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1、溴素安全使用學習材料溴素的有關知識一、溴素的性質1,溴的物理性質溴是鹽化工的一種重要的產(chǎn)品, 它不是化合物而是單質, 溴是由兩個溴原子組成, 即雙 原子分子,分子式 Br2 ,分子量 159.81 。溴是赤褐色發(fā)煙液體。 極易在空氣中揮發(fā), 變成紅棕色氣體。標準狀況下溴蒸汽, 密度 7.13 克/ 升,是空氣重的 5.51 倍,具有強烈刺激性惡臭味,能使人引起流淚、咳嗽、喉痛、 頭暈、 頭痛和鼻出血, 濃度較高時還會引起窒息和支氣管炎,甚至引起死亡, 液體濺到皮膚上,能引起灼傷。溴是劇毒和強腐蝕性物質。溴的比重為 3.12g/cm3, 比水重,是水的 3.12 倍,金屬光澤的針狀結晶, 溴的溶
2、點是-7.25 C時,變成紅褐色并帶有金屬光澤的針狀結晶, 溴的溶點是7.25 C,沸點是58.78 C ,液溴的密度隨溫度的升高而降低。溴素易溶于乙醇、 乙醚、 苯、三氯甲烷、 二硫化碳等有機溶劑, 是紅棕色, 易溶于鹽酸、 氫溴酸和無機鹽溶液中。溴微溶于水,溴的水溶液為溴水,是紅棕色。當飽和溴水冷卻到5.84 C時,生成Br2?8H2O結晶,繼續(xù)冷卻到 0 C時,生成Br2?10H2O結晶,水合物是赤血色晶體從溶液中折出。2、溴素的化學性質溴的化學性質非常活潑, 在常溫下, 幾乎能與所有元素起化學反應, 生成相應的化合物, 干 燥的溴幾乎不與金屬起反應, 因為在金屬表面生成不溶于溴的溴化物
3、保護膜。 但當水分存在 時,特別是在高溫的情況下,除銀、鉛、鉑、鉭外極易與其他金屬反應,同時放出大量的熱 量。溴對玻璃、陶瓷、聚四氟乙烯塑料、輝綠巖、花崗巖等材料腐蝕作用小。溴與其他物質 的反應都屬于氧化還原反應。O1溴與鐵的反應Fe+ Br2 40Fe Br2O2 溴與銅的反應CuBr2 = Cu Br2O3 溴與二氯化硫的反應Br2 SO22H2O =2HBrH2SO4O4 溴與硫化硫酸鈉的反應Br2 Na2S2O35H2O = Na2SO4H2SO48HBrO5 溴與銨的反應8NH3+ 3Br2=N2 f + 6NH4BrO6 溴與堿的反應Na2CO盼 3Br2常溫5NaBr+ NaBr
4、O3+ 3CO2fO7 溴與苯胺的反應(取代反應)Br 0NH2+ 3 Br= Br 0 NH2 J + 3H Br(苯胺) Br(三溴苯胺)O8溴與二苯醚的反應Br Br Br Br 0NH2+ 3 Br= Br 0 00 0 Br + 10HBr(二苯醚) Br Br Br Br(十溴三苯醚)二、溴的用途 溴的用途非常廣泛是制造各種溴鹽和有機溴化物的基本化工原料。廣泛用石油作燃料抗爆 劑,在制藥工業(yè)上用于生產(chǎn)溴化鈉、 溴化胺、 溴化鉀等鎮(zhèn)靜劑, 以及氫毒素等抗菌素和醫(yī)藥 中間體。在塑料工業(yè)上用作阻燃劑,還可以制取 1211 高效低毒滅火劑,在染料工業(yè)上作染 料中間體, 在照相中在量使用的感
5、光材料溴化銀。 在農(nóng)藥上用作蒸劑、 殺蟲劑等。 還可以作 為基準試劑KBrO3用作化學分析,也可以作制冷劑Zi Br用于空調(diào)。溴也用在先礦、冶金、食品等方面。隨著工、農(nóng)業(yè)和科學技術的深入發(fā)展,溴的新用途將會不斷涌現(xiàn)。三、溴的標準1 、技術標準工業(yè)溴采用中華人民共和國行業(yè)標準(QB2021-94)由輕工總會發(fā)布,1995年6月1日實施?;瘜W指標項目名稱優(yōu)級一級 二級溴(Br2) %>99.799.098.5氫(CI2 ) %<0.050.150.25不揮發(fā)物%<0.050.10.152、包裝標志成品溴裝于陶瓷壇中,每壇凈重25kg或30kg,瓷壇裝入木箱后,在木箱上標明生產(chǎn)廠(
6、場)名,產(chǎn)品名稱、重量和等級、出廠日期、標準號碼,同時在木箱的顯著位置用不褪色染料標 明“危險物品、小心輕放、切勿倒置”等字樣,并貼規(guī)定標志。有的用玻璃瓶包裝,每瓶3.5kg,然后放入加入加填充物的木箱或帶有分格柵的塑料箱內(nèi)。此外,還采用1噸、4噸等的搪玻璃貯罐進行包裝和運輸。四、制溴的原料自然界中溴主要存在于海水、鹽湖水、石油產(chǎn)區(qū)的礦坑(井)水中,以前我國海鹽產(chǎn)區(qū)制溴大都以制鹽后母液(苦鹵),經(jīng)過提取氫化鉀以后的光鹵石母液為原料。近年來,以制鹽前的中度鹵以及地下鹵水為原料直接提溴已占主導地位。 制鹽前的中度鹵及地下鹵水含溴量在0.25-0.35 千克/m3。由于資源來源廣泛,生產(chǎn)工藝先進,產(chǎn)
7、量大,收率高,成本低是目 前提溴的主流。五、制溴的方法1、固體氧化劑法2、氫氣氧化空氣吹出法3、溶劑萃取法4、樹脂吸附法5、沉淀法六、氫氣氧化空氣吹出法制溴1基本原理 在酸性條件下,用氫氣作氧化劑,溴離子( Br- )被氧化成溴分子 (Br2),r 反應式如下: 2Br- Cl2= Br2 2 Cl-游離出來的溴用空氣吹出,故稱空氣吹出法。酸性制溴是以二氧化硫作吸收劑, 加以淡水噴霧輔助吸收空氣與溴的混合氣, 吸收完成液稱 為初級酸。Br2 SO2 2H2O =2HBr H2SO4 將初級酸通入氫氣氧化,重新游離出溴,并生成鹽酸。2HBrCl2=2HCl Br2最后用水蒸汽將溴蒸餾出來,經(jīng)冷凝
8、分離,得成品溴。2工藝流程空氣吹出酸法制溴,受氣溫影響,在北方鹽區(qū)也可以全年作業(yè),氣溫低于0C,仍可正常生產(chǎn)但溴的取得率要低。海水(鹵水) 用泵輸送到吹出塔, 稀酸和氫氣加入泵的出口管道內(nèi), 混合后的酸化氫化鹵水 吹出塔上部噴淋而下,鼓風機將空氣由塔底鼓入,當鹵水與空氣接觸時, 使鹵水中的游離溴被解析吹出。 吹出廢液由吹出塔底排出進入鹽田曬鹽。 由吹出塔頂排出的混合氣體被二氧化 硫、水霧進混合吸收, 所形成的液體成為初級酸,匯入貯酸池, 經(jīng)捕沫器凈化后的空氣經(jīng)鼓風機鼓動,進入吹出塔底部,在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)使用。初級酸從蒸餾塔頂部加入, 水蒸汽和氫氣從塔底通入。 初級酸自上而下沿填料流動時與自下 而上
9、的氫氣、水蒸汽接觸,不斷被氧化、蒸餾,溴從塔頂排出,經(jīng)冷凝分離,精確制得。3工藝操作控制的條件01酸化酸化合的鹵水酸度 PH為3 .5-4.002 氧化配氫率: 98-104%氧化率: 85-90%03 解吸(吹出)氣液比: 100:1-150 :104 吸收A、淡水噴淋量,以控制初級酸液含溴量達標為準;B、二氧化硫的加入量以吹出顏色為乳白色略帶微黃;C、初級酸含量在 80-120 kg /m3O 5蒸餾A、出溴口溫度 80-85 CB、蒸餾度液含溴量1 kg /m3七、中毒與防護 溴素生產(chǎn)觸及到的有毒物品較多,其中毒癥狀和急救方法如下:1 溴及溴水侵入途徑:吸入、食入、眼睛及皮膚接觸中毒。主
10、要癥狀:溴蒸汽中毒時,刺激眼睛引起流淚、咳嗽、頭暈、頭痛、鼻出血等。 吸入體內(nèi)時,嘔吐、瀉吐、虛脫。沾污皮膚時,灼傷較難治愈。急救療法:溴蒸汽中毒時,移到室外呼吸新鮮空氣,吸入衡氨與酒精配制的稀溶液的氣體,用1%碳酸氫鈉溶液氧氣噴霧吸入,咽喉痛可飲服熱牛奶。吸入體內(nèi)時,用 0.5%硫化硫酸納洗胃。服用牛奶、堿性飲料和冰塊。 沾污皮膚時,立即用水或稀硫化酸鈉溶液沖洗,灼傷處涂羊毛脂。2氫及氫水侵入途徑:吸入、眼睛及皮膚接觸 中毒主要癥狀: 氫氣中毒時,呼吸困難,胸內(nèi)灼傷窒息。全身青紫、無力、氣喘、咳嗽、流淚。 吸入體內(nèi)時,嘔吐、胃痛、咳嗽、喘息。急救療法: 氫氣中毒時,躺臥室外,呼吸新鮮空氣,保
11、持溫暖,送往醫(yī)院,靜脈注射氫化鈉、葡萄糖溶 液等,用 2%碳酸氫鈉溶液洗眼,吸入混有氨的熱水蒸汽。吸入體內(nèi)時,用 2%硫化硫酸鈉溶液洗胃,服用牛奶、碳酸氫鈉溶液,5-15 滴氨水催吐。3溴化氫及氫溴酸侵入途徑:吸入、食入、皮膚及眼睛接觸。 中毒癥狀:嚴重灼燒眼睛和皮膚造成永久性傷害,暴露可刺激眼、鼻、口、咽喉及肺,高度 暴露可引起肺氣腫, 導致死亡; 長期暴露刺激肺, 傷害嗅覺, 還可以引起慢性消化不良和神 經(jīng)系統(tǒng)損害。急救措施: 眼睛接觸:立即用大量清水沖洗。 皮膚接觸:立即用大量清水沖洗。 吸入將患者移至新鮮空氣處,躺臥保持溫暖,必要時進行人工呼吸、就醫(yī)。 食入,應立即漱口,給飲足量溫水,
12、但勿催吐,就醫(yī)。4二氧化硫侵入途徑:吸入、皮膚及眼睛接觸。中毒癥狀:易被濕潤的粘膜表面吸收生成亞硫酸、硫酸, 對眼及呼吸道粘膜有強烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而致窒息。 急性中毒、輕度中毒時, 發(fā)生流淚、 畏光、 咳嗽、 咽喉灼痛等呼吸道及眼睛膜刺激癥狀; 嚴重中毒可在數(shù)小時內(nèi)發(fā)生 肺水腫,極高濃度時可引起反射性聲門痙攣而致窒息。慢性中毒:長期接觸,可有頭痛、頭昏、乏力等全身癥狀以及慢性鼻炎、支氣管炎、肺氣腫 等。急救措施: 皮膚接觸時,脫去污染的衣服,立即用流動清水徹底沖洗。 眼睛接觸,應立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少 15 分鐘,就醫(yī)。 吸入, 迅速脫離
13、現(xiàn)場至空氣新鮮處, 保持呼吸道暢通, 呼吸困難時給輸入氧, 呼吸停止時應 立即進行人工呼吸,就醫(yī)。5 硫酸 侵入途徑:吸入、食入。 中毒癥狀: 對皮膚粘膜等組織有強烈的刺激和腐蝕作用, 可引起結膜炎、 水腫、 角膜混濁以致失明; 引 起呼吸道刺激癥狀,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫,高濃度吸入引起痙攣或聲門水腫而死亡, 口服后引起消化道的灼傷以至潰瘍形成。嚴重者可能胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等,慢15 分鐘。15 分鐘,就醫(yī)。2-4%碳酸氫鈉溶液霧化吸性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺水腫和肝硬化。 急救措施:皮膚接觸時,脫去污染的衣服,立即用清水徹底沖洗 眼睛接觸,應立即提起眼瞼,用流動清水或
14、生理鹽水沖洗至少 吸入,迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處,呼吸困難時給輸入氧,給予 入,就醫(yī)。 食入誤服者給牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐,就醫(yī)。八、安全措施 制溴過程中,各物料雖然有毒,只要采取預防措施,是能做到安全生產(chǎn)的。1規(guī)化設計方面01總平面布置時,溴車間應位于主導風向的下風側,主導風向采用多年平均非采暖季節(jié)風 向。02 溴車間與居住區(qū)之間應有衛(wèi)生防護地帶。03 設備安裝做到密閉、防震、設備室和操作室隔離。04 車間內(nèi)應有良好的給水、排水和采暖、通風、衛(wèi)生要求。溴的包裝計量室應保持室溫在10C以上,通風良好。05 溴和氫的貯藏庫應遮陽通風。2操作方面01 上班頂崗時帶好勞動工具,不準赤足、露體進入車間,醉酒者不準頂崗。02 事故處理時要小心,戴好防毒面具,橡膠手套,一次逗留時間不超過半小時。03 放溴裝壇時, 先開抽風機, 戴好手套, 輕輕的旋轉玻璃閥門, 防止用力過猛。 破裂扎傷, 溴壇有損時不準使用。04 運送裝有溴 壇子時,輕推小心抬,防止外濺傷人。O5氫氣換瓶要擰緊接頭,緩慢開關,打開閥門不見有氫,應找原因,切忌驟然開大引起沖
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