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1、含氧廢水處理含氰廢水處理含氰廢水處理采用堿性氯化法、二氧化氯協(xié)同破氰法、電解氯化法和臭氧氧化法等進(jìn)行處理。1. 堿性氯化法廢水中的氰(CN-)采用堿性氯化法處理時(shí),通過局部氧化可將CN-氧化成CNO-( 級(jí)處理),通過完全氧化可進(jìn)一步生成C02和N2(二級(jí)處理)。(1)工藝參數(shù)pH值:一級(jí)處理時(shí),pH46.5 ;二級(jí)處理時(shí);pH=46.5 ;投約量:使用不同藥劑(C12 , HClO , NaClO)處理氰化物時(shí)的投藥比見表 7.10。一m 廠二一更應(yīng)1IT思項(xiàng)些Ei r- _ s h毋:豪性観忙故問砂刖證脣笊艮茨T芫術(shù)牌觸性扛ft醫(yī)逹續(xù)牡理含二藝漬収投荮量不足或過量,對(duì)含氰廢水處理均不利。為

2、監(jiān)測(cè)投藥量是否恰當(dāng),可采用ORP氧化還原電位儀自動(dòng)控制氯的投量。對(duì)一級(jí)處理, OPR達(dá)到300mV時(shí)反應(yīng)基本完成;對(duì)二級(jí)處理, OPR需達(dá) 到650mV。通常水中余Cl-量為25mg / L時(shí),可認(rèn)為氰已基本被破壞。(2)反應(yīng)時(shí)間對(duì)一級(jí)處理,PH 11.5時(shí),反應(yīng)時(shí)間t=1min ; pH=101l時(shí),t=1015min ;對(duì)二級(jí)處理,pH=7 時(shí),t=10min ; pH=99.5 時(shí),t=30min,一般選用 15min。溫度的影響一級(jí)處理時(shí),包括兩個(gè)主要互應(yīng)CN-+OCI -+H20=CNCI+20HCNCI+20H -=CNO-+CI-+H20CNO-。CNCICNCI,在第一個(gè)反應(yīng)生

3、成劇毒的 CNCI,第二個(gè)反應(yīng)CNCI在堿性介質(zhì)中水解生成低毒的 的水解速度受溫度的影響較大,溫度越高,水解速度越快。為防止處理后岀水中有殘留的溫度較低時(shí),需適當(dāng)延長反應(yīng)時(shí)間或提高廢水的pH值。(4)工藝流程堿性氯化法的間歇處理流程見圖7.9,連續(xù)處理流程見圖7.10,完全氧化處理流程見圖7.11,西法處理流程見圖7.12。*ftaimE7-H倉H譽(yù)朮完全氧北處理工?理F干脳a? 11堿性氯化法處理含氰廢水的效果見表7.11。2. 二氧化氯協(xié)同破氰法M is仕卻V I $ & E隨著水處理技術(shù)的發(fā)展,近年來在含氰廢水處理技術(shù)方面岀現(xiàn)了一種新技術(shù)一二氧化氯(CIO 2)協(xié)同破氰法。所謂二氧化氯協(xié)

4、同破氰法,即在制取二氧化氯的同時(shí)有H2 02、CI2、03產(chǎn)生,這些氧化劑均對(duì)氰有氧化去除作用。(1) 二氧化氯協(xié)同發(fā)生器工作原理氧化氯協(xié)同氧化劑由專用發(fā)生器產(chǎn)生,發(fā)生器由電解槽、直流電源和吸收管組成。電解槽由隔 膜分成陽極室(內(nèi)室)和陰極室(外室);內(nèi)室有陽極和中性電極,外室有陰極。二氧化氯協(xié)同發(fā)生器的 工作原理如圖7.13所示。cijHjC j b O j理掙同氧刪喪生原理I 啟6L或稷;3-中惶亞曾乂 AK(2) 二氧化氯協(xié)同氧化劑在含氰廢水中的作用二氧化氯協(xié)同氧化劑處理含氰廢水的過程,是利用其強(qiáng)氧化性在堿性條件下氧化氰,使其轉(zhuǎn)化成N2和C02氣體,從而達(dá)到破氰消毒的目的。同時(shí)利用氧化還

5、原的原理, 還可以消除廢水中的部分陰離子,如 S2-、SO32-、NO2-;除去部分陽離子,女口 F2+、Mn2+,Ni +。(3) 投加量和反應(yīng)時(shí)間當(dāng)含氰濃度為100mg /L時(shí),二氧化氯投加量為100mg /3,反應(yīng)時(shí)間為24h。CIO2協(xié)同氧化劑 處理含氰廢水,藥劑投加量是堿性氯化法處理廢水時(shí)藥劑投加量的1/5,同等處理量時(shí),設(shè)備的一次性投資比次氯酸鈉發(fā)生器少 20%30 %。 19仕和V I S B E3. 電解氯化法(1)工作原理廢水中的簡(jiǎn)單氰化物和絡(luò)合物通過電解,在陽極和陰極上產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),把氰電解氧化為二氧化碳和氮?dú)狻@眠@一原理可有效去除廢水中的氰。在陽極產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng):對(duì)簡(jiǎn)單

6、氰化物,第一階段的反應(yīng)是CN-+20H-2e CNO-+H20反應(yīng)進(jìn)行得很強(qiáng)烈,接著發(fā)生第二階段的兩個(gè)反應(yīng)2CNO-+40H-6e2C0 2? +N2f +2H20CNO-+2H20 t NH4+C0 32-電解過程中,產(chǎn)生一部分銨。對(duì)絡(luò)合氰化物,反應(yīng)過程如下Cu(CN) 32-+60H -6etCu +3CNO -+3H 20Cu(CN) 32t Cu+3CN-在電解的介質(zhì)中投加食鹽寸發(fā)生下列反應(yīng)2C1 -2e t 2Cl2Cl+CN +20H -tCNO-+2CI -+H206CI+Cu(CN) 32-+60H -tCu +3CNO -+6Cl-+3H 206CI+2CNO-+40H -t

7、2CO2+N2+6CI-+2H 20在陰極產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)2H+2etH2 f2+Cu +2e tCuIS5XJDCu2+20H- tCu(OH) 2 J(2)處理方式與工藝流程電解法處理含氰廢水的工藝流程見圖7.14,按處理方式有間歇式和連續(xù)式兩種。圈二3 Oft理帯槪京二藝帶牡(3)工藝參數(shù)調(diào)節(jié)池的有效容積按1.52.0h平均流量計(jì)算。間歇式處理(無調(diào)節(jié)池)時(shí)陽極采用石墨,極板厚2550mm ;陰極采用鋼板,極板厚23mm ;陽、陰極板間距為1530mm ;槽電壓為68.5V。廢水 含氰濃度與槽電壓、電流密度、電解時(shí)間的關(guān)系見表7.12。li含6俺厘/(nK*L追丄)_心/ninLdd丄5)

8、S 525-50100&-S.5D.75 -】25A5 35 - JO1150“ as卻5 SnS1.25-LJ- 1,55 |WW空氣攪拌用氣量(相對(duì)于1m 3廢水),對(duì)間歇式為0.10.3m 3/ (min m3),連續(xù)式為0.10.5m 3/ (min m3),空氣壓力為(0.51.0)X10 5Pa。(4)處理效果含氰廢水經(jīng)電解法處理后,岀水含CN-濃度為00.5mg /L,同時(shí)可在陰極回收金屬。但在處理過程中會(huì)產(chǎn)生少量 CNCI氣體,故需采取防護(hù)措施。4 臭氧氧化法臭氧氧化法是利用臭氧作為氧化劑來氧化消除氰污染的一類方法。工藝參數(shù)臭氧投量:總投量為每氧化 1 g CN-需投加4.6gO3。因廢水中其他雜質(zhì)也消耗 03, 實(shí)際投加量為氧化1 g CN-需投加5 g 0 3。接觸時(shí)間:對(duì)于游離CN-,接觸時(shí)間為t=15min時(shí),去除率為97%;t=20min時(shí),去除率為99%。 對(duì)絡(luò)合CN,在上述時(shí)間條件下只能分別去除 40%和60%。pH值:隨廢水pH值升高,CN-的去除率增加,但隨著 pH值的升高,又會(huì)導(dǎo)致 03在水中的溶 解度降低,因此需綜合考慮,一般以PH=911較為宜。催化劑的影。當(dāng)廢水中存在1mg /L的Cu +時(shí),O3去除CN-的接觸時(shí)間可較正常時(shí)間縮短1 /41 / 3。因此,O3

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