儀器分析高等教育

1、儀器分析一、 問(wèn)答題1.為什么最好在lmax測(cè)定化合物的含量？根據(jù) beer 定律， 物質(zhì)在一定波長(zhǎng)處的吸光度與濃度之間有線性關(guān)系。 因此， 只要選擇一定的波長(zhǎng)測(cè)定溶液的吸光度， 即可求出濃度。選被測(cè)物質(zhì)吸收光譜中的吸收峰處，以提高靈敏度并減少測(cè)定誤差。被測(cè)物如有幾個(gè)吸收峰，可選不易 有其它物質(zhì)干擾的，較高的吸收峰，最好是在max 處。2. 熒光物質(zhì)必須具備的兩個(gè)條件是什么？哪些分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì)具有較強(qiáng)的熒光？分子產(chǎn)生熒光必須具備兩個(gè)條件1)物質(zhì)分子必須具有能吸收一定頻率紫外光的特定結(jié)構(gòu)2)物質(zhì)分子在吸收了特征頻率的輻射之后必須具有較高的熒光效率熒光物質(zhì)常見(jiàn)的分子結(jié)構(gòu)有:1）具有共軛雙鍵體系的分

2、子:含有低能*躍遷能級(jí)的芳香環(huán)或雜環(huán)化合物，含有脂肪族和脂環(huán)族羰基結(jié)構(gòu)或高共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的化合物也可能發(fā)生熒光(n*)2)具有共軛雙鍵體系的分子:剛性的不飽和的平面結(jié)構(gòu)具有較高的熒光效率分子剛性及平面性越大熒光效率越高并使熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移。3)苯環(huán)上取代基的類(lèi)型:給電子基團(tuán)使熒光增強(qiáng)同電子體系相互作用較小的取代基和烷基對(duì)分子熒光影響不明顯吸電子基團(tuán)及鹵素會(huì)減弱甚至破壞熒光。3. 某化合物其4000600cm-1區(qū)間紅外光譜如下圖，試通過(guò)光譜解析推斷其為下列化合物中的哪一個(gè)？為什么？(a) (b) (c) (d) (e) 4. 色譜分離的前提是什么？5. 為什么保留時(shí)間是定性參數(shù)？因?yàn)樯V分離的基本原

3、理就是通過(guò)不同物質(zhì)通過(guò)色譜柱的時(shí)間，亦即保留時(shí)間的不同來(lái)對(duì)各種化合物進(jìn)行分離。所以通過(guò)保留時(shí)間的不同，就可以對(duì)化合物進(jìn)行定性。對(duì)于保留時(shí)間來(lái)說(shuō)，相同的保留時(shí)間也不能斷定是相同的化合物，但如果保留時(shí)間不同，那么就可以確定肯定不是同樣的化合物。二、填空題1. 利用核磁共振波譜進(jìn)行 結(jié)構(gòu)（包括構(gòu)型和構(gòu)象）測(cè)定、定性及定量分析的方法。2. 質(zhì)譜分析法（mass spectroscopy)是利用多種 多種離子化技術(shù) 技術(shù)，將物質(zhì)分子轉(zhuǎn)化為離子 ，按其 荷比(m/z) 的差異分離測(cè)定記錄其信息，從而進(jìn)行物質(zhì)定性、定量和結(jié)構(gòu)分析的方法。3. 色譜法是一種物理或物理化學(xué)的 分離分析 方法。4. 硅膠是最常見(jiàn)的

4、吸附劑， 硅醇基 是硅膠具有吸附力的活性基團(tuán)（活性中心）。5. 電解質(zhì)溶液濃度增大，焦耳熱效應(yīng)_增強(qiáng)_，分離柱效_降低_6. 總離子流色譜圖的橫坐標(biāo)為_(kāi)時(shí)間_， 縱坐標(biāo)為_(kāi)離子強(qiáng)度_。7在分光光度法中，通常采用 max 作為測(cè)定波長(zhǎng)。三、單選題在每小題列出的四個(gè)備選項(xiàng)中只有一個(gè)是符合題目要求的，請(qǐng)將其代碼填寫(xiě)在題后的括號(hào)內(nèi)。錯(cuò)選、多選或未選均無(wú)分。1使用lambert-beer吸收定律的前提條件之一，入射光必須是 （ d ）a 可見(jiàn)光 b 紫外光 c 復(fù)合光 d平行單色光2. 下列敘述中正確的是b（）a. 受激分子從激發(fā)態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光為熒光b. 受激分子從第一激發(fā)單線態(tài)

5、最低振動(dòng)能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光為熒光c. 受激分子從激發(fā)三線態(tài)最低振動(dòng)能級(jí)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的光為熒光d. 溫度升高，熒光強(qiáng)度會(huì)增強(qiáng)3下列敘述不正確的是（d ）a. 共軛效應(yīng)使紅外吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)b. 氫鍵作用使紅外吸收峰向低波數(shù)方向移動(dòng)c. 誘導(dǎo)效應(yīng)使紅外吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)d. 氫鍵作用使紅外吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)4. 高效毛細(xì)管電泳法與傳統(tǒng)的電泳法相比分離效率大為提高，是由于（ a ）a. 毛細(xì)管分離柱和高電壓 b. 毛細(xì)管分離柱和高壓泵c. 高壓泵和高流速 d. 空心毛細(xì)管柱消除了渦流擴(kuò)散5.色譜質(zhì)譜聯(lián)用的關(guān)鍵技術(shù)是（ c ）a. 色譜單元 b. 質(zhì)譜單元c. 接口 d.

6、數(shù)據(jù)記錄和處理系統(tǒng)四. 計(jì)算題1用紫外-可見(jiàn)分光光度法測(cè)定某片劑含量時(shí)，取本品20片，精密稱定為1.000g，研細(xì)，取0.2500g，加乙醇溶解，并置100 ml量瓶中稀釋至刻度，濾過(guò)，取續(xù)濾液5.00 ml，加無(wú)水乙醇稀釋至100.00 ml，搖勻后置1 cm的吸收池中，在最大吸收波長(zhǎng)max=323 nm下測(cè)得吸收度a=0.450，已知該藥物的=920。每片含藥物的標(biāo)示量為2 mg，其百分標(biāo)示量為多少？?jī)x器分析一、問(wèn)答題1lambert-beer定律下列兩種數(shù)學(xué)表達(dá)式：（1）a=lc (2) a=lc 可知：= ，= ， 此可得出結(jié)論：= ，試問(wèn)：此結(jié)論是否正確？為什么？2如何利用紅外光譜區(qū)

7、別烷、烯、炔烴類(lèi)化合物？3.為何通常熒光法的靈敏度比紫外分光光度法高？熒光分析法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是熒光物質(zhì)發(fā)射的熒光強(qiáng)度，測(cè)量的方式是在入射光的直角方向，即在黑暗背景下檢測(cè)所發(fā)射光的強(qiáng)度信號(hào)，因此可采用增強(qiáng)入射光強(qiáng)度或增大檢測(cè)信號(hào)的放大倍數(shù)來(lái)提高靈敏度。在分光光度法中與濃度相關(guān)的參數(shù)是吸光度，而吸光度a=lgi0/i,如果增大入射光強(qiáng)度，相應(yīng)也增大了透射光強(qiáng)度，所以其比值不會(huì)變化，如果增大檢測(cè)器的放大倍數(shù)，檢測(cè)到的入射光強(qiáng)度和透射光強(qiáng)度也同時(shí)增大，同樣不能提高其比值，也就不能達(dá)到提高靈敏度的目的。所以，熒光分析法的靈敏度比紫外分光光度法高。4. 采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析可以克服操作條件的變化而

8、引起的誤差，為什么？由于通過(guò)測(cè)量?jī)?nèi)標(biāo)物及被測(cè)組分的峰面積的相對(duì)值來(lái)進(jìn)行計(jì)算的，因而在一定程度上消除了操作條件等的變化所引起的誤差5. 用反相鍵合相色譜柱在一定色譜條件下分離苯和甲苯混合物，試判斷兩組分的流出色譜柱順序并闡明其原因？在使用反相色譜柱時(shí)，應(yīng)該是極性較強(qiáng)的組分先出來(lái)。苯的極性大于甲苯（雖然可能有點(diǎn)出乎意料），所以應(yīng)該是苯先流出色譜柱。二、填空題1.導(dǎo)致偏離beer定律的因素主要有：_化學(xué)因素_和_光學(xué)因素_。2.原子吸收分光光度法中單色器配置在_原子化器_后，原因是_選用原子化器將試樣變?yōu)榛鶓B(tài)原子后才可用單色器進(jìn)行分離_ 。3.從基頻峰在紅外吸收?qǐng)D譜上的分布可以看出，折合相對(duì)原子質(zhì)量

9、越小，基頻峰的頻率_越高_(dá)；折合相對(duì)原子質(zhì)量相同時(shí)，化學(xué)鍵力常數(shù)_越大_，其基頻峰的頻率越高；折合相對(duì)原子質(zhì)量相同時(shí)，其頻率高低順序一般為_(kāi) 。4.在一定的輻射頻率下，處于不同化學(xué)環(huán)境的氫核，產(chǎn)生的核磁共振吸收頻率 不同 的現(xiàn)象，稱為 化學(xué)位移 。5.分子離子的質(zhì)量數(shù)服從 奇偶規(guī)律（氮律） 。6.對(duì)于硅膠吸附劑，其含水量越多，吸附能力越弱 ，同一組分在此硅膠上的rf越 大 。7.毛細(xì)管區(qū)帶電泳法分離帶電離子是基于_樣品中各組分間質(zhì)荷比的差異_。 三、單選題1. 下列關(guān)于熒光發(fā)射光譜的敘述中錯(cuò)誤的是（d）a. 發(fā)射光譜和激發(fā)光譜成鏡像對(duì)稱關(guān)系b. 發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)光波長(zhǎng)無(wú)關(guān)c. 發(fā)射光譜位于

10、激發(fā)光譜的右側(cè)d. 發(fā)射光譜是分子的吸收光譜2. 同一物質(zhì)不同濃度的溶液，隨著濃度的增大，該物質(zhì)的最大吸收波長(zhǎng)： （ c）a. 變大 b. 變小c. 不變 d. 等于03鑒別醛類(lèi)化合物分子結(jié)構(gòu)中的-cho的特征峰是（ c）a. 1715cm-1 b. 1725cm-1及2820cm-1 、2720cm-1 c. 16801630cm-1 d.1800cm-1及2962cm-1 不確定4. 影響毛細(xì)管電泳分離效率的主要因素是（c ）a. 毛細(xì)管柱性質(zhì) b. 焦耳熱c. 電滲流大小 d. 電滲流方向5. apci 適用于分析的化合物類(lèi)別（ d ）a. 大分子化合物 b. 熱不穩(wěn)定化合物c. 蛋白質(zhì)

11、類(lèi) d. 中等極性和弱極性化合物四、計(jì)算題在hplc柱上分離藥物制劑，以甲醇水為流動(dòng)相，藥物a和b的保留時(shí)間分別2min和5min，色譜系統(tǒng)的死時(shí)間為1min。求：藥物b在固定相中滯留的時(shí)間是藥物a的幾倍？?jī)x器分析一、問(wèn)答題1在熒光分析法中，何為stokes shift（斯托克斯位移）？產(chǎn)生stokes shift的原因是什么？stokes位移在溶液中,分子熒光的發(fā)射峰相對(duì)于吸收峰位移到較長(zhǎng)的波長(zhǎng),稱為 stokes位移。這是由于受激分子通過(guò)振動(dòng)弛豫而失去振動(dòng)能,也由于溶液中溶劑分子與受激分子的碰撞,也會(huì)有能量的損失。因此在激發(fā)和發(fā)射之間產(chǎn)生了能量損失。2.在紫外-可見(jiàn)分光光度法中，單組分的定

12、量方法有哪些？其中哪種方法受儀器的影響較大？哪種方法適合大批量樣品的分析？ 3某化合物其4000600cm-1區(qū)間紅外光譜如下圖，試通過(guò)光譜解析推斷其為下列化合物中的哪一個(gè)？為什么？(a) (b) (c) (d) (e) 4. 在氣液色譜中，試用速率理論說(shuō)明為何載氣線速較小時(shí)用n2，載氣線速較大時(shí)用h2或he？5. 用反相鍵合相色譜柱在一定色譜條件下分離2，4二硝基苯酚和苯酚混合物，試判斷兩組分的流出色譜柱順序并闡明其原因？ 6. 用反相鍵合相色譜柱在一定色譜條件下分離乙苯和甲苯混合物，試判斷兩組分的流出色譜柱順序并闡明其原因？極性強(qiáng)的組分保留時(shí)間更長(zhǎng)，極性：甲苯乙苯，因此出峰順序：甲苯乙苯。

13、二、填空題1.苯的主要吸收帶為_(kāi) e1帶、_ e2帶和b帶_。2. 原子化器的主要作用是_將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子_。3. 芳香烴類(lèi)化合物的紅外光譜圖上，應(yīng)出現(xiàn) _；_；_；_一組相關(guān)峰。4.核磁共振譜的 右端 相當(dāng)于低頻、高場(chǎng)； 左端 相當(dāng)于高頻、低場(chǎng)。5. 局部屏蔽效應(yīng)（local shielding）是指氫核核外成鍵電子云產(chǎn)生的 抗磁屏蔽效應(yīng) 。6. 色譜法基本理論包括 熱力學(xué)理論 和 動(dòng)力學(xué)理論 。7. 背景電解質(zhì)溶液的ph減小，電滲流_減小_；電解質(zhì)溶液濃度增大，電滲流_減小三、單選題1下列哪種物質(zhì)的熒光效率最高（a ）a. b. c. d.2. 用毛細(xì)管電泳法分離中性化合物時(shí)，以下敘述錯(cuò)誤的是（ d ）a. 毛細(xì)管區(qū)帶電泳法不能分離中性化合物 b. 膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜法可以分離中性化合物c. 中性化合物無(wú)法用毛細(xì)管電泳法分離 d. 膠束的種類(lèi)會(huì)影響中性化合物的分離度3. 下列哪種掃描模式一般不用于組分的定量分析（a）a. 全掃描 b. 選擇離子監(jiān)測(cè)c.選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè)