH)1012的溶液中：NH、Al3、Ca2、Cl解析：本題考查離子共存問題。存在大量的AlO，說明溶液顯堿性，由于Fe2水解顯酸性，所以A選項錯誤；B選項的溶液可以顯酸性，也可以顯堿性，HCO既不能與酸大量共存，也不能與