第五章中藥質量標準與鑒定講義

1、第五章中藥質量標準和鑒定（高云講授）第01講中藥的質量標準第一節(jié)中藥的質量標準一、國家藥品標準（一）中國藥典1.中國藥典凡例的基本內容和要求中國藥典的“凡例”是為正確使用中國藥典進行藥品質量鑒定的基本原則，是對中國藥典正文及質量鑒定相關的共性問題的統(tǒng)一規(guī)定?！胺怖敝械挠嘘P規(guī)定同樣具有法定的約束力?！胺怖边€明確規(guī)定，對本版藥材收錄的所有品種，均應按規(guī)定的方法進行檢驗，如采用其他方法，應將方法與規(guī)定的方法做比較試驗，根據(jù)實驗結果掌握使用，但在仲裁時仍以本版規(guī)定的方法為準。（1）名稱及編排：藥材和飲片的名稱包括中文名、漢語拼音名及拉丁名正文包括：來源、性狀、鑒別、檢查、含量測定、炮制、性味與歸經

2、、功能與主治、用法與用量、注意、貯藏等。（2）對照品、對照藥材、對照提取物與標準品均應附有使用說明書，標明批號、用途、使用期限、貯存條件和裝量等。（3）精確度：指取樣量的準確度和實驗精確度。實驗中供試品與試藥等“稱重”或“量取”的量，均以阿拉伯數(shù)碼表示。以數(shù)值的有效位數(shù)來確定。0.1g0.060.14g±0.04g2g1.52.5g±0.5g2.0g1.952.05g±0.05g2.00g 1.9952.005g±0.005g精密稱定千分之一稱定百分之一精密量取移液管量取量筒等約若干±10%（取用量不得超過規(guī)定量的）恒重試驗時溫度：2.中國藥典

3、正文中質量標準的基本內容（1）名稱 （2）來源（3）性狀：形狀、大小、表面顏色、質地、斷面特征、氣、味 （4）鑒別：顯微鑒別（組織、粉末、顯微化學反應）理化鑒別（一般的理化、薄層色譜）（5）檢查：雜質、水分、灰分、毒性成分、重金屬及有害元素、二氧化硫、農藥殘留量黃曲霉毒素等（6）浸出物測定：水溶性、醇溶性及醚溶性浸出物測定（7）含量測定：包括有效成分、毒性成分、指標成分的含量測定方法及含量限度（8）炮制（9）性味與歸經（10）功能與主治（11）用法與用量 （12）注意（13）貯藏（二）部頒藥品標準二、地方藥品標準 1.省、自治區(qū)、直轄市中藥材標準2.省、自治區(qū)、直轄市中藥飲片炮制規(guī)范第02講中

4、藥的真實性鑒別來源鑒別和性狀鑒別第二節(jié)中藥鑒定的內容和方法中藥的鑒定就是依據(jù)國家和地方的樣品標準等，對中藥的真實性、安全性和質量進行鑒定和評價。一、中藥的真實性鑒定含義：是指根據(jù)中藥原植物（動物、礦物）的形態(tài)、藥材性狀、顯微和理化等特征，鑒定其正確的學名和藥用部位，并研究其是否符合藥品標準的相關規(guī)定。目的：鑒定其正確的學名和藥用部位，并研究其是否符合藥品標準的相關規(guī)定。方法：來源鑒別、性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別。（一）基原鑒定確定正確的學名，保證中藥品種準確無誤。觀察植物形態(tài)、核對文獻、核對標本（二）性狀鑒定（十大內容）1.藥材：（1）形狀：黨參獅子頭 防風蚯蚓頭 海馬馬頭蛇尾瓦楞身（2）大

5、小：藥材的長短、粗細和厚度。（3）色澤：自然光下藥材的顏色、光澤度 藥材的顏色與其成分有關，色澤通常能夠反映藥材的質量，是衡量藥材質量好壞的重要指標之一。黃芩由黃變綠質量下降丹參紅 紫草紫 玄參黑 黃連斷面紅黃色（4）表面特征： 白芥子表面光滑 紫蘇子表面有網狀紋理 海桐皮釘刺 合歡皮皮孔棕紅色，橢圓形 辛夷苞片外密被長茸毛（5）質地：以薄壁組織為主，結構較疏松的藥材一般較脆或較松泡南沙參、生曬參富含淀粉的顯粉性山藥、半夏 含纖維的韌性強桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大黃精、地黃 富含淀粉、多糖成分的藥材加熱后常質地堅實、半透明、角質樣紅參、延胡索、天麻（6）斷面：菊花心黃芪、甘草、白芍 車輪紋

6、防己、青風藤、大血藤 朱砂點茅蒼術 星點（髓部異型維管束）大黃 筋脈點（同心環(huán)點狀異型維管束）牛膝與川牛膝云錦狀花紋（皮部異型維管束）何首烏 羅盤紋（同心環(huán)型異型維管束）商陸（7）氣：阿魏強烈的蒜樣臭氣 檀香、麝香特異芳香氣傘形科、唇形科含揮發(fā)油、有特殊香氣。如：白芷、當歸、薄荷、廣藿香、紫蘇花類藥材具蜜腺，含揮發(fā)油，香氣宜人木類中藥大多有樹脂及揮發(fā)油特殊香氣。如：沉香、檀香、降香牡丹皮、徐長卿含牡丹酚，有特殊香氣香加皮含甲氧基水楊醛等成分，具奶油話梅樣香氣（8）味：烏梅、木瓜、山楂味極酸（有機酸） 甘草含甘草甜素、黨參含糖味甜黃連、黃柏含小檗堿味苦 干姜含姜辣素味辣海藻含鉀鹽味咸 地榆、五倍

7、子含鞣質味澀（9）水試： 西紅花水浸后，水液染成金黃色秦皮浸出液在日光下顯碧藍色熒光蘇木投熱水中，水顯鮮艷的桃紅色葶藶子、車前子加水浸泡，種子變黏滑，體積膨脹小通草遇水表面顯黏性熊膽投清水杯中，即在水面旋轉，呈黃色線狀下沉，短時間內不擴散哈蟆油溫水浸泡，膨脹度不低于55（10）火試：降香微有香氣，點燃則香氣濃烈，有油狀物流出，灰燼白色海金沙點燃，產生爆鳴聲及閃光青黛火燒產生紫紅色煙霧2.飲片（1）形狀：甘草、大血藤類圓形 金錢草圓柱形薄荷方柱型 淡竹葉中空而節(jié)明顯酸棗仁扁圓形 苦杏仁心形木瓜、檳榔圓形片狀（2）大?。浩簶O薄片0.5mm以下，薄片12mm，厚片24mm塊：812mm段：1015

8、mm絲：皮類絲寬23mm，葉類絲寬510mm（3）表面：外邊面：苦參較為粗糙，鱗片狀剝落黃連、石菖蒲、香附環(huán)狀橫紋、須根、鱗葉殘痕切面：雙子葉植物環(huán)狀形成層、放射狀紋理 射線密（菊花心）黃芪、甘草 射線疏（車輪紋）防己、大血藤黃芪、板藍根、桔梗金井玉欄單子葉植物環(huán)狀內皮層、不具放射狀紋理 中柱小小木心如：麥冬 維管束散列散在的筋脈點 如：莪術雙子葉根莖和單子葉根有髓 如：黃連、天冬 雙子葉根和單子葉根莖無髓 如：桔梗、知母星點（髓部異型維管束）大黃 筋脈點（同心環(huán)點狀異型維管束）牛膝與川牛膝云錦狀花紋（皮部異型維管束）何首烏 羅盤紋（同心環(huán)型異型維管束）商陸狗脊、綿馬貫眾葉柄基部分體中柱環(huán)列

9、紫萁貫眾葉柄基部分體中柱“U”字形川木通、雞血藤導管粗大，顯“針眼” 黃柏、秦皮層狀結構人參、西洋參、三七皮部棕黃色小點（樹脂道） 蒼術大型油室（朱砂點）雞血藤具分泌細胞，皮部有樹脂樣紅棕色分泌物（4）色澤：丹參、天花粉、黃柏、玄參、麻黃、檳榔（5）質地：以薄壁組織為主，結構較疏松的藥材一般較脆或較松泡丹參、甘松、南沙參、生曬參富含淀粉的顯粉性白芷、浙貝母含纖維的韌性強桑白皮、葛根含糖、粘液的黏性大玉竹、天冬富含淀粉、多糖成分的藥材加熱后常質地堅硬、半透明、角質樣紅參、淡附片、延胡索、天麻（6）斷面：牡丹皮平坦 厚樸含纖維多纖維性 木瓜含石細胞多顆粒性苦楝皮、黃柏層層剝離 沉香、蘇木刺狀山藥、

10、川貝母粉塵飛揚 杜仲白色膠絲（7）氣：木蘭科、傘形科、唇形科、姜科含揮發(fā)油有明顯而特殊的香氣。如：辛夷、厚樸、白芷、川芎、當歸、薄荷、廣藿香、紫蘇、干姜五加科具樹脂道有不同的香氣。如：五加皮、人參花類具蜜腺含揮發(fā)油香氣宜人。如：月季花、玫瑰花、金銀花、菊花木類多有樹脂及揮發(fā)油特殊香氣。如：沉香、降香、檀香牡丹皮、徐長卿含牡丹酚，有特殊香氣香加皮含甲氧基水楊醛等成分，具奶油話梅樣香氣（8）味：烏梅、木瓜含有機酸味極酸 甘草含甘草甜素、枸杞子含糖味甜穿心蓮含穿心蓮內酯味苦 干姜含姜辣素味辣海藻含鉀鹽味咸 檳榔含鞣質味澀五味子果肉氣微，味酸，種子破碎后有香氣，味辛而味苦第03講顯微鑒別、理化鑒別、安

11、全性檢測及質量評價（三）顯微鑒定顯微鑒定主要包括組織鑒定和粉末鑒定組織鑒定是通過觀察藥材的切片或磨片鑒別其組織構造特征適用于完整藥材或粉末特征相似的同屬藥材的鑒別粉末鑒定是通過觀察藥材的粉末制片或解離片鑒別其細胞分子及內含物的特征適用于破碎、粉末狀藥材或中成藥的鑒別1.顯微制片方法 （1）橫切或縱切片：1020um對于根、根莖、莖藤、皮、葉類等一般橫切片或縱切片果實種子類橫切片或縱切片木類三維切片（橫切、徑向縱切及切向縱切）切片的方法：徒手切片、滑走切片、石蠟切片、冰凍切片（2）解離組織片：可觀察完整的纖維、導管、管胞、石細胞供試品種薄璧組織占大部分，木化組織少或分散存在氫氧化鉀法供試品質地堅

12、硬，木化組織較多或集成較大群束硝硌酸法或氯酸鉀法（3）表面制片：用于葉、花、果實、種子、全草等的觀察（4）粉末制片：常用試劑甘油醋酸、水合氯醛（5）花粉粒與孢子制片（6）磨片厚度：12mm（7）含飲片粉末的中成藥顯微制片2.細胞內含物鑒定和細胞壁性質檢查（1）細胞內含物鑒定內含物試劑顏色淀粉粒碘試液醋酸甘油裝片藍色或紫色未糊化淀粉粒顯偏光現(xiàn)象，已糊化的無此現(xiàn)象糊粉粒碘試液硝酸汞棕色或黃棕色磚紅色脂肪油、揮發(fā)油或樹脂蘇丹III試液90%乙醇橘紅色、紅色、紫紅色脂肪油、樹脂不溶解，揮發(fā)油溶解續(xù)表內含物試劑顏色菊糖10%萘酚乙醇+硫酸紫紅色，并很快溶解黏液釕紅紅色草酸鈣結晶加稀醋酸不溶解，加稀鹽酸溶

13、解而無氣泡加硫酸，逐漸溶解，片刻析出針狀硫酸鈣結晶碳酸鈣結晶（鐘乳體）稀鹽酸溶解，有氣泡硅質塊加硫酸不溶解（2）細胞壁的性質細胞壁性質試劑顏色木質化細胞壁間苯三酚+鹽酸紅色、紫紅色木栓化或角質化細胞壁蘇丹III試液橘紅色至紅色纖維素細胞壁氯化鋅碘試液+硫酸藍色或紫色硅質化細胞壁硫酸無變化（四）理化鑒定是利用物理的、化學的或儀器分析方法鑒定中藥的真實性、純度和品質優(yōu)劣的方法1.物理常數(shù)的測定蜂蜜相對密度，1.349以上薄荷油相對密度，0.8880.908冰片熔點為205210肉桂油折光率為1.6021.6142.一般理化鑒別膨脹度測定：主要用于含黏液質、膠質和半纖維素類的天然藥品 車前子不低于4

14、.0哈蟆油不低于55 南葶藶子不低于3北葶藶子不低于12顯色反應：馬錢子加1%釩酸氨的硫酸溶液紫色（示番木鱉堿）加發(fā)煙硝酸橙紅色（示馬錢子堿）甘草加80%硫酸12滴橙黃色（示甘草甜素反應）沉淀反應：山豆根的70%乙醇提取液蒸干殘渣用1%鹽酸溶解濾液加碘化汞鉀淡黃色沉淀赤芍用水提取濾液加三氯化鐵藍黑色沉淀蘆薈水溶液加等量飽和溴水黃色沉淀泡沫反應和溶血指數(shù)的測定：測含皂苷成分的藥材微量升華：大黃粉末升華物黃色針狀（低溫）、枝狀和羽毛狀（高溫）結晶加堿顯紅色（蒽醌）薄荷的升華物無色針簇狀結晶（薄荷腦）加硫酸2滴及香草醛結晶少許，黃色至橙黃色加蒸餾水1滴紫紅色牡丹皮、徐長卿根的升華物為長柱狀或針狀、羽

15、狀結晶（丹皮酚）斑蝥升華物（30140）白色柱狀或小片狀結晶（斑蝥素）加堿溶解加酸又析出結晶顯微化學反應：黃連滴加30%硝酸針狀小檗堿硝酸鹽結晶紫蘇葉滴加10%鹽酸溶液立即顯紅色或滴加5%氫氧化鉀溶液即顯鮮綠色后變?yōu)辄S綠色丁香切片加3%氫氧化鈉的氯化鈉飽和溶液油室內有針狀丁香酚鈉結晶析出 肉桂粉末加三氯甲烷23滴，略浸漬，速加2%鹽酸苯肼1滴黃色針狀或桿狀結晶（桂皮醛反應）檳榔加稀硫酸加碘化鉍鉀1滴石榴紅色球形或方形結晶（檳榔堿）北柴胡柴胡皂苷存在于木栓層、栓內層、皮層熒光分析：長波365nm 短波254265nm國產沉香灰綠色熒光 進口沉香枯綠色熒光常山（含傘形花內酯）亮綠色熒光浙貝母粉末亮

16、淡綠色熒光秦皮水提液在自然光下顯碧藍色熒光蘆薈水溶液與硼砂共熱黃綠色熒光枳殼乙醇浸出液淡藍色熒光黃連折斷面紫外光下顯金黃色熒光，木質部尤為明顯光譜和色譜（五）其他鑒定方法和技術1.DNA分子遺傳標記技術中國藥典將聚合酶鏈反應-限制性內切酶長度多態(tài)性方法，用于川貝母、烏梢蛇、蘄蛇的鑒別。2.中藥指紋圖譜鑒定技術中國藥典將高效液相特征指紋圖譜用于羌活、沉香的鑒別。二、中藥的安全性檢測（一）內源性有毒、有害物質及檢測腎毒性成分馬兜鈴酸肝毒性成分吡咯里西啶生物堿具有雙重作用的有效成分檢測方法：高效液相色譜法、高效毛細管電泳及其質譜聯(lián)用技術藥典規(guī)定：對毒性成分生物堿采用高效液相色譜法：對制川烏、制草烏、

17、附子中的雙酯型生物堿進行了限量檢查；馬錢子中的士的寧，斑蝥中的斑蝥素等設定了含量范圍高效液相色譜-質譜聯(lián)儀分析技術國產千里光、川楝子、苦楝皮的毒性成分限量（二）外源性有害物質及檢測1.重金屬及有害元素測定重金屬總量用硫代乙酰胺或硫化鈉顯色反應比色法，測定鉛、鎘、汞、銅重金屬采用原子吸收分光光度法和電感耦合等離子體質譜法。藥典規(guī)定：甘草、黃芪、丹參、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣等鉛不得過5mg/kg 鎘不得過0.3mg/kg 汞不得過0.2mg/kg 銅不得過20mg/kg石膏、芒硝含重金屬不得過10mg/kg 玄明粉含重金屬不得過20mg/kg地龍含重金屬不得過30mg/kg

18、砷鹽檢查用古蔡氏法或二乙基二硫代氨基甲酸銀法。藥典規(guī)定： 玄明粉含砷鹽不得過20mg/kg芒硝含砷鹽不得過10mg/kg石膏含砷鹽不得過2mg/kg 阿膠含砷鹽不得過2mg/kg藥典規(guī)定用原子吸收分光光度法和電感耦合等離子體質譜法進行測定砷元素，并規(guī)定甘草、黃芪、丹參、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、山楂、阿膠、牡蠣等含砷不得過2 mg/kg。2.農藥殘留量主要有有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯等有機氯農藥：滴滴涕（DDT）和六六六（BHC）藥典規(guī)定對有機氯類、有機磷類、擬除蟲菊酯用氣相色譜法檢測其殘留量藥典規(guī)定人參、西洋參、甘草、黃芪：六六六（BHC）不得過0.2mg/kg滴滴涕DDT不得過0.2m

19、g/kg五氯硝基苯（PCNB）不得過0.1mg/kg人參、西洋參還規(guī)定：六氯苯不得過0.1mg/kg 七氯苯不得過0.05mg/kg艾氏劑不得過0.05mg/kg 氯丹不得過0.1mg/kg3.黃曲霉毒素藥典規(guī)定用高效液相色譜法進行測定藥典規(guī)定進行黃曲霉毒素限量檢查的藥材有：大棗、水蛭、地龍、肉豆蔻、全蝎、決明子、麥芽、陳皮、使君子、柏子仁、胖大海、蓮子、桃仁、蜈蚣、檳榔、酸棗仁、僵蠶、薏苡仁等。4.二氧化硫殘留量藥典規(guī)定方法：酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法規(guī)定二氧化硫殘留量不得過400mg/kg的藥材是：毛山藥、光山藥、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白術、白芍、黨參、粉葛等。三、中藥的

20、質量評價 目前對中藥質量優(yōu)劣的評價指標：臨床療效、中藥傳統(tǒng)的經驗鑒別、中藥純度檢查、與藥效相關的化學成分的定性、定量分析來評價。生物活性測定也起到控制藥物質量的作用。（一）傳統(tǒng)的經驗鑒別關防風蚯蚓頭，質松泡 茅蒼術斷面朱砂點多，香氣濃黃連、黃柏色黃，味極苦 玄參、生地黃斷面烏黑（環(huán)烯醚萜苷）傘形科的川芎、當歸、白芷唇形科的薄荷、荊芥樟科的肉桂桃金娘科的丁香姜科的豆蔻、砂仁菊科的木香、川木香蕓香科的陳皮、枳殼、香櫞樹脂類的蘇合香、安息香甘草味甜 烏梅極酸 穿心蓮極苦 五倍子、兒茶味澀干姜、生姜味辛辣（姜酚類）（二）純度檢查藥典與純度相關的檢查有：雜質檢查、水分測定、干燥失重、灰分測定、色度檢查、

21、酸敗度測定等（6項均為常規(guī)檢查）1.雜質檢查藥典規(guī)定雜質：廣藿香不得過2% 金錢草不得過8%2.水分測定藥典規(guī)定：人參不得過12% 紅花不得過13% 阿膠不得過15%常用方法：費休氏法：包括容量滴定法和庫倫滴定法。烘干法：不含或少含揮發(fā)性成分的藥品。如：三七、廣棗減壓干燥法：含揮發(fā)性成分的貴重藥品。如：厚樸花、蜂膠甲苯法：含揮發(fā)性成分的藥品。如：肉桂、肉豆蔻、砂仁 氣相色譜法：如：辛夷3.灰分測定總灰分和酸不溶性灰分（總灰分中不溶于稀鹽酸的灰分）兩種總灰分：生理灰分+外來灰分酸不溶性灰分（測外來灰分）：加稀鹽酸10ml藥典規(guī)定：當歸：總灰分不得過7.0%；酸不溶性灰分不得過2.0%秦艽：總灰分不得過8.0%；酸不溶性灰分不得過3.0%4.色度檢查：白術色度檢查（白術的酸性乙醇提取液與黃色9號標準比色液比