體型縮聚中凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)

1、體型縮聚中凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè) 報(bào) 告 人：xxx 報(bào)告時(shí)間：xxxxxxx目錄前言凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)方法前言基礎(chǔ)知識(shí)交聯(lián)型聚合反應(yīng)的三個(gè)階段預(yù)測(cè)凝膠點(diǎn)的意義 縮聚反應(yīng)：縮聚反應(yīng)是縮合聚合的簡(jiǎn)稱，是多次縮合重復(fù)結(jié)果形成縮聚物的過(guò)程。縮合和縮聚反應(yīng)的結(jié)果，除主產(chǎn)物外，還伴有副產(chǎn)物（一般為小分子）。 線形縮聚：2-官能度或2-2官能度單體作為原料，進(jìn)行縮合聚合最終形成長(zhǎng)鏈大分子的反應(yīng)。 體型縮聚：某一雙官能度的單體與另一官能度大于2的單體一起縮聚時(shí)，先進(jìn)行支化而后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的三維體型縮聚物的縮聚過(guò)程。 凝膠化現(xiàn)象：多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開(kāi)始交聯(lián)，粘度突增，氣泡也很難上升的現(xiàn)象稱作凝膠化現(xiàn)象。 注：產(chǎn)生凝

2、膠化現(xiàn)象時(shí)并非所有的聚合產(chǎn)物都是交聯(lián)高分子，而是既含有不溶性的交聯(lián)高分子，又含有溶解性的支化或線形高分子，不能溶解的部分叫凝膠，能溶解的部分叫溶膠。 凝膠點(diǎn)：開(kāi)始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度稱作凝膠點(diǎn)。 交聯(lián)型聚合反應(yīng)根據(jù)其反應(yīng)程度與凝膠點(diǎn)的比較，可把其聚合反應(yīng)過(guò)程分為以下三個(gè)階段： 甲階聚合物：ppc 甲階聚合物既可以溶解也可以熔融，其微觀結(jié)構(gòu)為線型或支鏈型；乙階聚合物仍然可以熔融，但通常溶解性較差，其微觀結(jié)構(gòu)為線型或支鏈型；丙階聚合物由于高度交聯(lián)，既不能溶解，也不能熔融，不具備加工成型性能，其微觀結(jié)構(gòu)為網(wǎng)狀 。因此對(duì)于交聯(lián)型逐步聚合反應(yīng)，合成時(shí)通常在p2），例如2-2-3體系。 令pa、pb

3、分別為基團(tuán)a和b的反應(yīng)程度，為支化單元（af） 中a基團(tuán)數(shù)占混合物中a總數(shù)的分率為a-a中的a基團(tuán)數(shù)占混合物中a總數(shù)的分率，則： 基團(tuán)b和支化單元af反應(yīng)的概率為pb 基團(tuán)b和非支化單元a-a反應(yīng)的概率為pb （1- ） 因此形成上述兩支化點(diǎn)間鏈段的總概率為各步反應(yīng)概率的乘積： papb (1- ) pa npb ，其中指數(shù)n代表b-b-a-a重復(fù)n次，概率就應(yīng)該自乘n次，即pb (1- ) pa n，對(duì)所有的n值（0+）進(jìn)行加和。n=0+papb (1- ) npapb papb papb (1- )1= 將兩基團(tuán)數(shù)比r=pb /pa代入上式得： 由上式即可算出多官能團(tuán)體系縮聚時(shí)任一轉(zhuǎn)化程度下的值，再聯(lián)立式可得： =p2ap2ap2bp2b(1- )(1- )rr1-rcf11=(pa)c=1r+f-21/2r幾個(gè)特例： 兩基團(tuán)數(shù)相等時(shí)，即r=1，且pa=pb=1，則： =p2p2(1- )1-pc=1+f-21/21 無(wú)a-a分子（ =1），