物理化學(xué)復(fù)習(xí)提綱1110

1、 物理化學(xué)（下）復(fù)習(xí)提綱物理化學(xué)（下）復(fù)習(xí)提綱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理正極正極(positive electrode)電勢電勢高高的電極的電極負(fù)極負(fù)極(negative electrode)電勢電勢低低的電極的電極陽極陽極陰極陰極原電池原電池-+電解池電解池+-在電解池中正極為在電解池中正極為陽極，負(fù)極為陰極；陽極，負(fù)極為陰極；在原電池中則相反在原電池中則相反陽極陽極 (anode)發(fā)生發(fā)生氧化作用氧化作用的電極的電極陰極（陰極（cathode)發(fā)生發(fā)生還原作用還原作用的電極的電極iqiiqtqvvv1tt陽離子遷出陽極區(qū)物質(zhì)的量發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量iqiiqtqvvv陰離子

2、遷出陽極區(qū)物質(zhì)的量發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量電導(dǎo)電導(dǎo)摩爾電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率電導(dǎo)率電導(dǎo)率cellalgkgs溶液導(dǎo)電性能的表示法溶液導(dǎo)電性能的表示法極限摩爾電導(dǎo)率極限摩爾電導(dǎo)率m 摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系濃度降低，濃度降低，摩爾電導(dǎo)率增加摩爾電導(dǎo)率增加強(qiáng)電解質(zhì)：強(qiáng)電解質(zhì)：滿足柯爾勞施公式滿足柯爾勞施公式弱電解質(zhì)：弱電解質(zhì)：不滿足柯爾勞施公式不滿足柯爾勞施公式（可用作圖法求（可用作圖法求 ）m可用離子獨(dú)立運(yùn)動定律求可用離子獨(dú)立運(yùn)動定律求m電導(dǎo)測定的應(yīng)用電導(dǎo)測定的應(yīng)用計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度及解離常數(shù)計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度及解離常數(shù)計(jì)算難溶鹽的溶解度計(jì)算難溶鹽的溶解度 平平 均均 離離 子子

3、 活活 度度 ： 平平 均均 離離 子子 活活 度度 因因 子：子：平均離子質(zhì)量摩爾濃度：平均離子質(zhì)量摩爾濃度：離子平均活度、平均離子平均活度、平均 活度因子活度因子德拜一休克爾極限公式德拜一休克爾極限公式 （適用于強(qiáng)電解質(zhì)溶液）（適用于強(qiáng)電解質(zhì)溶液）平均離子活度因子公式平均離子活度因子公式 25水溶液水溶液 izz.lg5090離子強(qiáng)度：離子強(qiáng)度：rg m= zfepm, r)te(zftstq電池反應(yīng)熱力學(xué)電池反應(yīng)熱力學(xué)能斯特方程能斯特方程電池的電動勢電池的電動勢 e（電池）（電池）= e（+） e（）電極的極化電極的極化電化學(xué)極化：電化學(xué)極化：電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩性而引起的極化電化學(xué)反應(yīng)

4、本身的遲緩性而引起的極化濃差極化：濃差極化：由于由于濃度差別引起的電極電勢的改變濃度差別引起的電極電勢的改變陰極極化的結(jié)果，使電極電勢變得更陰極極化的結(jié)果，使電極電勢變得更負(fù)負(fù)陽極極化的結(jié)果，使電極電勢變得更陽極極化的結(jié)果，使電極電勢變得更正正產(chǎn)生超電勢產(chǎn)生超電勢原電池設(shè)計(jì)：原電池設(shè)計(jì)：（1）寫出電極反應(yīng)）寫出電極反應(yīng)（2）找出正（陽）極、負(fù)（陰）極）找出正（陽）極、負(fù)（陰）極（3）寫出電池符號）寫出電池符號 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)擴(kuò)散過程擴(kuò)散過程沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng) 中和反應(yīng)中和反應(yīng)fe3+,fe2+|pt|pt甘汞電極：甘汞電極：cl- |hg2cl2(s)|hg(pt)電極產(chǎn)物實(shí)際析出電位

5、和析出順序電極產(chǎn)物實(shí)際析出電位和析出順序 陰極：陰極：發(fā)生還原反應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng) 可放電的有多種金屬離子和可放電的有多種金屬離子和h+ , e陰陰大的先析出大的先析出陽極：陽極：發(fā)生氧化反應(yīng)發(fā)生氧化反應(yīng) 可放電的有陰離子和可溶性金屬可放電的有陰離子和可溶性金屬 e陽陽小的先析出小的先析出1. 分子平動、振動、轉(zhuǎn)動自由度計(jì)算分子平動、振動、轉(zhuǎn)動自由度計(jì)算2. 分子分子平動、振動、轉(zhuǎn)動能量計(jì)算公式平動、振動、轉(zhuǎn)動能量計(jì)算公式3. 定域子系統(tǒng)和離域子系統(tǒng)的微態(tài)數(shù)分布定域子系統(tǒng)和離域子系統(tǒng)的微態(tài)數(shù)分布4. 玻爾茲曼分布玻爾茲曼分布5. 粒子配分函數(shù)粒子配分函數(shù)第九章第九章 統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步(

6、 ( ) )( ( ) )( ( ) )( ( ) )( ( ) )( () )t 3t 3 2 2r r 3 3 35 35v v 36 36e en nnnnnn n 镲镲 - - 镲镲眄眄- -镲镲镲镲 平動：即質(zhì)心的運(yùn)動， 自由度直線型分子， 自由度轉(zhuǎn)動：分子作為整體的轉(zhuǎn)動非直線型分子， 自由度原子直線型分子， 自由度振動：原子核間的相對運(yùn)動分子的運(yùn)動非直線型分子， 自由度電子運(yùn)動：電子在原子核形成的勢場中的運(yùn)動核子運(yùn)動：原子核中核子 基本粒子 的運(yùn)動1. 分子平動分子平動( () )( () )2 2222222t t2 32 3 ,1,2, ,1,2,8 8xyzxyzxyzxyz

7、h hnnnnnnnnnnnnm vm ve e=+=+=l l2. 分子轉(zhuǎn)動分子轉(zhuǎn)動( () )( () )2 2r r2 210,1,2,10,1,2,8 8h hj jjj jji ie ep p=+=+=l l轉(zhuǎn)動量子數(shù)轉(zhuǎn)動量子數(shù)轉(zhuǎn)動慣量轉(zhuǎn)動慣量3. 分子振動分子振動( () )= 0,1, 2,v v1 12 2h henen驏驏琪琪= =琪琪琪琪桫桫l l+vv振動量子數(shù)振動量子數(shù)振動基頻振動基頻d d! ! !i in ni ii ii ig gw wn nn n= = 0 0i ii in nn n- -= = 0 0i i i ii in nu ue e- -= = 定域子系

8、統(tǒng)定域子系統(tǒng)e ee ei ii iktkti ii iktkti ii in gn gn ng ge ee e- - -= = 玻爾茲曼分布玻爾茲曼分布 1.影響表面張力的因素影響表面張力的因素。 2.用彎曲液面產(chǎn)生的附加壓力用彎曲液面產(chǎn)生的附加壓力分析和解釋分析和解釋一些表面現(xiàn)象。一些表面現(xiàn)象。 3.用彎曲液面飽和蒸氣壓與曲率半徑的關(guān)系，用彎曲液面飽和蒸氣壓與曲率半徑的關(guān)系，解釋和分析解釋和分析一些一些表面現(xiàn)象。表面現(xiàn)象。 4.潤濕的類型，應(yīng)用楊方程計(jì)算潤濕角，判斷潤濕程度。潤濕的類型，應(yīng)用楊方程計(jì)算潤濕角，判斷潤濕程度。 5.表面活性劑的結(jié)構(gòu)特征及其應(yīng)用。表面活性劑的結(jié)構(gòu)特征及其應(yīng)用。

9、6.物理吸附與化學(xué)吸附的比較。物理吸附與化學(xué)吸附的比較。 7.單分子層吸附理論的基本假設(shè)。單分子層吸附理論的基本假設(shè)。第十章第十章 界面現(xiàn)象界面現(xiàn)象比表面積比表面積as：物質(zhì)的表面積物質(zhì)的表面積as與其質(zhì)量與其質(zhì)量m的比的比 as = as / m ( m2kg1） 單位面積的表面吉布斯函數(shù)也稱比表面自由能，單位為單位面積的表面吉布斯函數(shù)也稱比表面自由能，單位為jm2。單位長度上的力也稱表面張力，單位為單位長度上的力也稱表面張力，單位為nm1 =jm2。 =f / 2l單位面積的表面功單位面積的表面功 ， 單位為單位為jm2。界面張力及其影響因素界面張力及其影響因素 ( 物質(zhì)的本性、溫度、壓力

10、。）物質(zhì)的本性、溫度、壓力。）彎曲液面的附加壓力彎曲液面的附加壓力(拉普拉斯方程拉普拉斯方程 )微小液滴的飽和蒸氣壓微小液滴的飽和蒸氣壓(開爾文公式開爾文公式)rvrmpprtm220ln在一定溫度下，液滴越小，飽和蒸氣壓越大；在一定溫度下，液滴越小，飽和蒸氣壓越大；當(dāng)液體中存在小氣泡時(shí)，液面呈凹形，氣泡半徑越小，泡內(nèi)蒸氣壓越小。當(dāng)液體中存在小氣泡時(shí)，液面呈凹形，氣泡半徑越小，泡內(nèi)蒸氣壓越小。亞穩(wěn)狀態(tài)及新相的形成亞穩(wěn)狀態(tài)及新相的形成則液體在毛細(xì)管中上升的高度：則液體在毛細(xì)管中上升的高度： grcosgcosrgrh2=2=2=1物理吸附與化學(xué)吸附物理吸附與化學(xué)吸附物理吸附：物理吸附：吸附劑與吸

11、附質(zhì)分子間以范德華引力相互作用；吸附劑與吸附質(zhì)分子間以范德華引力相互作用；化學(xué)吸附化學(xué)吸附：吸附劑與吸附質(zhì)分子間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以化學(xué)鍵相結(jié)合。：吸附劑與吸附質(zhì)分子間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，以化學(xué)鍵相結(jié)合。朗繆爾單分子層吸附理論及吸附等溫式朗繆爾單分子層吸附理論及吸附等溫式單分子層吸附理論單分子層吸附理論 單分子層吸附單分子層吸附 固體表面是均勻的固體表面是均勻的 被吸附在固體表面上的分子相互之間無作用力被吸附在固體表面上的分子相互之間無作用力 吸附平衡是動態(tài)平衡吸附平衡是動態(tài)平衡固體表面固體表面固液界面固液界面溶液表面溶液表面（1）溶液的表面張力）溶液的表面張力 溶液的表面張力與濃度的關(guān)系溶液的表面張力

12、與濃度的關(guān)系 c水中加水中加無機(jī)酸、堿、鹽無機(jī)酸、堿、鹽等。等。 水中加水中加有機(jī)酸、醇、酯、醚、酮有機(jī)酸、醇、酯、醚、酮等。等。水中加入水中加入肥皂、合成洗滌劑肥皂、合成洗滌劑等。等。（2）表面過剩物質(zhì)的量）表面過剩物質(zhì)的量吉布斯方程吉布斯方程tcrrtcbb 1.化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化速率的定義?；瘜W(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化速率的定義。 2.化學(xué)反應(yīng)速率的化學(xué)反應(yīng)速率的定義定義；用不同反應(yīng)參與物表示的反應(yīng)物的消；用不同反應(yīng)參與物表示的反應(yīng)物的消耗速率，產(chǎn)物增長速率間的關(guān)系。耗速率，產(chǎn)物增長速率間的關(guān)系。 3.反應(yīng)級數(shù)的物理意義。反應(yīng)級數(shù)的物理意義。 4.反應(yīng)速率常數(shù)的物理意義，不同級數(shù)的反應(yīng)速率常數(shù)的物理意義，不同

13、級數(shù)的反應(yīng)速率常數(shù)的單位。反應(yīng)速率常數(shù)的單位。 5.零級、一級、二級反應(yīng)的特征（特別是它們的半衰期特征）。零級、一級、二級反應(yīng)的特征（特別是它們的半衰期特征）。 6.基元反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)的概念，質(zhì)量作用定律?；磻?yīng)、反應(yīng)分子數(shù)的概念，質(zhì)量作用定律。第第11章章 化學(xué)動力學(xué)考試重點(diǎn)化學(xué)動力學(xué)考試重點(diǎn) 7.控制步驟法，平衡態(tài)近似法，穩(wěn)態(tài)近似法?？刂撇襟E法，平衡態(tài)近似法，穩(wěn)態(tài)近似法。 8.鏈反應(yīng)的共同步驟；鏈反應(yīng)的分類。鏈反應(yīng)的共同步驟；鏈反應(yīng)的分類。 9.催化劑的定義、催化作用的共同特征催化劑的定義、催化作用的共同特征10.硬球碰撞論的基本假設(shè)硬球碰撞論的基本假設(shè)11.活化絡(luò)合物理論的基本假設(shè)活

14、化絡(luò)合物理論的基本假設(shè)12.對硬球碰撞理論及活化絡(luò)合物理論的評價(jià)。對硬球碰撞理論及活化絡(luò)合物理論的評價(jià)。13.光化學(xué)反應(yīng)的第一定律和第二定律。光化學(xué)反應(yīng)的第一定律和第二定律。第第11章章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素濃度濃度溫度溫度催化劑催化劑一一 、濃度對反應(yīng)速率的影響、濃度對反應(yīng)速率的影響1. 零級反應(yīng)零級反應(yīng)微分及積分速率方程：微分及積分速率方程：aaddktcaaa,0kcct特征：特征：ka單位為單位為c t-1aa,0212kctcat作圖為一直線作圖為一直線2. 一級反應(yīng)一級反應(yīng)微分及積分速率方程：微分及積分速率方程：aaadd

15、cktca0 ,aaln1cckt aa11ln1xkt特征：特征：ka單位為單位為 t-1lncat作圖為一直線作圖為一直線a216930k.t/3. 二級反應(yīng)二級反應(yīng)微分及積分速率方程：微分及積分速率方程：2aaaddcktc)11(10,aaacckt)1 (a0,aaaxckxt特征：特征：ka單位為單位為 c-1 t-1 t作圖為一直線作圖為一直線a0a211kct,/1ac二、溫度對反應(yīng)速率的影響二、溫度對反應(yīng)速率的影響arrhenius方程方程21a1 ,a2,a11lnttrekkarteklnlnaatkrtedlnddefa2a rteka/expdefaa（ea的定義）的

16、定義）2adlndrtetk三、催化劑對反應(yīng)速率的影響三、催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑的定義催化劑的定義催化作用的主要共同特征催化作用的主要共同特征催化劑不能改變反應(yīng)的平衡催化劑不能改變反應(yīng)的平衡催化劑開辟了反應(yīng)的新途徑，降低了活化能。催化劑開辟了反應(yīng)的新途徑，降低了活化能。催化劑具有選擇性催化劑具有選擇性四、四、 復(fù)合反應(yīng)動力學(xué)復(fù)合反應(yīng)動力學(xué) 基本型復(fù)合反應(yīng)基本型復(fù)合反應(yīng)平行反應(yīng)平行反應(yīng)ayzkakb對行反應(yīng)對行反應(yīng)ayk1k-1連串反應(yīng)連串反應(yīng)yba21kkbazykkcc y1a1addckcktck1k2, (第二步控制）第二步控制）aa)(ddckktcba 1.膠體分散系統(tǒng)、粗分散

17、系統(tǒng)的粒子大小。膠體分散系統(tǒng)、粗分散系統(tǒng)的粒子大小。 2.溶膠的溶膠的主要特征。主要特征。 3.丁達(dá)爾效應(yīng)的丁達(dá)爾效應(yīng)的實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì)及應(yīng)用。及應(yīng)用。 4.什么是布朗運(yùn)動。什么是布朗運(yùn)動。 5.雙電層結(jié)構(gòu)。雙電層結(jié)構(gòu)。 6. 膠團(tuán)結(jié)構(gòu)膠團(tuán)結(jié)構(gòu)，正溶膠及負(fù)溶膠。，正溶膠及負(fù)溶膠。 7.溶膠的電學(xué)性質(zhì)：電泳、電滲、流動電勢、沉降電勢等的含義。溶膠的電學(xué)性質(zhì)：電泳、電滲、流動電勢、沉降電勢等的含義。 8.電解質(zhì)對正、負(fù)溶膠聚沉的影響電解質(zhì)對正、負(fù)溶膠聚沉的影響。 9.乳狀液的類型。乳狀液的類型。第十二章第十二章 膠體系統(tǒng)膠體系統(tǒng)第十二章第十二章 膠體系統(tǒng)膠體系統(tǒng) 膠體分散系統(tǒng)膠體分散系統(tǒng)（分散質(zhì)或分散相的

18、質(zhì)點(diǎn)大小在（分散質(zhì)或分散相的質(zhì)點(diǎn)大小在1-1000nm之間）之間） 溶膠溶膠（憎液膠體）（憎液膠體） 膠束溶液膠束溶液（締合膠體）（締合膠體） 大分子溶液大分子溶液（親液膠體）（親液膠體） 膠體分散系統(tǒng)的主要特征膠體分散系統(tǒng)的主要特征 溶膠溶膠高度分散的、多相的、高度分散的、多相的、熱力學(xué)不穩(wěn)定；熱力學(xué)不穩(wěn)定； 膠束溶液膠束溶液高度分散的、均相的、高度分散的、均相的、熱力學(xué)穩(wěn)定熱力學(xué)穩(wěn)定 大分子溶液大分子溶液高度分散的、均相的、高度分散的、均相的、熱力學(xué)穩(wěn)定熱力學(xué)穩(wěn)定 一一 、 溶膠的性質(zhì)溶膠的性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)光學(xué)性質(zhì)動力學(xué)性質(zhì)動力學(xué)性質(zhì)電學(xué)性質(zhì)電學(xué)性質(zhì) （1）電泳）電泳 （2）電滲）電滲（3）流動電勢）流動電勢 （4）沉降電勢）