三七中幾種重金屬含量測定

1、2011年度本科生畢業(yè)論文（設計）原子熒光法測定三七中的砷和汞院 系： 理學院 化學系 專 業(yè)： 化 學 年 級： 2007 級 學生姓名： 朱 首 林 學 號： 200702050235 導師及職稱： 潘 青 山（助 教） 2011年5月2011 Annual Graduation Thesis of the College UndergraduateAtomic Fluorescence Spectrometric Determination of Arsenic and Mercury in Notoginseng Department: College of ScienceMajor:

2、 ChemistryGrade: 2011Students Name: Zhu ShoulinStudent No.: 200702050235Tutor: assistant Pan QingshanMay, 2011畢業(yè)論文（設計）原創(chuàng)性聲明本人所呈交的畢業(yè)論文（設計）是我在導師的指導下進行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內容外，本論文（設計）不包含其他個人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果。對本論文（設計）的研究做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中作了明確說明并表示謝意。 作者簽名： 日期： 畢業(yè)論文授權使用說明本論文（設計）作者完全了解紅河學院有關保留、使用畢業(yè)論文（

3、設計）的規(guī)定，學校有權保留論文（設計）并向相關部門送交論文（設計）的電子版和紙質版。有權將論文（設計）用于非贏利目的的少量復制并允許論文（設計）進入學校圖書館被查閱。學?？梢怨颊撐模ㄔO計）的全部或部分內容。保密的論文（設計）在解密后適用本規(guī)定。   作者簽名： 指導教師簽名：日期： 日期： 朱首林 畢業(yè)論文（設計）答辯委員會(答辯小組)成員名單姓名職稱單位備注主席（組長） 紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）摘要本文用原子熒光光譜法測定三七中砷和汞的含量。研究了載流的鹽酸濃度、硼氫化鉀濃度及儀器工作條件等對測定影響的因素，建立了原子熒光光譜法測定三七中砷、汞的最佳工作條件。同時，用HNO3

4、-H2O2體系高壓消解三七試樣，在確定的最佳工作條件下測定了三七中砷、汞的含量。實驗結果表明，砷標準溶液濃度在010ug/L范圍內，用5%鹽酸載流液和2%濃度的硼氫化鉀在290V負高壓條件下測定所得熒光強度線性關系最好，回歸方程為：A= 108.922C + 11.099 r=0.9999，測得三七樣品中砷的平均含量為0.4288mg/kg，低于國家食品限量（以總砷計）0.7mg/kg1，方法的檢出限為0.00571ug/L, RSD為0.39%，回收率試驗所得結果為：90.2%103.5%，平均回收率為96.3%；汞標準溶液濃度在02ug/L范圍內，用5%鹽酸載流液和2%濃度的硼氫化鉀在27

5、0V負高壓條件下測定所得熒光強度線性關系最好，回歸方程為：A=1882.257C +108.357 r=0.9988，測得三七樣品中汞的平均含量為0.0208mg/kg，稍高于國家食品限量（以總汞計）0.02mg/kg2，方法的檢出限為0.000522ug/L，RSD為0.08%，回收率試驗所得結果為82.8%104.8%，平均回收率為90.7%。 關鍵詞：原子熒光光譜法；三七；砷；汞ABSTRACTIn this paper, useing atomic fluorescence spectrometric determination of content arsenic and mercu

6、ry in notoginseng. Study of the current-carrying hydrochloric acid concentration, borohydride potassium concentration and working conditions of the instrument on the determination is affected, established atomic fluorescence spectrometric determination notoginseng of the arsenic and mercury in best

7、working conditions. Meanwhile, HNO3 - H2O2 system with high resolution notoginseng specimens, In determining the best working conditions of the determination the content of arsenic and mercury in notoginseng. Experimental results show that the arsenic standard solution concentration in 0 10ug/L rang

8、e, with 5% HCL current-carrying fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride negative pressure condition 290V determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 108.922 C + 11.099 r = 0.9999, In the sample measured average of ar

9、senic notoginseng content of 0.4288 mg/kg, lower than the national food limited (in total arsenic plan) more than 0.7 mg/kg1 method to detect limit 0.00571ug/L,RSD was 0.39%, the recovery test results for: 90.2% 103.5%, and the average recovery was 96.3%; Mercury standard solution concentration in 0

10、 2ug/L range, with 5% HCL current-carrying fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride 270V negative pressure condition determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 1882.257C + 108.357 r = 0.9988. In the sample measured t

11、he average notoginseng for mercury content of 0.0208 mg/kg, lower than the national food limited (in total hg plan) more than 0.02 mg/kg2 methods of detect limit for 0.000522ug/L, RSD was 0.08%, the recovery test results for 82.8% 104.8%, and the average recovery was 90.7%. Key word: Atomic Fluoresc

12、ence Spectrometric; Notoginseng; Arsenic; Mercury目 錄1 前言11.1 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法概述11.2 國內外原子熒光光譜法測定三七中重金屬研究進展11.3 三七中重金屬砷、汞元素對人體的危害31.3.1 砷元素對人體的危害31.3.2 汞元素對人體的危害31.4 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定重金屬的意義42 實驗部分52.1 實驗材料52.1.1 試劑52.1.2 主要儀器52.2 實驗原理62.3 試劑配制62.3.1 砷、汞載流溶液62.3.2 砷、汞還原劑62.3.3 氫氧化鈉溶液62.3.4 砷標準儲備液62.3.5 砷標準

13、使用液62.3.6 汞標準使用液62.4 試樣消解72.5 儀器工作條件選擇72.6 標準曲線的繪制72.6.1 砷標準曲線繪制72.6.2 汞標準曲線繪制82.7 最佳實驗條件選擇92.8 樣品測定103 結果分析113.1 砷、汞測定條件優(yōu)化選擇結果及分析113.2 三七樣品測定結果分析143.3 三七樣品中砷、汞含量回收率實驗143.4 方法最低檢出限153.5精密度實驗154 結論與展望174.1 本文主要研究成果174.2 展望17參考文獻19致謝21紅河學院本科畢業(yè)論文（設計）1 前言1.1 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法概述原子熒光光譜法（AFS）是1964年以后發(fā)展起來的一種痕量分

14、析技術。其基本原理是原子蒸汽吸收具有特征波長的光源輻射后被激發(fā)躍遷到高能態(tài)，而后激發(fā)態(tài)原子在去激發(fā)過程中躍遷至某一較低能態(tài)（常常是基態(tài)）而發(fā)射出特征波長的原子熒光，通過測量原子熒光強度繼而獲得待測元素的含量特點。1974年，研究人員將氫化物發(fā)生技術與無色散原子熒光光譜檢測系統(tǒng)完美地結合起來，實現(xiàn)了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法（HG-AFS）。由于在HG-AFS方法中，元素可形成氣態(tài)氫化物，易于與基體分離，降低了基體干擾，同時由于改進了氣體進樣方式，極大地提高了進樣效率，因而被廣泛應用于地質、環(huán)境、冶金等研究領域中微量元素的測定，目前可以檢測出砷、汞、鉛、硒、銻、鎘、錫、鋅、鉍、鍺、碲等11種金屬

15、元素3。采用原子熒光光譜法對中藥中痕量元素進行測定，分析過程一般為：首先要對藥品進行消化處理，使待測元素完全轉變?yōu)闊o機離子狀態(tài)，再與還原劑（硼氫化鉀或硼氫化鈉）反應生成氫化物和氫氣，氣態(tài)氫化物、氫氣和載氣混合進入原子化器，使待測元素原子化；在特種空心陰極燈照射下，待測元素發(fā)射出特征波長的熒光，強度與其含量成正比，最后通過與標準系列比較定量。1.2 國內外原子熒光光譜法測定三七中重金屬研究進展三七又名田七，明代著名的藥學家李時珍稱其為“金不換”。三七是中藥材中的一顆明珠，清朝藥學著作本草綱目拾遺中記載：“人參補氣第一，三七補血第一，味同而功亦等，故稱人參三七，為中藥中之最珍貴者。”揚名中外的中成

16、藥“云南白藥”和“片仔黃”，即以三七為主要原料制成。三七屬五加科多年生草本植物，因其播種后三至七年挖采而且每株長三個葉柄，每個葉柄生七個葉片，故名三七。其莖、葉、花均可入藥。海南大學材料與化工學院的胡廣林，王博慧，梁振益，楊雪蕊等。用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定了產(chǎn)于海南省的5種中藥材，即檳榔、益智、砂仁、巴戟天及沉香中汞含量及砷含量。對試樣的預處理和消解方法以及儀器的工作條件作了詳述，還對各種對測定有影響的因素,包括試樣消解所用的酸的種類及其濃度，硼氫化鉀的加入濃度，五價砷的預還原和共存金屬離子的干擾等也作了研究并予 23 以優(yōu)化選擇。方法的檢出限分別為1.5ng·g - 1（砷

17、）和7.0ng·g - 1（汞）。在對5 種藥材的實樣進行分析的基礎上作了回收率試驗，所得結果為90 %93 %（汞）和90 %91 %（砷）4。楊玲春，鄭慧芳，殷紅，李云飛，戚曉燕等人對三七中總砷及無機砷按GB/T 500911-2003進行了大量的測試。三七試樣經(jīng)濕消解，加入硫脲使五價砷還原為三價砷，再加入硼氫化鉀使其還原生成砷化氫，和氬氣一起進入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，測其熒光強度得總砷。未經(jīng)消解的三七試樣在6mol/L鹽酸和水浴條件下，無機砷以氫化物形式被提取，實現(xiàn)無機砷和有機砷的分離，在2mol/L鹽酸條件下測定，所的結果為總砷測定的相對標準偏差小于7 %，無機砷測定

18、的相對標準偏差小于4%，三七中無機砷的含量為總砷的86.0以上。而且無機砷的百分比隨總砷含量的增加而更接近于l00。因此在三七中砷主要以無機砷的形態(tài)存在，直接影響三七的質量5。福建省南平市環(huán)境監(jiān)測站的黃瓊探討了采用水浴消解法消解化妝品，以氫化物發(fā)生-原子熒光光度法側定化妝品中砷含的方法。該方法從儀器的最佳工作條件、樣品的消解方法、試驗的酸介質濃度、硼氫化鉀濃度、共存離子及樣品放置時間的影響等方面，優(yōu)化了最佳實驗條件，實驗表明此方法消解完全，操作簡單方便快捷、消耗試劑量少，具有較好的精密度和較高的回收率6。上述的文獻中都是用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定中草藥和化妝品中汞含量及砷含量，有的對試樣

19、的預處理和消解方法以及儀器的工作條件作了詳述，還對各種對測定有影響的因素，包括試樣消解所用的酸的種類及其濃度，硼氫化鉀的加入濃度，五價砷的預還原和共存金屬離子的干擾等也作了研究并予以優(yōu)化選擇；有的是把三七試樣經(jīng)濕消解，加入硫脲使五價砷還原為三價砷，再加入硼氫化鉀使其還原生成砷化氫，和氬氣一起進入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，測其熒光強度得總砷；有的從儀器的最佳工作條件、樣品的消解方法、試驗的酸介質濃度、硼氫化鉀濃度、共存離子及樣品放置時間的影響等方面， 優(yōu)化了最佳實驗條件，實驗表明此方法消解完全，操作簡單方便快捷、消耗試劑量少，具有較好的精密度和較高的回收率。本文中我依據(jù)前人研究的經(jīng)驗，分別多

20、次研究測定時載流液鹽酸濃度、還原劑硼氫化鉀濃度及儀器負高壓的影響，得出最佳測定條件，并在此條件下測定了三七中汞含量及砷含量，并得到了滿意的結果。1.3 三七中重金屬砷、汞元素對人體的危害1.3.1 砷元素對人體的危害砷廣泛分布于自然界中，主要以三價氧化物形式存在，砷化合物在體內有蓄積作用，能引起急性或慢性中毒。常見的三氧化二砷（As2O3）毒性極大，人口服5mg-50mg即可中毒，致命劑量為70mg-180mg。慢性砷中毒會導致食欲下降、胃腸障礙、末梢神經(jīng)炎、結膜炎、角膜硬化及皮膚黑變病，而且可能與皮膚癌發(fā)生有關系。實驗表明三價砷和五價砷均有致畸作用，砷可以通過任何哺乳動物胎盤導致胎兒畸形。生

21、物體內存在砷大部分是有機砷，各種形態(tài)的砷對人體毒性有很大的差異性，一般認為有機砷在體內需經(jīng)轉化為無機砷而起毒性作用。砷化合物吸收到體內后，可與細胞蛋白酶的巰基（-SH）結合，抑制酶的活性，從而影響組織的新陳代謝，引起細胞死亡，也可使神經(jīng)細胞新陳代謝障礙，造成神經(jīng)系統(tǒng)病變。砷對消化道有直接腐蝕作用，接觸部位可產(chǎn)生急性炎癥、出血、甚至壞死。砷被吸收后，一方面直接麻痹運動中樞；一方面直接作用于毛細血管，使腹腔臟器的微細管發(fā)生麻痹、擴張和充血，以致血壓下降。吸收后的砷部分留在肝臟，引起肝細胞退行性變和肝糖原消失，砷進入腸內可導致腹瀉。在其他臟器往往引起缺血，特別是心臟及腦細胞缺血，可引起虛脫、意識消失

22、及痙攣等7。1.3.2 汞元素對人體的危害汞，俗稱水銀，單質呈銀白色，是唯一在常溫下呈液態(tài)的金屬。自然界中汞常以辰砂礦（HgS）的形式存在，也有少量的HgS自然氧化成單質汞礦。汞單質和化合物有毒，其中汞蒸氣、+2價汞鹽及有機汞化合物劇毒。人類生產(chǎn)活動中排放的無機汞在環(huán)境微生物作用下能轉化為以甲基汞為主的有機汞類，毒性顯著增強。1mg甲基汞即可使人體神經(jīng)系統(tǒng)造成不可逆轉的嚴重損害。乙基汞的人致死劑量僅為數(shù)微克，是已知毒性最強的物質之一，+1價汞鹽毒性相對較低，常見的汞中毒癥狀有頭暈、失眠、乏力、面部震顫，肝腎損害、胚胎毒性等，有機汞中毒則以知覺障礙、運動失調、視聽障礙、語言障礙等神經(jīng)癥狀為主，同

23、時伴隨著致畸作用。汞元素性質穩(wěn)定，環(huán)境自凈效果微弱，污染廣泛而持久，生物富集效應明顯，有機汞能隨食物鏈濃縮100000倍以上，給人及生物健康地來了嚴重的危害，歷史上曾經(jīng)引發(fā)水俁病等嚴重的公害病，汞的污染已引起持久的關注和重視，汞的檢測和監(jiān)控有深刻的現(xiàn)實意義8。1.4 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定重金屬的意義建立了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定三七粉中微量重金屬砷、汞含量的測定方法，從理論上客觀、到位的分析出生三七中微量重金屬砷、汞含量，在研究優(yōu)化選定的最佳實驗條件下，砷、汞的檢出限很低，連續(xù)多次測定相對標準偏差也很低，對實際中藥三七樣品進行測定得到了滿意的結果。汞、砷是毒性很強的元素，只要人

24、體攝入少量也會危害生命。分析環(huán)境中汞、砷元素對中藥材污染的情況，可以減少人們在使用中藥材時的盲目性, 增強人們的環(huán)境保護意識。通過本實驗分析得出三七中微量重金屬砷、汞含量，與國家食品重金屬限量指標比較，看其是否達到國家標準，分析環(huán)境中汞、砷元素對中藥材污染的情況，對三七質量和生產(chǎn)工藝進行質量控制及評價。2 實驗部分 2.1 實驗材料2.1.1 試劑 試劑名稱級別（規(guī)格）生廠商氫氧化鈉AR天津市化學試劑三廠濃硝酸AR天津市化學試劑五廠濃鹽酸GR天津市化學試劑三廠30%過氧化氫AR天津市化學試劑三廠硫脲AR廣東達濠助劑廠硼氫化鉀AR天津市光復精細化工研究所砷的標準儲備液100mg/L購于國家標準物

25、質研究中心汞的標準儲備液1mg/L三七粉50g/包購于文山三七市場2.1.2 主要儀器 儀器名稱規(guī)格生廠商高壓消解罐100mL容量北京東方德教育科技有限公司雙道原子熒光光度計AFS-3100北京科創(chuàng)海光儀器有限公司雙層鐵皮電爐A型上海申航五金電器廠丹陽分廠電熱鼓風干燥箱HG24型上海一恒科學儀器有限公司燒杯50mL、200mL、1000mL祁陽恒泰福利玻璃制品公司容量瓶25mL、100mL、1000mL移液管1mL2.2 實驗原理 三七試樣經(jīng)HNO3-H2O2體系高壓消解后，在酸性介子中，試樣被硼氫化鉀（KBH4）或硼氫化鈉（NaBH4）還原成原子態(tài)的砷和汞，由載氣（氬氣）帶入原子化器中，分別

26、在特制砷、汞空心陰極燈照射下，基態(tài)砷、汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強度分別與砷、汞含量成正比，與標準系列比較定量。2.3 試劑配制 2.3.1 砷、汞載流溶液（5%HCL）先向一個1000mL潔凈的容量瓶中加入500mL左右的去離子水，再向容量瓶加入50mL濃HCL，最后加入去離子水定容至刻度，此溶液含5%HCL。 2.3.2 砷、汞還原劑 （KBH42%(w/v)在0.5%NaOH溶液中）稱取5gNaOH溶于去離子水，溶解后加入20g KBH4，再加去離子水定容至1000mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。2.3.3 氫氧化鈉溶液（100g/L）準確稱取10g氫氧化鈉于

27、燒杯中加入100mL去離子水溶解。(供配制砷標準溶液用，少量即夠)2.3.4 砷標準儲備液（含砷100mg/L）精確稱取于100干燥2h以上的三氧化二砷0.1320g，加100g/L氫氧化鈉10mL溶解，用適量水轉入1000mL容量瓶中，加（1+9）鹽酸25mL，用去離子水定容至刻度。此溶液冰箱中保存。 2.3.5 砷標準使用液（含砷1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去離子水加入5mL濃鹽酸吸取1mL濃度為100mg/L的汞標準儲備液于容量瓶，用去離子水稀釋至刻度，此溶液濃度為1mg/L。此溶液應當日配制使用。 2.3.6 汞標準使用液（含汞0.1mg/L）在100mL容量瓶中加5

28、0mL左右去離子水加入5mL濃鹽酸吸取10mL濃度為1mg/L的汞標準儲備液于容量瓶，用去離子水稀釋至刻度，此溶液濃度為0.1mg/L。此溶液冰箱中保存。注意：配制溶液使用的所有玻璃器具都要用硝酸溶液浸泡24h以上。2.4 試樣消解用電子天平精確稱取0.5g左右三七粉，置于聚四氟乙烯塑料內罐中，加5mL濃硝酸，混勻后放置過夜，再加7mL過氧化氫，蓋上內蓋放入不銹鋼外套中，旋緊密封。讓后將消解罐放入電熱鼓風干燥箱中加熱，升溫至120后保持恒溫3h,至消解完全，自然冷卻至室溫。將消解液倒入50mL燒杯中，并用少量水沖洗聚四氟乙烯內罐，洗液并入燒杯中于電爐上加熱至溶液體積蒸發(fā)到1-2mL，并有大量白

29、煙冒出時，取下用洗瓶沿燒杯內壁沖水4-5mL，冷卻加入0.25g硫脲（測定砷用，測汞不加），轉移至25mL容量瓶中，用5%HCL稀釋至刻度9 10。依此做五份平行樣品，同時做試劑空白，備測。2.5 儀器工作條件選擇實驗過程中儀器的最佳工作條件見表2-1。表2-1 儀器最佳工作條件光源砷空心陰極燈汞空心陰極燈負高壓(200-500V)280270總電流(0-150mA)6030輔陰極電流(0-150mA)300載氣流量(300-1000ml/min)400400屏蔽氣流量(500-1200ml/min)900900原子化器高度（mm）882.6 標準曲線的繪制 2.6.1 砷標準曲線繪制在7個1

30、00mL容量瓶中分別稱取1g硫脲，加入20mL左右去離子水，分別加入5mL濃鹽酸，再分別加入0mL、0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1mL濃度為1mg/L的砷的標準使用液，最后，分別用去離子水定容至刻度，標準系列溶液中砷含量分別是0ug/L、1ug/L、2ug/L、4ug/L、6ug/L、8ug/L、10ug/L，酸度為5%HCL，硫脲為1%。以5% HCL為載流、2% KBH4為還原在表2-1的最佳儀器條件下測定砷的標準曲線回歸方程為 y= 108.922C + 11.099 r=0.9999。結果見表2-2，標準曲線如圖2-1。表2-2 砷的標準系列測定結果濃度

31、（ug/L）1246810熒光強度120.031236.309439.709662.496878.4841106.156圖2-1 砷標準曲線2.6.2 汞標準曲線繪制在6個100mL容量瓶中分別加入20mL左右去離子水，分別加入5mL濃鹽酸，再分別加入0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2mL、濃度為0.1mg/L的汞標準使用液，最后，分別用去離子水定容至刻度，標準系列溶液中砷含量分別是0ug/L、0.4ug/L、0.8ug/L、1.2ug/L、1.6ug/L、2.0ug/L，酸度為5%HCL。以5% HCL為載流、2% KBH4為還原在表2-1的最佳儀器條件下測定砷標準曲

32、線回歸方程為 y=1882.257C +108.357 r=0.9988。結果見表2-3，標準曲線如圖2-2。表2-3 汞的標準系列測定結果濃度（ug/L）0.40.81.21.62.0熒光強度845.2461584.4212403.8993199.5793802.181圖2-2 汞標準曲線2.7 最佳實驗條件選擇由于采用原子熒光法測定砷、汞，不同的實驗條件，對熒光強度的影響也不同。在HCL載流介質中，As、Hg的熒光強度隨著酸度的增加而增大，濃度大于5%后熒光強度比較穩(wěn)定11，KBH4濃度在2.0%3.0%之間12，As和Hg的熒光強度基本穩(wěn)定，負高壓和燈電流是影響測定靈敏度的主要因素，熒光

33、強度隨負高壓或燈電流的增大的增加，但負高壓或燈電流過大，會縮短等的壽命，同時儀器噪聲增大，對測定不利，燈電流的選擇應該同時滿足靈敏度與穩(wěn)定性的要求。因此，測定砷時，儀器負高壓一般選用270V290V，砷燈電流選為60mA；測定汞時，儀器負高壓選用260V280V，汞燈電流選為30mA。測定時分別用4%6%的鹽酸載流、1%3%的硼氫化鉀還原，測定砷時，儀器負高壓一般選用270V290V，測定汞時，儀器負高壓選用260V280V。因此，分別設計以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4還原劑和270V、280V、290V儀器負高壓時，按2.6.1的

34、步驟在表2-1的最佳儀器條件下, 通過多次測定砷的標準曲線的方法尋找出測定砷的最佳實驗條件；又設計以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4還原劑和260V、270V、280V的儀器負高壓時，按2.6.2中的步驟在表2-1的條件下多次測定汞的標準曲線，尋找出測定汞的最佳實驗條件。2.8 樣品測定在優(yōu)化選擇得出的測定砷和汞的最佳實驗條件，其他同表2-1的儀器條件下別測定出最佳砷、汞標準曲線后，再分別測定消解處理后的三七樣品，并計算出三七樣品砷、汞的含量。最后分別做三七樣品中回收率、精密度實驗和檢出限的測定。3 結果分析3.1 砷、汞測定條件優(yōu)化選

35、擇結果及分析以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4還原劑和270V、280V、290V儀器負高壓時，按2.6.1的步驟在表2-1的最佳儀器條件下，通過多次測定砷的標準曲線，結果見表3-1。以4%HCL、5%HCL、6%HCL鹽酸載流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4還原劑和260V、270V、280V的儀器負高壓時，按2.6.2中的步驟在表2-1的條件下多次測定汞的標準曲線，結果見表3-2。表3-1不同載流鹽酸、還原劑KBH4及儀器高壓對砷標準曲線的影響序號鹽酸載流液的濃度（%）還原劑KBH4的濃度（%）儀器負高壓（V）標準曲

36、線相關系數(shù)r1412700.99872800.99902900.99922422700.99942800.99962900.99943432700.99872800.99902900.99864512700.99862800.99862900.99845522700.99962800.99992900.99936532700.99842800.99912900.99877612700.99842800.99882900.99868622700.99812800.99862900.99859632700.99822800.99842900.9983表3-2不同載流鹽酸、還原劑KBH4及儀器高壓對

37、汞標準曲線的影響序號鹽酸載流液的濃度（%）還原劑KBH4的濃度（%）儀器負高壓（V）標準曲線相關系數(shù)r1412600.99642700.9975.2800.99722422600.99732700.99782800.99803432600.99782700.99832800.99814512600.99812700.99862800.99835522600.99842700.99882800.99816532600.99842700.99872800.99867612600.99792700.99822800.99858622600.99732700.99792800.99749632600.

38、99712700.99772800.9973由表3-1知，在選定5%鹽酸載流、2% KBH4還原劑和儀器負高壓290V時，測定的砷標準曲線線性最好，并在此條件下測定三七中砷含量。由表3-2知，在選定5%鹽酸載流、2% KBH4還原劑和儀器負高壓270V時，測定的汞的標準曲線線性最好，并在此條件下測定三七中汞含量。3.2 三七樣品測定結果分析在上述選定最佳條件下測得三七樣品中砷、汞熒光強度，分別依據(jù)砷、汞標準曲線方程線性回歸得出對應砷、汞濃度，由公式3-1計算三七樣品中砷、汞含量，結果見表3-3。表3-3 三七樣品中砷、汞含量分析結果序號樣品質量（g）測定值（ug/L）樣品含量（mg/kg）As

39、HgAsHgAsHg10.50040.50128.4830.4180.42380.020820.50090.50108.6400.3930.43120.019630.50110.50078.8590.4040.44200.020240.50080.50098.5420.4250.42640.021250.50060.50158.4270.4460.42080.0222平均值0.42880.0208RSD1.93%4.76%由表3-3知，用熒光光譜法測定出此三七樣品中砷的平均含量為0.4288mg/kg，汞的平均含量為0.0208mg/kg。五組平行實驗測定結果的RSD都很小，說明用熒光光譜法測

40、定三七樣品中的砷、汞的穩(wěn)定性、重現(xiàn)性很好。砷、汞含量（mg/kg）= 式3-1式中：c三七樣品測定濃度單位（ug/L）；m樣品三七樣品的質量單位（g）。3.3 三七樣品中砷、汞含量回收率實驗 在兩組不同的1、2、3、4號三七樣品中分別加入一定量的砷、汞標準溶液，按2.4中消解步驟消解四份加標樣，測得樣品中砷、汞的平均回收率，數(shù)據(jù)見表3-4。表3-4 三七樣品中砷、汞含量回收率實驗序號測定值（ug/L）標準加入量（ug/L）測得總量（ug/L）回收率（%）AsHgAsHgAsHgAsHg18.5320.4355.01.012.2121.18890.282.828.6110.4565.01.013

41、.1801.31296.890.138.4580.4285.01.013.9311.216103.585.248.5570.4835.01.012.8641.55494.8104.8平均回收率96.3%90.7%由表3-4知，用熒光光譜法測定三七樣品中砷、汞含量時，砷的平均回收率為96.3%；汞的平均回收率90.7%。它們的會說了都很高，說明用原子熒光光譜法測定出三七樣品中砷、汞含量的方法準確性很高。3.4 方法最低檢出限選取儀器檢出限測定功能，自動連續(xù)測量砷、汞的標準空白溶液11次，結果見表3-5。表3-5 檢出限數(shù)據(jù)（n=11）序號1234567891011砷（IF）96.396.396.

42、496.596.596.796.696.896.996.896.7汞（IF）127.2127.2127.3127.3127.4127.5127.6127.8127.8127.9128.1由表3-5的結果，分別計算得砷、汞熒光強度的標準偏差SD為0.2074和0.3274，再結合標準曲線的回歸方程斜率K，根據(jù)檢出限DL=3×SD/K13。分別得出測定砷時，檢出限為：0.00571ug/L；測定汞時，檢出限為：0.000522ug/L。由此可知用此法測定砷、汞時，儀器的靈敏度是很高的。3.5精密度實驗選取儀器RSD測定功能，分別對砷的標準系列中2ug/L、汞的標準系列中0.8ug/L兩種

43、濃度的溶液連續(xù)10次測量13，計算RSD，結果見表3-6。表3-6 精密度測定值（n=10）平行號2ug/L（砷）0.8ug/L（汞）1234.3541583.4252234.5861583.8943235.0121583.2564235.3241583.6545235.5681584.9636235.7911584.1677236.2561585.2058236.5891585.7289236.7841586.48310236.9531586.673平均值235.7221584.745RSD0.39%0.08%由表計算的砷、汞測定時RSD分別為0.39%和0.08%，說明儀器測定砷、汞的重現(xiàn)

44、性、穩(wěn)定性很好。精密度（RSD %）=n：平行實驗的次數(shù)；xi：單次實驗測得的熒光值；：11次驗測得熒光值的平均值，=。4 結論與展望4.1 本文主要研究成果汞、砷是毒性很強的元素，只要人體攝入少量也會危害生命。分析環(huán)境中汞、砷元素對中藥材污染的情況，可以減少人們在使用中藥材時的盲目性，增強人們的環(huán)境保護意識。隨著中國加入WTO進程的深化，對中藥材的質量提出了進一步的要求，其中重金屬砷、汞的控制正是其中之一。本實驗的結果表明，該法具有操作簡單, 靈敏度高、結果重現(xiàn)性、穩(wěn)定性好且準確性很高，此三七樣品中砷的平均含量為0.4288mg/kg，汞的平均含量為0.0208mg/kg。參照國家食品重金屬

45、限量指標見表3-1和我國商務部藥用植物及制劑進出口綠色標準WMZ-2001規(guī)定14，（As2.0 mg/kg；Hg0.2 mg/kg）。表3-1 國家食品重金屬限量指標 品種限量（mg/kg）以總砷（As）計1以總汞(Hg)計2糧食0.070.02蔬菜0.050.01 比較發(fā)現(xiàn)，此三七被汞、砷污染程度不一樣。二者含量均符合藥用植物及制劑進出口綠色標準WMZ-2001規(guī)定，砷的含量還符合國家標準限量；但對汞含量分析時，我們發(fā)現(xiàn)三七汞的含量已經(jīng)超過了國家標準限量，則可知該三七產(chǎn)地汞污染比較嚴重，由于該地區(qū)經(jīng)濟條件比較落后，采礦業(yè)、工業(yè)等企業(yè)部門對其生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水中的汞元素處理設施比較簡單，以及汞的使用和管理不夠完善，導致一部分汞隨廢水和廢渣排到外環(huán)境中，從而污染了該地區(qū)土壤，進而影響到植物。4.2 展望 經(jīng)過20多年的發(fā)展，HG- AFS在我國得到普及推廣，在地質、冶金、環(huán)保、醫(yī)療衛(wèi)生、水質分析等領域都有著廣泛的應用，建立了相關的國家標準、行業(yè)標準、地方標準。氫化物發(fā)生-原子熒光光譜儀是我國迄今為止為數(shù)不多的得到國際認可且具有自主知識產(chǎn)權的分析儀器。近年來,原子熒光光譜法取得很大的進展,研究和應用范圍也不斷擴展。與一些常規(guī)的分析方法相比，HG-AFS方法具有儀器結構簡單、操作方便、進樣量低、準確性高、精密度好、氣相干擾少、適用于廣泛中草藥中多元