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1、 第三章 第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離一、電解質(zhì)、非電解質(zhì)、1、電解質(zhì):在水溶液里或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物。實例: 酸、堿、鹽、活潑金屬氧化物、水。2、非電解質(zhì):在水溶液里和熔融狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。實例: 大多數(shù)有機(jī)物、酸性氧化物、氨氣等。 電解質(zhì)和非電解質(zhì)均指化合物,單質(zhì)和混合物既不屬于電解質(zhì)也不屬于非電解質(zhì)。 電解質(zhì)必須是自身能直接電離出自由移動的離子的化合物。如:SO2、CO2則不是。 條件:水溶液或融化狀態(tài):對于電解質(zhì)來說,只須滿足一個條件即可,而對非電解質(zhì)則必須同時滿足兩個條件。 難溶性化合物不一定就是弱電解質(zhì)。例如:BaSO4 、AgCl 難溶于水,導(dǎo)電性差,但由于它們的溶解度太
2、小,測不出(或難測)其水溶液的導(dǎo)電性,但它們?nèi)芙獾牟糠质峭耆婋x的,所以他們是電解質(zhì)。 酸、堿、鹽、金屬氧化物和水都是電解質(zhì)(特殊:鹽酸是電解質(zhì)溶液)。蔗糖、酒精為非電解質(zhì)。練習(xí)1:下列物質(zhì)中 屬于電解質(zhì)的是( ) NaCl溶液 NaOH H2SO4 Cu CH3COOH NH3·H2O CO2 乙醇 水二、強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)1、強(qiáng)電解質(zhì):溶于水或熔融狀態(tài)下幾乎完全電離的電解質(zhì)。2、弱電解質(zhì):溶于水或熔融狀態(tài)下只有部分電離的電解質(zhì)。強(qiáng)弱電解質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)非電解質(zhì)電離特點(diǎn)完全電離不可逆,不存在電離平衡部分電離可逆,存在電離平衡熔融及水溶液均不電離物質(zhì)種類強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大部
3、分鹽、 金屬氧化物弱酸(H2S、H2CO3、CH3COOH、HF、HCN、HClO);弱堿(NH3·H2O,多數(shù)不溶性的堿如Fe(OH)3、Cu(OH)2等)、水、個別鹽HgCl2、(CH3COO)2Pb非金屬氧化物、氫化物(酸除外)、多數(shù)有機(jī)物;溶液中溶質(zhì)粒子種類水合離子、無溶質(zhì)分子水合離子、溶質(zhì)分子共存 溶質(zhì)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)含有離子鍵的離子化合物和某些具有極性鍵的共價化合物某些具有極性鍵的共價化合物極性鍵結(jié)合的共價化合物電解質(zhì)的強(qiáng)弱與其溶解度有何關(guān)系? 電解質(zhì)的強(qiáng)弱與化學(xué)鍵有關(guān),但不由化學(xué)鍵類型決定。強(qiáng)電解質(zhì)含有離子鍵或強(qiáng)極性鍵,但含有強(qiáng)極性鍵的不一定都是強(qiáng)電解質(zhì),如H2O、HF等都
4、是弱電解質(zhì)。 電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶解度無關(guān)。如BaSO4、CaCO3等 電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶液的導(dǎo)電能力沒有必然聯(lián)系。說明 離子化合物在熔融或溶于水時離子鍵被破壞,電離產(chǎn)生了自由移動的離子而導(dǎo)電;共價化合物只有在溶于水時才能導(dǎo)電因此,可通過使一個化合物處于熔融狀態(tài)時能否導(dǎo)電的實驗來判定該化合物是共價化合物還是離子化合物。電解質(zhì)的強(qiáng)弱與其水溶液的導(dǎo)電能力有何關(guān)系?導(dǎo)電性強(qiáng)弱離子濃度離子所帶電荷溶液濃度電離程度3、電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性和導(dǎo)電能力 電解質(zhì)不一定導(dǎo)電(如NaCl晶體、無水醋酸),導(dǎo)電物質(zhì)不一定是電解質(zhì)(如石墨),非電解質(zhì)不導(dǎo)電,但不導(dǎo)電的物質(zhì)不一定是非電解質(zhì); 電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)弱決定于溶液離
5、子濃度大小,濃度越大,導(dǎo)電性越強(qiáng)。離子電荷數(shù)越高,導(dǎo)電能力越強(qiáng)。 強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性不一定比弱電解質(zhì)強(qiáng)(濃度可不同);飽和強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性不一定比弱電解質(zhì)強(qiáng) 電解質(zhì)的導(dǎo)電條件是水溶液或高溫熔融液(熔液)。共價化合物只能在溶液中導(dǎo)電,離子化合物在熔液和溶液均可導(dǎo)電。(區(qū)別離子與共價化合物)注意: 強(qiáng)弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)弱 強(qiáng)弱電解質(zhì)物質(zhì)的溶解性大小三、電離方程式的書寫(1)強(qiáng)電解質(zhì)用=,弱電解質(zhì)用(2)多元弱酸分步電離,多元弱堿一步到位。H2CO3 H+HCO3-,HCO3- H+CO32-,以第一步電離為主。NH3·H2O NH4+ + OH- Fe(OH)3 Fe3+ + 3
6、OH-(3)弱酸的酸式鹽完全電離成陽離子和酸根陰離子,但酸根是部分電離。 NaHCO3=Na+HCO3-,HCO3- H+CO32-(4)強(qiáng)酸的酸式鹽如NaHSO4完全電離,但在熔融狀態(tài)和水溶液里的電離是不相同的。熔融狀態(tài)時: 溶于水時:NaHSO4=Na+H+SO42-1.先判斷強(qiáng)、弱電解質(zhì),決定符號 2.多元弱酸分步電離,電離能力逐漸降低3.多元弱堿也是分步電離,但書寫電離方程式時寫總式 4.Al(OH)3有酸式和堿式電離 5.多元弱酸的酸式鹽的電離方程式練習(xí)1:寫出下列物質(zhì)的電離方程式:NH3·H2O; HClO;H2SO3; Fe(OH)3;(5)Al(OH)3; (6)Na
7、HCO3 ;(7) NaHSO4 (8)Ba(OH)2練習(xí)2:有物質(zhì)的量濃度相同、體積相等的三種酸:a、鹽酸 b、硫酸 c、醋酸,同時加入足量的鋅,則開始反應(yīng)時速率_。(用<、=、> 表示)三、弱電解質(zhì)的電離平衡1、電離平衡概念:一定條件(溫度、濃度)下,分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等,溶液中各分子和離子的濃度都保持不變的狀態(tài)叫電離平衡狀態(tài)(屬于化學(xué)平衡)任何弱電解質(zhì)在水溶液中都存在電離平衡,達(dá)到平衡時,弱電解質(zhì)具有該條件下的最大電離程度。2、電離平衡的特征逆:弱電解質(zhì)的電離過程是可逆的,存在電離平衡。等:弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等。動:弱電
8、解質(zhì)電離成離子和離子結(jié)合成分子的速率相等,不等于零,是動態(tài)平衡。定:弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時,溶液里離子的濃度、分子的濃度都不再改變。變:外界條件改變時,平衡被破壞,電離平衡發(fā)生移動。3、影響電離平衡的因素(符合勒沙特列原理)(1)內(nèi)因-電解質(zhì)本身的性質(zhì),是決定性因素。(2)外因溫度-由于弱電解質(zhì)電離過程均要吸熱,因此溫度升高,電離度增大。 濃度-同一弱電解質(zhì),濃度越大,電離度越小。在一定溫度下,濃度越大,電離程度越小。因為溶液濃度越大,離子相互碰撞結(jié)合成分子的機(jī)會越大,弱電解質(zhì)的電離程度就越小。因此,稀釋溶液會促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離。例如:在醋酸的電離平衡 CH3COOH CH3COO-+
9、H+A 加水稀釋,平衡向右移動,電離程度變大,但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)變??;B 加入少量冰醋酸,平衡向右移動,c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)增大但電離程度小;外加物質(zhì):若加入的物質(zhì)電離出一種與原電解質(zhì)所含離子相同的離子,則會抑制原電解質(zhì)的電離,使電離平衡向生成分子的方向移動;若加入的物質(zhì)能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng),則會促進(jìn)原電解質(zhì)的電離,使電離平衡向著電離的方向移動。以電離平衡CH3COOH CH3COO-+H+為例,各種因素對平衡的影響可歸納為下表:項 目平衡移動方向c(H+)n(H+)c(Ac-)c(OH-)導(dǎo)電能力電離程度加水稀釋
10、向右減小增多減小增多 增多減弱增大加冰醋酸向右增大增多增多減小減小增強(qiáng)減小升高溫度向右增大增多增多增多增多 增強(qiáng)增大加NaOH(s)向右減小減少增多增多增多增強(qiáng)增大H2SO4(濃)向左增大增多減少減少增多增強(qiáng)減小加醋酸銨(s)向左減小減少增多增多減小增強(qiáng)減小加金屬M(fèi)g向右減小減少增多增多減小增強(qiáng)增大加CaCO3(s)向右減小減少增多增多減小增強(qiáng)增大練習(xí)1:在醋酸溶液中存在怎樣的電離平衡?向其中分別加入適量的鹽酸、NaOH溶液、CH3COONa溶液、水、加熱對平衡有什么影響? 練習(xí)2: 在氨水中存在下列電離平衡 NH3·H2O NH4 + OH ,下列條件的改變能否引起電離平衡移動,向
11、哪個方向移動?NH4Cl固體 加NaOH溶液 加HCl 加CH3COOH溶液 加熱(不考慮NH3的揮發(fā)) 加水 加壓 答:正移的有:_;逆移的有:_不移的有:_五、電離平衡常數(shù)(相當(dāng)化學(xué)平衡常數(shù))在一定溫度下,當(dāng)弱電解質(zhì)的電離達(dá)到平衡狀態(tài)時,溶液中電離產(chǎn)生的各種離子濃度的乘積與溶液中未電離的弱電解質(zhì)分子濃度的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡稱電離常數(shù),通常用Ka表示弱酸的電離常數(shù)。AB A+B (1)K的意義:K值越大,則電離程度越大,電解質(zhì)(即酸堿性)越強(qiáng);K值越小,電離程度越小,離子結(jié)合成分子就越容易,電解質(zhì)(即酸堿性)越弱。表達(dá)式中各組分的濃度均為平衡濃度。(2)K的影響因素
12、:K的大小與溶液的濃度無關(guān),只隨溫度的變化而變化溫度不變,K值不變;溫度不同,K值也不同。(3)多元弱酸的K:多元弱酸的電離是分步電離的,每步電離平衡常數(shù),通常用K1、K2、 K3 分別表示,但第一步電離是主要的。如:磷酸的三個K值,K1K2K3 ,磷酸的電離只寫第一步。說明:一元弱酸、一元弱堿的電離常數(shù)表達(dá)式:一定溫度下CH3COOH的電離常數(shù)為:CH3COOHCH3COO + H一定溫度下NH3·H2O的電離常數(shù)為:NH3·H2ONH4 + OH多元弱酸的電離特點(diǎn)及電離常數(shù)表達(dá)式:A 分步電離:是幾元酸就分幾步電離每步電離只能產(chǎn)生一個H,每一步電離都有其相應(yīng)的電離常數(shù)。
13、B 電離程度逐漸減小,且K1K2K3,故多元弱酸溶液中平衡時的H主要來源于第一步。所以,在比較多元弱酸的酸性強(qiáng)弱時,只需比較其K1即可。例如25時,H3PO4的電離;H3PO4 H2PO4 + H H2PO4 HPO42 + H HPO42 PO43 + H 多元弱酸溶液中的c(H)是各步電離產(chǎn)生的c(H)的總和,在每步的電離常數(shù)表達(dá)式中的c(H)是指溶液中H的總濃度而不是該步電離產(chǎn)生的c(H)。結(jié)論:酸性:醋酸>碳酸>次氯酸>硼酸六、電離度電離度()(相當(dāng)轉(zhuǎn)化率,與溫度、濃度均有關(guān))電離度()=A 內(nèi)因:電解質(zhì)的本性。B 外因:溫度和溶液的濃度等。(1)濃度的影響: 醋酸稀
14、釋時電離度變化的數(shù)據(jù): 濃度(mol/L) 0.2 0.1 0.001 電離度(%) 0.948 1.32 12.4 可見,電離度隨濃度的降低而增大。(因濃度越稀,離子互相碰撞而結(jié)合成分子的機(jī)會越少,電離度就越大。)練習(xí)1:弱電解質(zhì)加水稀釋時,電離程度_,離子濃度_? (填變大、變小、不變或不能確定) 畫出用水稀釋冰醋酸時離子濃度、導(dǎo)電能力隨加水量的變化曲線。練習(xí)2:在一定溫度下,冰醋酸加水溶解并不斷稀釋過程中,溶液導(dǎo)電能力與加入水的體積有如下變化關(guān)系:試回答:(1)0”點(diǎn)導(dǎo)電能力為0的理由是:(2)a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)溶液的PH值由大到小的順序是:(3)a、b、c三點(diǎn)中電離程度最大的是 。電離
15、平衡常數(shù)的關(guān)系 。(4)若使c點(diǎn)溶液中c(Ac-)、PH值均增大,可采取的措施有:練習(xí)3、一定量的鹽酸跟過量的鐵粉反應(yīng)時,為減緩反應(yīng)速率而不影響生成氫氣的總量,可向鹽酸中加入適量的( ) A、NaOH(固) B、H2O C、NH4Cl(固) D、CH3COONa(固)練習(xí)4. 2、有H+濃度相同、體積相等的三種酸:a、鹽酸 b、硫酸 c、醋酸,同時加入足量的鋅,則開始反應(yīng)時速率_ ,反應(yīng)完全后生成H2的質(zhì)量_。(用<、=、> 表示)練習(xí)5、將0.l mol/L CH3COOH溶液加水稀釋或加入少量CH3COONa晶體時,都會引起( ) A、溶液的pH增加 B、CH3COOH電離度變大C、溶液的導(dǎo)電能力減弱 D、溶液中c(OH)減小練習(xí)6、在相同溫度時100mL 0.01mol/L的醋酸溶液與10mL 0. 1mol/L的醋酸溶液相比較,下列數(shù)值前者大于后者的是( )A、 中和時所需NaOH的量 B、電離程度C、H+的物質(zhì)的量 D、CH3COOH的物質(zhì)的量練習(xí)7.已知次氯酸是比碳酸還弱的酸,反應(yīng)Cl2 + H2O HC
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