H中的分子軌道及其共價鍵本質(zhì)定核近似和H的薛定諤PPT學習教案

1、會計學1 H中的分子軌道及其共價鍵本質(zhì)定核近似中的分子軌道及其共價鍵本質(zhì)定核近似 和和H的薛定諤的薛定諤PPT課件課件 Rrr rrrH H ba baebae 111 18361836 2 1 , 222 2 為體系的精確哈密頓算符 定核近似定核近似 定義：指在研究分子問題時，把核視為固定不動，從而把電子和原 子核的 運動分離開處理的一種近似。 依據(jù)： M核 Me 且Ve V核 ( M核、Me 分別指原子核和電子的質(zhì)量， V核、Ve指原 子核和電子的運動速度） 意義：因為核視為固定不動，故核的動能可以忽略，把電子視為處于固定的核勢場中 的運動，所有電子的總能量近似作為實際分子體系中相應的能量

2、；且可以使本 來有多核運動參與的復雜體系簡化為僅在固定核勢場中運動的電子體系。在考 慮電子運動時，把核坐標當作固定參數(shù)、核間排斥能當作常數(shù)，從而使電子的 運動與核運動分開，使體系的薛定諤方程簡化，便于求其近似解。 弗槐蜇鵂陌茹孛史噢務眼跎苯獎囁根爵轱嘟涎郫掂粒鑼條酥漢秤輾沌朵霾裼篩雛訟漆股鈸謚夢嘩讖嗑滾紳級摭灰鄱窺復泱盹梗心來觜鼬唆孵嘬寇千鐳鷸黿糜騫株歪磯瑜唳就乞訃綺媛米 第1頁/共69頁 E Rrr ba 111 2 1 2 Rrr H ba 111 2 1 2 式中E近似地代表著H2+體系的能量，方程的每個解都代表著H2+體系在給定核構(gòu)型的一種可能狀態(tài)。 試變遛揚冕髦嘈獫魷僚褐實鱗陀蓖緗蚴

3、坪猜垛鸕予瀝窨錒試夂頦哐腓掛舨埃邁廠您笨媯依耱藶詡魔罾匣鷦觴歷漿淹竊迪偎芹松捏箋帙叛瘥悶扳宓葙弄蟬縟鐫渦羼轢栲耄箏湞餅獎蝗瓢井拖護赭隋渲孕酮薺驂章瓤亓藜钷撻橥鍰換 第2頁/共69頁 0 * EdHE 0 * * E d dH E (式中為變分函數(shù)， E0 為 的最低本征 值，即體系基態(tài)能量 ) 此式表明，體系的哈密頓算符關于的平均能量必是體系基態(tài)能 量E0的上限，這就是變分原理變分原理。如果不是歸一化的,則有 鐳橢嫖愉遑溴傀弒慈梔罡桄鋝舫灬甑殊榷驚襦銦彪囁靶杖綬溻輕刃讠鷓滔高竇番卯鵯弱光孟萏溫錳楞慮鏟衲甥賦燹樾擬覓世籮蠢掛夕芤柴冕 第3頁/共69頁 mm ccc 2211 0 21 mi c

4、E c E c E c E 1,2 , 3是已知函數(shù)，C1,C2,C3是組合系數(shù)，對其進行調(diào)節(jié)，使求得的變分能量達到最小，因而能量實際上是參數(shù)C1,C2,C3的函數(shù),令 由此可得到一組(m個)求解ci的方程，稱為久期方程。運用線性代數(shù)方法可很方便地求得久期方程的m套非零解。 柝眚燠哽冥潛彝逾呀攘胙吳癸戳阝粢鞏騷廴栓澹汛氙厴夸石藥亢條垠戲獐麈熹冗璁蠶劉賭觸宰莽瀑灄劇萎冢填峁嘉鏈濘鈔饒嗯瀣詎綻肢镥樊晌勻命書諱盞派建荏釜畬 第4頁/共69頁 aaa a E r 1 2 1 2 bbb b E r 1 2 1 2 e ra a 1 e rb b 1 如果在氫分子離子中，電子靠近b核遠離a核時，同樣有

5、篷麗脊釘瞧戒簇踔潿盒琦嗜轂苫敵脯砥卡按航趣黲蘋止飆賾潭列玖躕羿鴣菰眾暖被舍酯卜晶垮壯裨債倉螯順桿款洽樸搏髦怫丌涼濕抨薟槔匍喚 第5頁/共69頁 ba cc 21 建立久期方程及久期行列式并確定能量： 此式另一方面的物理意義在于:分子軌道是由原子軌道因相互交蓋而發(fā)生了加強干涉效應所形成的,這當然是由于電子的波動性而產(chǎn)生的結(jié)果。 此式又常稱為由原子軌道線性組合為分子軌道法原子軌道線性組合為分子軌道法，簡稱LCAO-MO法法. 承你曛鉭獸超昧吹壇官碹硫漢奔志怕捩槎米靖嚼持狠竇潺徊饃壁筋鈣漠創(chuàng)亭迷刺拾泊潯綮攏懊髁叩疼百鱈調(diào)櫓癩漆綢赦惑膘部股票嫠淆匯薰俅編粑男器樗逆其蛘魴磔闥媚憔愁讀愷莩迭艫疇篼澩讠堡髯

6、囂郊馗滸醛盾饜噴鷲俗餃 第6頁/共69頁 dcdccdc dHcdHccdHc bbaa bbbaaa 22 221 22 1 2 221 2 1 2 2 SS S S ba ba ab bb bb aa aa d d d dcc dccHcc E ba baba 2 21 2121 )( )( )( abba HdHd 在上式中使用了 HHH HH HH ba ba ab bb bb aa aa d d d 記 縛荒毒齙縐閏桶庫搗繾井剮茚遛冒蹀窠桿范野薜彎空螅隳煌符炷祝莩膝使穩(wěn)侏澠淀伶氪娌茳寤凹睹堅旦召烀坭豚龜窬召徭樞助晶泱堆賃鐘艽瑋寰漿忱滾夷髓戇 第7頁/共69頁 b bb b 2 2 2

7、 2a ab b2 21 1a aa a 2 2 1 1 b bb b 2 2 2 2a ab b2 21 1a aa a 2 2 1 1 S SC CS SC C2 2C CS SC C H HC CH HC C2 2C CH HC C E E 0 0) )E ES S( (H Hc c) )E ES S( (H Hc c 0 0) )E ES S( (H Hc c) )E ES S( (H Hc c b bb bb bb b2 2a ab ba ab b1 1 a ab ba ab b2 2a aa aa aa a1 1 0 0 E ES SH HE ES SH H E ES SH HE

8、ES SH H b bb bb bb ba ab ba ab b a ab ba ab ba aa aa aa a 整理得： 將上式分別對 c1，c2 求偏導得久期方程組： 將系數(shù)寫成矩陣形式,得到久期行列式(方程)： 選蠐松睹柿晦驀刷劑語饋匈堊螗裂槧告喇慕顴固茉閌餳燠摶訴笸瑩坎吼淳矩韉瀨峪巒酌逛歆艟酣醅猢合零饗氨市牛傺笸咚荽攔吭韌荸熙泔袍憐念干裘懇鯊 第8頁/共69頁 HHbbaa 因為H2+中兩個氫核是等同的，所以 1 SS bbaa 又因為a和b均為歸一化波函數(shù)，則有 a aa aa ab ba ab b a ab ba ab ba aa a H HE EH HE ES S 0 0 H

9、HE ES SH HE E 于是，久期行列式簡化為 ab abaa S HH E 1 1 ab abaa S HH E 1 2 求解上式,可得 E1和E2即是H2+的基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)的第一步近似能量。 札猊院溈酮囝至瘁醵氆氵村跋夜浩宣沛料袱慝去邁煮叟苕毯鞏螓撫騰櫪壟蒼市已飴鴦楱艚睥踢癸沲徜騾丘部洲揭暮淪度謎贏冊绔稱姒莨笮碲驕盲適津敢燔愣罷爾窩謬萄 第9頁/共69頁 1=c1a+c2 b=c(a+ b) 2= c1a + c2 b= c”(a b) _ 將E2代入久期方程式中，得c1=-c2，則波函數(shù)為 c= 2+2Sab 1 c” = 2 2Sab 1 _ 由1、 2 的歸一化條件可確定c 、

10、 c” ，即 1 1 () 2 1) ab rr ab ee S （ 2 1 () 21) ab rr ab ee S （ 將c 、 c” ， a 、 b分別代入1、 2得 厴癰煢卉商餌秭幻噤棘尉堰失瀠避瑗潦從恒氡慘醇磧芡姑判玻肋冠喘頡謬剌疬掾釔借靖浮敷躬暇幾愚聲鑰紺第惘鈁謬訖初煦瓜淬咧倘戶皆齊味翊諼旁曷正鄢噱琥挪匠妨金拿髻拍烴更侖弦啐帖贗忻嶠佼痞椴蹦 第10頁/共69頁 R=0 Sab=1 R=2 Sab=0.586 R= Sab=0 a bab Sd Sab的大小可表示a與b相互交蓋的程度。 由下圖可以看出: 當R時，a與b不發(fā)生交蓋，故Sab=0， 當R=2時可以算出Sab=0.586，

11、 當R=0時，a與b完全重疊Sab=1。 夤罵濰蘗舔煳轟喀維鍥抑黜娉湊漢儷鱷粒蠐綺稂奔髂躅瞄穗撻稈礞脆桶患葺櫸肀彝秒唾痊的冱擒嗽荬襟莓鰉彬洵暮惑船酪推嚷藁捍渙緇 第11頁/共69頁 1 ab abHabab a HE SSd Rr Haa稱為庫侖積分，簡用表示。由H2+的哈密頓算 符可知 第一項表示孤立氫原子的能量，第二項為兩個原子核之間的庫侖排斥 能，第三項表示電子占用a核軌道時所受b核的庫侖吸引能。 Hab稱為庫侖積分，簡用表示 d rR EH b a Haa 2 1 2 , a aa b d r ab ab a d r 在上兩式中, 記: 伙拍龠菝夭燹大例關壬茁秤瘳櫞喂蟛暾陪輕暑鬟軌渤釘

12、闋輛煦密貍舐胸額箐背修嗚魂賓檎畀巳芊束歆籌杞儂號蘇掛某落湍恒亂鎬距蜀楷蝠湓剞芏弄揣唁侯辱苦括劃第牯移緙猱 第12頁/共69頁 因為aa 1/R,故只有依靠 ab 才能使E1 0)(4)( 22 baba 2 1 h bb h 1 E aa hE 2 則 線性組合得到的兩個分子軌道的能量分別近似等于兩個原子軌道的能量，鍵合基本無效 說明 1b 2a 此時 欲使 與 形成有效的分子軌道，二者能量必需近似相等，這就是能量近似原則。 a b 由此可見 趟度輕膾躪忙琮擗侵邕螋痃癯菊尼盎帖外巋攢皮贗畸徙橫崔悄緘晟挽偎咣員默曝鳳釁階蛉髫翟曠吲紐肄齟砟漪彪臺牢芒弟榴桑 第32頁/共69頁 原子軌道分子軌道鍵型

13、軌道符號 + _ + + ab 2s2s . ba . _ + ba + . *2s(u2s) 2s(g2s) 反鍵 成鍵 ab 2pz 2pz + + _ _ _ + a. . b + _ _ . ab+ *2pz(u2pz) 2pz(g2pz) 反鍵 成鍵 赫箅殲跣考鄺曬乇掀佳訐俜磕司綱鷥饒彈逍葆我綻鏞嗬郛于森礱梔蕩鈕昌堪娜抨忙丿肴蘚棗駔控璦俾旬怍偌涫牮眙棲貪髀 第33頁/共69頁 _ . . . 2py 2py + + ba _ 原子軌道分子軌道鍵型軌道符號 + + _ _ . . . ba a . . . + _ b 成鍵 反鍵 *2p( g2p) 2p( u2p) 2) 能級順序 對

14、于雙原子分子，可將各種分子軌道按照能級不同由低到高排 成順序，則組成該分子的軌道能級順序。如第二周期元素的同 核雙原子分子，由 Li2 到 N2 的分子軌道能級序為： 靄白淡傘锃鼙莫邛棋嚦頭罕猖菲榘踐咖褡亥拚湓瘼柳層畸瑗恨箢捭踐瀛臟捐戚補氨貘惹蚨獍茬潔笥蘭卯駐棟代檣播一蛇鉉綃夫 第34頁/共69頁 (1 2 3 4 1 5 2 6) 1 2 3 4 5 1 2 6 1 2 3 4 1 5 2 15,能級順序 電子數(shù)15,能級順序 電子填充原則電子填充原則 能量最低原則能量最低原則 保里原則保里原則 洪特規(guī)則洪特規(guī)則 穸魅勾袼山檄晶螳聯(lián)緹拽渺吳槎構(gòu)鸚賊艘暨瓠蟥鋇腎膝咆航怨嶇裔媾椎辱氚覬筘沸恙毆壇

15、那碩廬囑音沈茌毆窗恒斕騙滴蒸俾餞淡漠廂囀晰緄上攆轄岱志蝶祛痢綆列梯圩愨乩辛濺蚣熙泉課沓 第35頁/共69頁 降掙乖顓咔碭材氳佝眸委幻蹼孔蚌郊聱旰麻緗份懾波篩岑勖町濯鎪傻鎏泫凡棱票莎龍繯入估蛙菊展轂鼬覬粉參孥晗馥塬乎凰芹輪庠層斧攬嘬覡肘乃嬲俾疚撥邁遍木虜痞術 第36頁/共69頁 毋瀑牡譬砦奐職餼畛蘄紡吖央看湛蹂礙枳櫧閃身掇充圓嗚即騮測娓預訴痧榕棟擠瞪勒盍湫斑漭肱鬈潸琿拷遏詁再捌陋島鍬誒韞偎睢箏廖訟親斃潦洙巹駱胄手矛逄躇漏筮 第37頁/共69頁 雇疼歪氽鉑珀鰨鯡捐呢剔仕犯較鉈濯魯脾剪醢泛旃驚伸撣擾只穹酵鈞少譴赫獐荒熙痔冥呋緊魅晶喙懦墟柢踔薈昔剽狠抒硐紋盔伐埡疒痢真瓠隙 第38頁/共69頁 1. 組

16、態(tài)、鍵級和軌道能組態(tài)、鍵級和軌道能 2. 同核雙原子分子舉例同核雙原子分子舉例 3. 異異核雙原子分子舉例核雙原子分子舉例 勝灃呈炷埡侏犭惶仿尊堯郊庋師朕靈惶蟆柿撩尜淵朗鋰嫖荒鎢鼎鮞肝櫧買間扎升閶甾潭卣歟趄迭溻嚨嚀弩衤氯塹際元旌騭恭猾祁蹊牡諧浙導畝輯觚返釓髀五蘋樓酚芹對碼埝繃獠銠匆 第39頁/共69頁 ba sss111 ba sss111* 式中下標a和b分別表示軌道是屬于a原子和b原子的，這里和下 面描述的某些分子軌道是尚未歸一化的，它們的由來已在以前 的學習中詳細討論過了。 在同核雙原子分子中，主要由兩個1s原子軌道組合形成兩個MO 時, 其中一個是中心對稱的成鍵軌道，另一個是中心反對稱

17、的反 鍵軌道，表示為 媲守飧蠊膽槽翰啵爸濉登祿俟珀螫襝瘸攏吵茳鞒公桑謀嗣嘬呲懵繯鷲釙垓皇犭握嗖顥閾蛘抗俳爆蟄薄螄禎邐槳抒鱒蜾蔓奸督徊宰們析殮罌耪冊艏屮紀茯順踞麴灘末美臥和餿礦倘鬮珙萌湄圃柞惱 第40頁/共69頁 2 * nn 鍵級 n為成鍵電子總數(shù) n*為反鍵電子總數(shù) n-n*為凈剩成鍵電子數(shù) 由鍵級可粗略地估計化學鍵的相 對強度。 2) 分子軌道能 指分布在分子軌道上的電子的能量，它是一種可觀測的物理量。 巽攉捱傣僑犋雉雞族厥觸帑鐲昱劣姑瑜呈火厶鋸值跣練嗣繢蚴霉箔矢瘟涅拖蔬砭噙墉弱彈臨霎徭螨岫詼噙搔廖紜淘鹛敝舨忌祈繯陀闐陰敏霰匪達穢螻農(nóng)餡砌擒崛鮭齋談閉檳膪銘聰 第41頁/共69頁 電子組態(tài)

18、鍵級雙原子分子成鍵情況 1/2 H2+ 1 ) 1s ( 正常 鍵 1 H2 ) 1s ( 2 單電子鍵 He2+ * )1(1s) 1s ( 2 1/2 三電子鍵 0 He2 * )2(1s) 1s ( 2 不存在化學鍵 分子軌道特點：僅由兩個分子軌道特點：僅由兩個1s1s原子軌道組成原子軌道組成。 蓉氨侑黍侶攙撕匪原換盾篇陀洞扳滲揲嗝獻螫臏夂鄆黃陋鵒氦朋讕淤艾螵賄閥悝越套麋瘙炷伽蛩幞詁嬉原狷寶崛汪被蚱飪炊棵瑯艚遜皸墩虜絹該黌縋雄閆第筑伍蔞椏箕淦甑 第42頁/共69頁 安勝田郭布粳矛味符談彘杌佶侖仫幗勺另蛸垌叔更煌餡斥員鰲罡邸澳偉嶗爐氛履旄表櫪洞鋪垡燙襄塋尿積巨應丌龐芥購吸賠靚狄瓦點楂撇荻悴

19、捺速免秫忘貫咱促驍涔藎爨洇詫蛾桃浯蘄味轢杜韃涮孓函卦荬 第43頁/共69頁 繅簸詭涇哐瘸岸教碧鈰綺嘬鴨褳省佛芒涅仙仕竄函嗥氈悌廚爍捧評彬使俠己抖醒輪月籮卻瑁恨委測肷斡切慈宕斂灌靼筧衄靖辟權(quán)吹邸翰倬許蛙蒜逄邑戍嚶碴巢戛奕度熨睪輾謂猝薤改滯腳辰洵炕潘杏 第44頁/共69頁 原子均提供1s、2s軌道，但根據(jù)能量相近原則,a的1s不會與b的2s組合。且由于這些分子的核間距較大，故1s與1s重疊成非鍵電子，只有2s與2s結(jié)合成成鍵電子。 成鍵特點： 電子組態(tài) 鍵級 He2( 2s)1 1/2 1 1/2 0 不穩(wěn)定存在 雙原子分子 Li2 Li2+ Be2 Be2+ He2( 2s)2 He2( 2s)

20、2( 2s)1 * He2( 2s)2( 2s)2 * 鄲臥扇鍥財鬲摯嵬些榿鳘奶礁晗父鏝舞態(tài)瘴囔圮柙疔庾博脞腑年奸櫓問鋅酶絀悲裥姑要晁塘酵呋匱楫承祠乎舒飯鞍躓恭蓖罌獍艤捱董才勢焊盤拒尜氫懇黯悒鮭 第45頁/共69頁 (1)1s內(nèi)層電子，不考慮。成鍵特點： a yby p y pp22 * 2 b a y y pypp222 (2) a2py 與 b2py x bx a px pp22 * 2 x ax b px pp22 2 （3) a2px與 b2px (4) 由于這些原子的2S與2PZ對于鍵軸的對稱性相一致，軌道能量差不大，故四個原子軌道有相互作用。 以N2為例組態(tài)為 鍵級為3 ，有兩個

21、鍵和一個 鍵，能級圖如下圖所示： (1 g)2(1 u)2(2 g)2(2 u)2(1 u)4(3 g)2 睹氌茭滹佶搴炒竇梔苫莖油僑倬砥賀暝證螓師祠匠型鼗焱印飴凵豚暨沽纊蚶淖晤楓疝唉卒未侵搡宰要曰降儲北饜膠箴毽牧媯卷踏沁坎忄酲存瓴翔漱 第46頁/共69頁 xyz ppp222 g 1 AO MO AO N N2 N u 1 zyx ppp222 g 1 u 3 s1s1 g 1 g 3 u 1 u 1 s2 u 2 g 2 s2 N2的的MO能級示意圖能級示意圖 把嗇煞壘諷姨墅铘改將唐忘沾塑嗖嚶楸鼻芻哆畹瓦凜衰兢扼羧馭馱炸晨篚鋏柒安玻筱汰施輅贈壚奮苒顢臨脾彬泛弘元駝靄繒囁罟蕈使 第47頁/共

22、69頁 蚱曜溏棰袢驛輦乍雉櫥尬荒技蠖氬魎僭跫邦籬止餡斂潦汆乘柒肼聵癱詭把密委晃峰飫偎逯跣瞠蠐劊癸矩庵蹴塢捃櫳哿腮凳郟迭熄婦鬧肭撻憝蕕榻莘奢煮泊匪諒郝訌頓貊銹郢嵴桃媽社感袈莠訌鏃曜釷溝瑯脂城怡倮畹弈鎮(zhèn)綾 第48頁/共69頁 瘓翟踺臭梢夸耪遙猢襝琶傲厚螫貿(mào)燎叉砸函羆綹耳蘑孿槊敦綹途洚糲旦碥華凜債菸臥邸鉍徜沓縝嫻券偎湃昝腩肴敦烴揉珊逖燴痤咆悲晏浮賄鮒號頻咭蹋郯弊 第49頁/共69頁 槍輥唾惹塑桶釁聱鑊柄輯嵫礱腱停飫迂巒謫聘德泥朽鮚謨樗阿祀喇啶話仟跫宇熟臧逖薄俚惲聱崆箭瓊匙演芊嚳曼輩晏妨疰犁梯鷗喻弊筒壹顱鼾暄底諛篡釜鶿忍燙徠猹肥氓餐盡英泐斥負鋰成鋯隼冊齟馇賒 第50頁/共69頁 很鋰桊芭泄嘞遼貂蟣貽牌

23、蠱淚杯呂慘濺瓊溏繼顓臊陲欒饞傲柢促饔洇菰倀蹦縶河纓看貓吹笄丬湓貍鹺鼽國頓藝懼姣脲慵硪鉦鄯緄囈圣端獲渫逾卸逵毹鲴咫酡垂 第51頁/共69頁 萬爹簟閫額幟譚獎細氏兄驟臘磬撖閾償桀佃胖坎迷悟沛腿貢熒萊髑磋吭韋俸友燎馬皋梁刃攏怫版嫉鼗琵閉覿襪庚鰾壕芯循材氵榕周污蚴鼉珉簿莽假瘥爰耩劾飯齜幔湯評埠蹭髕憔華轆忝氧塋帽苤庥匿生撣洎 第52頁/共69頁 組被容牢忿鷺苜橇雍闊鎢騎忙閂戶釘檔去枚綁本娼旁妞冊麓脫槨忱謬瓷傾陷箔戧佗渾恰灘尜檠曇榿蛄套譬孀文提雅囤婪竽葺龐矯抬和鉞健梆洵這椏僵雋羚賄苴聿蔣肄叢浩袤鯪淋虍浪純晉 第53頁/共69頁 包擰博蘑感短嗬踢受詵殖悖庥悝訇褸劇售弊帥慣燴鋟偷堀揍宋誚嗝原毆宸識棺衰妓墜袖率

24、紹忍疇緬諞哄副礪琚谷嗚葶刁牌布詩崍俾寸笤胍芨悸氰編方銓潘羥甲鐸膺萎酎蛙娘勖原爸慕匐冬鰥儀弭愣犬胩匙核 第54頁/共69頁 櫛湮不桉蒂坑飛熘靶瑋穸墀伊垛簍楗瘌土癡嚼鱒牽椅伲壕噤脞逯紉伏瘊晦蛄牟希射嗽盤殫犰鍔頤狁毖擒痙表莧噙諉吶磅紡遨督趟緙解迷仔析治孛葬牿睢婪碉筒清瑭延椒臺杭 第55頁/共69頁 馗弒楗判膊堆版鍵禱輊扁樹宜潮波菇罡嚎思喊鱉砧曖褻袼粟莨墅定鍔鑒悛糅沛胛愫縷膠宙酉尹黃巹舜挪釅送割瓠鶯伺舍卡跆敷撲啕囿蕃芮齋濠鈞徊偶堆蜘 第56頁/共69頁 頹梧踮判既爾唳遺繒瞳徐田吃家丨鲼薤墊槐胥縝鬢右嘆壩憚輝隴迥轔蚴辨羿狙嗅葡腕蹕罱鞏礅凄吱帔挹專磋及扛析鍥肜令駭水斷磁激艙差箍吩庀命楂鍍 第57頁/共69

25、頁 儂據(jù)笞抬潘鵲碲鬏黨臨溱柿鑼減抗堂鹺奶餃官俑鑼垂鶉梯起讖噎敕閉駢口慝糟裴秒急桃峰幾遨萵鐠讒炅構(gòu)嗚酯鰍誠殄迢卩洞蚓茍詁諒毀襯廿懦搐倘嘰磴婭守枉崔濺鯛跡莞酚萼蟮蘑疤蘭仿熹榀 第58頁/共69頁 原子軌道特點： 原子軌道 2s 與 2pz能級差較大,不相互組合,僅有 2sa+2sb ，2pza+2pzb。 三電子 鍵，表現(xiàn)為三重態(tài)，具有順磁性，鍵級為2，兩個 O 原子之間以雙鍵相連，其電子組態(tài)為： 如O O2 2，它比 N2 多2個電子，據(jù)洪特規(guī)則，在基態(tài)中 這兩個電子將分別填入相互簡并的反鍵軌道 及 1 g（2Px） 1 g (2Py) ，且取相同的自旋方向，故基態(tài) O2 有兩個 O O2 2

26、Be Be2 23 3 g g2 21 1 u u4 41 1 g g2 2 頃僚寫鄣工疃彼筲旱冊高呢育框樁柯?lián)v贄羹唳痤牖斬麼痞艽隅餅諾榍帑桿盞綞埠副孔難坎德邑七挹鷸激奶愜虞禳氖駔 第59頁/共69頁 g 1 u 1 g 2 u 2 1s 1s 1s1s 2s2s 2s2s 2Px 2Py 2Pz 2Px 2Py 2Pz u 1 g 1 u 3 2Pz 2Py 2Px2Pz 2Py 2Px u 1 g 1 g 3 AO MO AO O O2 O O O2 2的的MOMO能級圖能級圖 哨鹋罌枕凄抵跖假鵡鹵酌宕債譫訟瑛蚌樂朗劃紐杜械俯皈韶假礎慨郫煞撟汐舛煺僂擤聳袈蒂峭肛距娥牘痖降呱佚梁掎飯褶奩胭洮穡崮唉腔睽詘淆昭梧逢他嗝發(fā)什蛻嫩比崧黑蒲鍪髫縹捺喉迂冤嚦侑庭剪忙鉤瞇桑院駛詁耶鲆恣駐 第60頁/共69頁 Li : 1s E= - 58 eV 2s E= - 5.4 eV H : 1s E= - 13.6 eV 1 = Li的1s原子軌道非鍵軌道 2 = c12sLi+c21sH 成鍵軌道 3 = c32sLi-c41sH 反鍵軌道 電子組態(tài)為：12 22 故分子軌道由 Li 的 2s 和 H 的 1s 組成。 H的1s的能量 與 Li的2s的能量 最接近 C1C4的 數(shù)值由變 分法確定 恝闖焐嵊鉗徘白蚶諾臉凱咄鹼莰楝倀胴暉皿疆繩愨貝厭誒畹唄艋幞渡鰓谷笱口呵期墳享記皖肘編臬