高分子化學(xué)重點名詞解釋

1、第一章 緒論(Introduction)高分子化合物(High Molecular Compound)：所謂高分子化合物， 系指那些由眾多原子或原子團主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子量 在一萬以上的化合物。單體(Monomer)：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的 單體為氯乙烯。重復(fù)單元(Repeating Unit)：在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、 組成相同的最小基本單元。如聚氯乙烯的重復(fù)單元為。單體單元(MonomerUnit)：結(jié)構(gòu)單元及原料相比，除了電子結(jié)構(gòu)變 化外，其原子種類和各種原子的個數(shù)完全相同，這種結(jié)構(gòu)單元又稱為 串作串兀。結(jié)構(gòu)單元(Structural Unit)：

2、單體在大分子鏈中形成的單元。聚 氯乙烯的結(jié)構(gòu)單元為。聚合度(DP、X n) (Degree of Polymerization)：衡量聚合物分子 大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單 元數(shù)目的平均值，以QF表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分 子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以工表示。聚合物是由一組不 同聚合度和不同結(jié)構(gòu)形態(tài)的同系物的混合物所組成，因此聚合度是一 統(tǒng)計平均值，一般寫成爐、工。聚合物分子量(Molecular Weight of Polymer)：重復(fù)單元的分子 量及重復(fù)單元數(shù)的乘積；或結(jié)構(gòu)單元數(shù)及結(jié)構(gòu)單元分子量的乘積。數(shù)均分子量(Number-aver

3、age Molecular Weight)：聚合物中用不同 分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計平均分子量。玄=工絲場, N一相 應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)。重均分子量(Weight-average Molecular Weight)：聚合物中用不 同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計平均分子量。石向法，凡：相應(yīng) 的分子所占的重量分?jǐn)?shù)。粘均分子量(Viscosity-average Molecular Weight)：用粘度法測 得的聚合物的分子量。分子量分布(Molecular Weight Distribution, MWD )：由于高聚 物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具有一 定的分布，分

4、子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示 方法。多分散性(Polydispersity)：聚合物通常由一系列相對分子量不同 的大分子同系物組成的混合物，用以表達(dá)聚合物的相對分子量大小并 不相等的專業(yè)術(shù)語叫多分散性。分布指數(shù)(Distribution Index)：重均分子量及數(shù)均分子量的比值。即 赤”/赤入用來表征分子量分布的寬度或多分散性。連鎖聚合(Chain Polymerization)：活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖 增長的聚合。烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需 活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰 離子聚合。逐步聚合(Step Polymer

5、ization)：無活性中心,單體官能團之間 相互反應(yīng)而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng)(Addition Polymerization)：即加成聚合反應(yīng)，烯類單 體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物。縮聚反應(yīng)(Condensation Polymerization)：即縮合聚合反應(yīng)，單 體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生 成。塑料(Plastics)：具有塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用 時，發(fā)生形變，外力取消后，仍能保持受力時的狀態(tài)。塑料的彈性模 量介于橡膠和纖維之間，受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠，硬 塑料接近纖維。橡膠(Rubb

6、er)：具有可逆形變的高彈性聚合物材料在室溫下富有 彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀。 橡膠屬于完全無定型聚合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，分子量往往很大，大于幾十萬。纖維(Fiber)：聚合物經(jīng)一定的機械加工(牽引、拉伸、定型等) 后形成細(xì)而柔軟的細(xì)絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時形 變小，強度高等特點，有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬。熱塑性聚合物(Thermoplastics Polymer)：聚合物大分子之間以 物理力聚而成，加熱時可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物 受熱時可塑化，冷卻時則固化成型，并且可以如此反復(fù)進行。熱固性聚合物(

7、Thermosetting Polymer)：許多線性或支鏈形大分 子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，己 無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。碳鏈聚合物(Carbon-chain Polymer)：大分子主鏈完全由碳原子組 成的聚合物。雜鏈聚合物(Hetero-chainPolymer)：聚合物的大分子主鏈中除了 碳原子外，還有氧、氮等雜原子。元素有機聚合物(Element Organic Polymer)：聚合物的大分子主 鏈中沒有碳原子孫，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。無機高分子(Inorganic Polymer)：主鏈及側(cè)鏈

8、均無碳原子的高分 子。聚合反應(yīng)(Polymerization)：由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)。第二章自由基聚合(Free-Radical Polymerization)活性種(Reactive Species)：打開單體的五鍵,使鏈引發(fā)和增長 的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽離子和陰離子。均裂(Homolysis)：化合物共價鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價 鍵上一對電子分屬兩個基團，使每個基團帶有一個獨電子，這個帶獨 電子的基團呈中性，稱為自由基。異裂(Heterolysis)：化合物共價鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價 鍵上一對電子全部歸屬于其中一個基團，這個基團形成陰離子，而另 一缺電

9、子的基團，稱為陽離子。自由基聚合(Radical Polymerization)：以自由基作為活性中心的 連鎖聚合。離子聚合(Ionic Polymerization)：活性中心為陰、陽離子的連鎖 聚合。陽離子聚合(Cationic Polymerization)：以陽離子作為活性中心的 連鎖聚合。陰離子聚合(Anionic Polymerization)：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。誘導(dǎo)效應(yīng)(Induction Effect)：單體的取代基的供電子、吸電子性。共枕體系(Resonance System)：在某些有機化合物分子中，由于雙鍵、 P電子或空的P軌道的相互影響及作用，使得電子云不

10、能僅僅局限在 某個碳原子上，而是分散在一定范圍內(nèi)多個原子上的離域體系中，這 種離域體系就是共扼體系。共枕效應(yīng)(Resonance Effect)：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由 于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化 的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長趨于平均化，體系能量降低, 分子趨于穩(wěn)定?？煞譃椤?兀共胡、P-兀共挽、兀-兀共胡、。-P 共挽?？臻g位阻效應(yīng)(Steric Effect)：由取代基的體積、數(shù)量、位置所引 起的效應(yīng)，它對單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對活性種的 選擇。鏈引發(fā)(Chain Initiation):形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引 發(fā)包

11、括兩步：初級自由基的形成(即引發(fā)劑的分解)，單體自由基的 形成。鏈增長(ChainPropagation)：單體自由基形成后，它仍具有活性, 能打開第二個烯類分子的ji雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活 性并不隨著鏈段的增加而衰減，及其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈 自由基，即鏈增長。鏈終止(Chain Termination)：自由基活性高，有相互作用終止而 失去活性的傾向。鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈 終止反應(yīng)。偶合終止(Coupling Termination):兩鏈自由基的獨電子相互結(jié)合 成共價鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基 重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終

12、止(Disproportionation Termination)：某鏈自由基奪取另 一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度及 鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止(Mono-radical Termination)：鏈自由基從單體、溶劑、 引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個原子而終止，這些失去原子的分 子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚 合。雙基終止(Bi-radical Termination)：鏈自由基的獨電子及其它鏈 自由基中的獨電子或原子作用形成共價鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移(Chain Transfer)：在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單 體3)

13、、溶劑(S)、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取原子而終止， 使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移 反應(yīng)。引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單 體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期(Half Life)：物質(zhì)分解至起始濃度(計時起點濃度)一半 時所需的時間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無 聚合物形成，聚合速率為零的時期。誘導(dǎo)分解(Induced Decomposition)：誘導(dǎo)分解實際上是自由基向 引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低。籠蔽效應(yīng)(Cage Effect)：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑 分

14、子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚 合物溶液的包圍之中，一部分初級自由基無法及單本分子接觸而更容 易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(Initiator Efficiency)：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑 分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率(Conversion)：單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物 的單體量比去用去單體總量。熱引發(fā)聚合(Thermal-Initiation Polymerization)：聚合單體中不 加入引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-Initiation Poly

15、merization)：單體在光的激發(fā) 下(不加入引發(fā)劑)，發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合?？煞譃橹苯庸庖?發(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-Initiation Efficiency)：又稱為自由基的量子 產(chǎn)率，表示每吸收一個光量子產(chǎn)生的自由基對數(shù)。輻射聚合(Radiation Polymerization)：以高能輻射線引發(fā)單體聚 合，即為輻射聚合。輻射劑量(RadiationDosage)：指輻射線傳給物質(zhì)的能量，一般將每 克物質(zhì)吸收10-5J的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量及 劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。劑量率(Dose Rate)：是指單體時間內(nèi)的吸收劑量。自

16、動加速現(xiàn)象(Auto-accelerative Phenomena)：聚合中期隨著聚合 的進行，聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，自動加速現(xiàn)象主要 是體系粘度增加所引起的。聚合動力學(xué)(Kinetics of Polymerization)：指聚合速率、分子量及 引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。動力學(xué)鏈長(Kinetics Chain Length)：每個活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長,動力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反 應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(Chain Transfer Constant)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長 速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)及鏈增長反應(yīng)的競

17、爭能力。鏈轉(zhuǎn)移劑(Chain Transfer Agent)：聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的 一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈 轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑(Inhibitor)：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物 質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全 停止。按機理可分為加成型阻聚劑(如苯醍等)、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑(如 DPPH等)和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑(如FeC13等)等。緩聚劑(Retarder)：能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。阻聚常數(shù)(Inhibition Constant)：阻聚反應(yīng)速率常數(shù)及增長速率常 數(shù)的比值

18、稱為阻聚常數(shù)，可用來衡量阻聚效率。自由基捕捉劑(Radical Catcher)：指1, 1-二苯基-2-三硝基苯月井 (DPPH)和FeCL這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計量的1對1消滅自由基。自由基壽命(Radical Lifetime)：指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時10 / 25間，可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度及自由基消失速率相除求得0 聚合上限溫度(Ceiling Temperature of Polymerization) ： G=0, 聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下 進行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙；超過聚合上限溫度聚合就無法進行。第三章 自由基共聚合(Free

19、-Radical Co-polymerization)均聚合(Homo-polymerization)：由一種單體進行的聚合反應(yīng)。共聚合(Co-polymerization)：由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單yc ©均聚物(Homo-polymer)：由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer)：由共聚合形成的聚合物。無規(guī)共聚物(Random Copolymer)：聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無規(guī)排列。交替共聚物(Alternating Copolymer)：聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(Block Copol

20、ymer)：聚合物由較長的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個結(jié)構(gòu) 單元組成。接枝共聚物(Graft Copolymer)：聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu) 單元組成，而支鏈則由其它單元組成。共聚合組成方程(Equation of Copolymer Composition)：表 示共聚物組成及單體混合物(原料)組成間的定量關(guān)系。理想共聚(Ideal Co-polymerization)：該聚合競聚率n* r2=l,共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率F; = nf/(rf+f。，并且其組成曲線關(guān)于另一對角線成對稱(非恒 比對角線)。理想恒比共聚(Ideal Azeotrop

21、ic Co-polymerization)：該 聚合的競聚率這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共 聚物組成和單體組成完全相同，R = 并且隨著聚合的進行, R、九,的值保持恒定不變。交替共聚(Alternating Co-polymerization)：該聚合競聚率 或者n-0, n-0,這種聚合兩種自由基都不能及同 種單體加成，只能及異種單體共聚，因此不論單體組成如何， 結(jié)果都是3=0.5,形成交替共聚物。非理想共聚(Non-ideal Co-polymerization)：競聚率 n*nWl的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點非理想共聚(Non-ideal Azeotropi

22、c Co-polymerization)：競聚率且的非理想聚合，該 共聚物組成曲線及恒比對角線有一交點，在這一點上共聚物的 組成及單體組成相同，旦隨著聚合的進行二者的單體和聚合物 的組成都都保持恒定不變。嵌段共聚(Block Co-polymerization)：該聚合競聚率n>l且 r2>l,兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚 物”，但兩種單體的鏈段都不長，很難用這種方法制得商品上 的真正嵌段共聚物。競聚率(Reactivity Ratio)：是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之 比，rku/kn，r2=k22/k21,競聚率用于表征兩單體的相對活性。前末端效應(yīng)(Effect

23、 of Penultimate Monomer Unit)：前末端 是指自由基活性端的倒數(shù)第二個結(jié)構(gòu)單元，帶有位阻或極性較 大的基團的烯類單體，進行自由基共聚時，前末端單元對末端 自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。單體活性(Monomer Reactivity)：單體的活性我們一般通過單 體的相對活性來衡量，一般用某一自由基同另一單體反應(yīng)的增 長速率常數(shù)及該自由基同其本身單體反應(yīng)的增長速率常數(shù)的比值(即競聚率的倒數(shù))來衡量。自由基活性(Radical Reactivity)： 一般表不自由基之間的相 對活性，可用不同自由基及同一單體反應(yīng)的增長速率常數(shù)來衡 量。極性效應(yīng)(Polarity

24、Effect)：極性相反的單體(帶負(fù)電性及 帶正電性)之間易進行共聚，并有交替傾向，這個效應(yīng)稱為極 性效應(yīng)。Q-e概念(Concept of Q-e) ： Q-e式將自由基同單體的反應(yīng)速 率常數(shù)及共胡效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來，可用于估算競聚率, 其式中，P1、Q二表示從共規(guī)效應(yīng)來衡量1自由基和2單體的活 性，而el、e2分別有1自由基和2單體極性的度量。第四章 聚合方法(Process of Polymerization)自由基聚合實施方法(Process of Radical Polymerization)： 主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。離子聚合實施方法(Process

25、 of Ionic Polymerization)：主要有溶液聚合，淤漿聚合。逐步聚合實施方法很rocess of Step-polymerization)：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合。本體聚合（Bulk Polymerization）：本體聚合是單體本身、加 入少量引發(fā)劑（或不加）的聚合。懸浮聚合（Suspension Polymerization）：懸浮聚合一般是單 體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性 引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合（Solution Polymerization）：是指單體和引發(fā)劑溶 于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合（Emulsion Polym

26、erization）：是單體在水中分散成 乳液狀而進行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶 性乳化劑組成。分散劑（Dispersant）：分散劑大致可分為兩類,（1）水溶性 有機高分子物，作用機理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保 護膜，起著保護人用，同時還使表面（或界面）張力降低，有 利于液滴分散。（2）不溶于水的無機粉末，作用機理是細(xì)粉 吸咐在液滴表而，起著機械隔離的作用。乳化劑（Emulsifier）：常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性 劑，其作用有：（1）降低表面張力，使單體乳化成微小液滴, （2）在液滴表面形成保護層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，（3） 更為重要的作用是超過某一臨界濃度

27、之后，乳化劑分子聚集成 膠束，成為引發(fā)聚合的場所。膠束(Micelle)：當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度(CMC)以后，一 部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團伸身膠束回 部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值(HLB) ( Value of Hydrophile Lipophile Balance):該值用來衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對 水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核(Micellar Nucleation)：在經(jīng)典的乳液聚合體系中， 由于膠束的表面積大,更有利縣城捕捉水相中的初級自由基和 短鏈自由基，自由基進入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性 種，這就是所

28、謂的膠束成核。均相成核(Homogeneous Necleation)：又稱水相成核，當(dāng)選用 水溶性較大的單體,溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基 將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣 較長的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心， 單體不斷擴散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個過程即為均相成核。第五章離子聚合(Ionic Polymerization)活性聚合(Living Polymerization)：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物(活性聚合物) 的聚合叫活性聚合?；瘜W(xué)計量聚合(Stoichiometric calculationPol

29、ymerization)：陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體 和引發(fā)劑的濃度定量計算確定，因此也稱為化學(xué)計量聚合。開環(huán)聚合(Ring-Opening Polymerization)：環(huán)狀單體在引 發(fā)劑作用下開環(huán)，形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。第六章 配位聚合(Coordination Polymerization)配位聚合(Coordination Polymerization)：單體及引發(fā)劑經(jīng)過配 位方式進行的聚合反應(yīng)。具體的說，采用具有配位(或絡(luò)合)能 力的引發(fā)劑、鏈增長(有時包括引發(fā))都是單體先在活性種的空 位上配位(絡(luò)合)并活化，然手插入烷基一金屬鍵中。配位聚合 又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚

30、合之稱。定向聚合(Stereo-regular Polymerization)：任何聚合過程(包 括自由基、陽離子、陰離子、配位聚合)或任何聚合方法(如本 體、懸浮、乳液和溶液等)，只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為 主，都是定向聚合。定向聚合等同于立構(gòu)規(guī)整聚合 (Stereo-specific Polymerization)。Ziegler-Natta 聚合(Ziegler -Natta Polymerization)：采用Zigler-Natta引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu)（Stereo-isomerism）：分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型?？煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體

31、。構(gòu)型（Configuration）：是由原子（或取代基）在手性中心或雙 上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。構(gòu)象（Conformation）：構(gòu)象則是對C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述，有伸展型、無規(guī)線團、旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。光學(xué)異構(gòu)體（Optical Isomer,又稱對映體異構(gòu)）：由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體，分R （右）型和S （左）型。幾何異構(gòu)體（Geometrical Isomer）：由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體，即 Z （順）式和E （反）式。手性中心（Chiral Center）：非對稱取代的烯類單體或a 一烯垃 聚合物分子鏈中的不對稱的碳原子。全同立構(gòu)聚合物（Isotactic Po

32、lymer）（等規(guī)立構(gòu)聚合物）：各手 性碳原子構(gòu)型相同，稱全同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯垃為例，聚 a -烯燃中含有多個手性中心C原子，若各個手性中心C原子的構(gòu) 型相同，如“RRRR或SSSS ,就成為全同立構(gòu)（等規(guī)）聚合物。間同立構(gòu)聚合物（Syndiotactic Polymer）（間規(guī)立構(gòu)聚合物）： 若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反，且交替排列，則為間同立構(gòu)聚合物。 以聚烯垃為例，若聚a-烯燃中相鄰的手性中心C原子的構(gòu)型 相反并且交替排列，則成為間同立構(gòu)聚合物。無規(guī)立構(gòu)聚合物(Atactic Polymer)：手性C構(gòu)型呈無規(guī)排列的聚 合物。以聚烯煌為例，若聚a-烯燃中的手性中心C原子的構(gòu) 型呈無規(guī)則

33、排列，如315$15仁，則為無規(guī)聚合物。順式(Z)構(gòu)型(Cis-configuration)、反式(E)構(gòu)型(Anti-configuration)：當(dāng)雙鍵的兩個碳原子各連接兩個不同基 團時，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，就有可能生成兩種不同的由空間 排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個相同基團處于雙鍵同側(cè)的叫做順式， 反之叫做反式。立構(gòu)規(guī)整度(Stereo-regularity)：立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總 聚合物質(zhì)量的分率。全同指數(shù)(Isotactic Index)(聚丙烯的等規(guī)度)：表征聚合物的 立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù)，即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率， 以IIP表示。常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來表示。

34、配位聚合引發(fā)體系(Initiator of CoordinationPolymerization)：用于配位聚合的引發(fā)劑，這類引發(fā)劑在聚合過 程中的作用不僅為聚合提供活性種，而且它可使增長插入的單體 配位，達(dá)到立構(gòu)規(guī)化的目的。配位聚合引發(fā)體系大致有四類：一 是Ziegler-Natta型；二是n烯丙基過渡金屬型；三是烷基鋰引 發(fā)劑；四是最近發(fā)展起來的茂金屬引發(fā)劑。配位引發(fā)劑的作用有 二：一是提供引發(fā)聚合的活性種，二是引發(fā)劑的剩余部分(經(jīng)常 是過渡金屬的反離子)緊鄰引發(fā)中心提供獨特的配位能力，這種 反離子同單體和增長鏈的配位促使單體分子按一定的構(gòu)型進入增 長鏈，起著連續(xù)定向模板的作用。Ziegl

35、er-Natta 引發(fā)劑(Initiator of Ziegler-Natta)：Zigler-Natta引發(fā)劑是一大類引發(fā)體系的統(tǒng)稱，通常有兩個組份 構(gòu)成：主引發(fā)劑是nVin族過渡金屬化合物。共引發(fā)劑是Iin 族的金屬有機化合物。第七章逐步聚合(Stepwise Polymerization)線形縮聚(Linear Poly-codensation)：在聚合反應(yīng)過程中， 如用2-2或2官能度體系的單體作原料，隨著聚合度逐步增加, 最后形成高分子的聚合反應(yīng)。線型縮聚形成的聚合物為線形縮 聚物，如滌綸、尼龍等。體形縮聚(Tri-dimensional Poly-condensation)：參加反

36、應(yīng) 的單體，至少有一種單體含有兩個以上的官能團，反應(yīng)中形成 的大分子向三個方向增長，得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反 應(yīng)。官能度(Functionality)： 一分子聚合反應(yīng)原料中能參及反應(yīng)的官能團數(shù)稱為官能度。平均官能度(Aver-Functionality)：單體混合物中每一個分 子平均帶有的官能團數(shù)。即單體所帶有的全部官能團數(shù)除以單 體總數(shù)基團數(shù)比(Ratio of Group Number)：線形縮聚中兩種單體的 基團數(shù)比。常用r表示，一般定義r為基團數(shù)少的單體的基團 數(shù)除以基團數(shù)多的單體的基團數(shù)。r=Na/Nb Wl, Na為單體a 的起始基團數(shù)，Xb為單體b的起始基團數(shù)。過量分率(E

37、xcessive Ratio)：線形縮聚中某一單體過量的摩 爾分率。反應(yīng)程度(Extent of Reaction)及轉(zhuǎn)化率(Conversion)：參 加反應(yīng)的官能團數(shù)占起始官能團數(shù)的分率。參加反應(yīng)的反應(yīng)物 (單體)及起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象(Gelation Phenomena)凝膠點(Gel Point)：體型 縮聚反應(yīng)進行到一定程度時，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變 成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過程，即出現(xiàn) 凝膠化現(xiàn)象。此時的反應(yīng)程度叫凝膠點。預(yù)聚物(Pre-polymer)：體形縮聚過程一般分為兩個階段，第一階段原料單體先部分縮聚成低分子量

38、線形或支鏈形預(yù)聚物， 預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團，可溶可熔可塑化。該過程中形 成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無規(guī)預(yù)聚物(RandomPre-polymer):預(yù)聚物中未反應(yīng)的官能團 呈無規(guī)排列，經(jīng)加熱可進一步交聯(lián)反應(yīng)。這類預(yù)聚物稱做無規(guī) 預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物(Structural Pre-polymer)：具有特定的活性端基 或側(cè)基的預(yù)聚物稱為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物往往是線形低聚 物，它本身不能進一步聚合或交聯(lián)。熱塑性塑料(Thermoplastics Plastics)：是線型可支鏈型聚合物，受熱即軟化或熔融，冷卻即固化定型，這一過程可反復(fù) 進行。聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)等 均屬于此類。熱固性塑料(Thermosetting Plastics)：在加工過程中形成交 聯(lián)結(jié)構(gòu)，再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、服醛 樹脂等均屬于此類。融熔縮聚(Melt Poly-condensation)：熔融縮聚是指反應(yīng)溫度 高于單體和縮聚物的熔點，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進行的反 應(yīng)。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚(Solution Poly-condensation)：