2018化學(xué)二輪復(fù)習(xí)測試題：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1、考綱要求1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)：(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式；(2)了解常見有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)；了解有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)；(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)；(4)能正確書寫有機(jī)化合物的同分異構(gòu)體(不包括手性異構(gòu)體)；(5)能夠正確命名簡單的有機(jī)化合物；(6)了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用：(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)；(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化；(3)了解烴類及衍生物的重要應(yīng)用以及

2、烴的衍生物合成方法；(4)根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)：(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用；(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過程中的作用。4.合成高分子：(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。能依據(jù)簡單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體；(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義；(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)?？键c(diǎn)一官能團(tuán)與性質(zhì)常見官能團(tuán)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵CC易加成、易氧化鹵素X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)

3、、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170 條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)【來.源：全,品中&高*考*網(wǎng)】醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫

4、酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，乙酸乙酯在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵ROR如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：題組一官能團(tuán)的識(shí)別與名稱書寫1寫出下列物質(zhì)中所含官能團(tuán)的名稱(1) _。(2)_。(3) _。(4)_。(5)_。答案(1)碳碳雙鍵、羰基(2)碳碳雙鍵、羥基、醛基(3)碳碳雙鍵、(酚)羥基、羧基、酯基(4)醚鍵、羰基(5)醛基、碳碳雙鍵題組二官能團(tuán)性質(zhì)的判斷2按要求回答下列問題：(1)CPAE是蜂膠的主要活性成分，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示：1 mol該有機(jī)物最多

5、可與_mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。寫出該物質(zhì)在堿性條件(NaOH溶液)下水解生成兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：_；_。(2)青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成： 香草醛青蒿酸判斷下列說法是否正確，正確的打“”，錯(cuò)誤的打“×”用FeCl3溶液可以檢驗(yàn)出香草醛()香草醛可與濃溴水發(fā)生反應(yīng)()香草醛中含有4種官能團(tuán)()1 mol青蒿酸最多可與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)()可用NaHCO3溶液檢驗(yàn)出香草醛中的青蒿酸()(3)甲、乙、丙三種物質(zhì)是某抗生素合成過程中的中間產(chǎn)物，下列說法正確的是_。A甲、乙、丙三種有機(jī)化合物均可跟NaOH溶液反應(yīng)B用FeCl3溶液可區(qū)分甲、丙兩種有機(jī)化合物C一定條件

6、下丙可以與NaHCO3溶液、C2H5OH反應(yīng)D乙、丙都能發(fā)生銀鏡反應(yīng)答案(1)7(2)××(3)BC?？脊倌軋F(tuán)1 mol所消耗的NaOH、H2的物質(zhì)的量的確定NaOH舉例說明1 mol 酚酯基消耗2 mol NaOH1 mol 酚羥基消耗1 mol NaOH醇羥基不消耗NaOHH2舉例說明一般條件下羧基、酯基、肽鍵不與氫氣反應(yīng)1 mol羰基、醛基、碳碳雙鍵消耗1 mol H21 mol碳碳三鍵、碳氮三鍵消耗2 mol H21 mol苯環(huán)消耗3 mol H2醋酸酐中的碳氧雙鍵一般也不與H2反應(yīng)考點(diǎn)二有機(jī)反應(yīng)類型與重要有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4Cl

7、2CH3ClHCl烯烴的鹵代：CH2=CHCH3Cl2CH2=CHCH2ClHCl鹵代烴的水解：CH3CH2BrNaOHCH3CH2OHNaBr皂化反應(yīng)：3NaOH3C17H35COONa酯化反應(yīng)：C2H5OH H2O H2O糖類的水解：C12H22O11H2OC6H12O6C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)二肽水解：苯環(huán)上的鹵代：苯環(huán)上的硝化：苯環(huán)上的磺化：加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3CH=CH2HCl炔烴的加成：CHCHH2O苯環(huán)加氫：Diels­Alder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHCH2=CH2H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2BrNaOHCH2

8、=CH2NaBrH2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2CH2CH2共軛二烯烴的加聚：(此外，需要記住丁苯橡膠、氯丁橡膠的單體)縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：nHOCH2CH2OH羥基酸之間的縮聚：氨基酸之間的縮聚：(2n1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：nHCHO(n1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHOH2CH3CH2OH硝基還原為氨基

9、：題組一有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)類型的判斷1化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過下圖所示的路線合成：指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型。反應(yīng)1：_；反應(yīng)2：_；反應(yīng)3：_；反應(yīng)4：_。答案氧化反應(yīng)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))取代反應(yīng)2(2015·全國卷，38改編)PPG(聚戊二酸丙二醇酯)的一種合成路線如下：已知：已知：烴A的相對分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫化合物B為單氯代烴；化合物C的分子式為C5H8E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)R1CHOR2CH2CHO根據(jù)上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化條件，從下列反應(yīng)類型中選擇合適的反應(yīng)類型填空。取代反應(yīng)鹵

10、代反應(yīng)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)酯化反應(yīng)水解反應(yīng)加成反應(yīng)還原反應(yīng)(1)AB_；(2)BC_；(3)CD_；(4)GH_。答案(1)(2)(3)(4)3芳香烴A經(jīng)過如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。則AB、AC、CE、DA、DF的反應(yīng)類型分別為_、_、_、_、_。答案加聚反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))消去反應(yīng)氧化反應(yīng)題組二重要有機(jī)脫水反應(yīng)方程式的書寫4按要求書寫方程式。(1) 濃硫酸加熱生成烯烴_；濃硫酸加熱生成醚_。答案(2)乙二酸與乙二醇酯化脫水生成鏈狀酯_；生成環(huán)狀酯_；生成聚酯_。答案HOCH2CH2OHH2OnHOCH2CH2OH(2n1)H2O

11、(3) 分子間脫水生成環(huán)狀酯_；生成聚酯_。答案(n1)H2O題組三?？家族e(cuò)有機(jī)方程式的書寫5按要求書寫下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖_。答案(C6HnH2OnC6H(2)CH3CH2CH2Br強(qiáng)堿的水溶液，加熱_；強(qiáng)堿的醇溶液，加熱_。答案CH3CH2CH2BrNaOHCH3CH2CH2OHNaBrCH3CH2CH2BrNaOHCH3CH=CH2NaBrH2O(3)向溶液中通入CO2氣體_。答案CO2H2ONaHCO3(4) 與足量NaOH溶液反應(yīng)_。答案2NaOHCH3OHH2O(5) 與足量H2反應(yīng)_。答案有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫要求(1)反應(yīng)箭頭和配平：書寫有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)

12、應(yīng)注意，反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“”連接，有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示，并遵循元素守恒進(jìn)行配平。(2)反應(yīng)條件：有機(jī)物反應(yīng)條件不同，所得產(chǎn)物不同。(3)有些有機(jī)反應(yīng)須用中文標(biāo)明。如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。題組四有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)方程式的書寫6一種常見聚酯類高分子材料的合成流程如下：請寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式_；_；_；_；_；_；_。答案CH2=CH2Br2考點(diǎn)三同分異構(gòu)體1同分異構(gòu)體的種類(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)(3)類別異構(gòu)(官能團(tuán)異構(gòu))有機(jī)物分子通式與其可能的類別如下表所示：組成通式可能的類別典型實(shí)例CnH2n(n3)烯烴、環(huán)烷烴CH2=CHCH3與CnH2n2(n4)炔烴、二烯烴CHCC

13、H2CH3與CH2=CHCH=CH2CnH2n2O(n2)飽和一元醇、醚C2H5OH與CH3OCH3CnH2nO(n3)醛、酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇CH3CH2CHO、CH3COCH3、CH2=CHCH2OH、與CnH2nO2(n3)羧酸、酯、羥基醛、羥基酮CH3CH2COOH、HCOOCH2CH3、HOCH2CH2CHO與CnH2n6O(n7)酚、芳香醇、芳香醚、與CnH2n1NO2(n2)硝基烷、氨基酸CH3CH2NO2與H2NCH2COOHCn(H2O)m單糖或二糖葡萄糖與果糖(C6H12O6)、蔗糖與麥芽糖(C12H22O11)2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時(shí)，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭

14、七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構(gòu)體時(shí)要注意是否包括“順反異構(gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個(gè)取代基時(shí)，可先定兩個(gè)的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)Γ缓笤賹Φ谌齻€(gè)取代基依次進(jìn)行定位，同時(shí)要注意哪些是與前面重復(fù)的。題組一選擇題中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷1C8H8O2符合下列要求的同分異構(gòu)體數(shù)目是()屬于芳香族化合物能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)A10種

15、B21種 C14種 D17種答案B解析屬于芳香族化合物，含有1個(gè)苯環(huán)；能與新制氫氧化銅溶液反應(yīng)，含醛基或羧基；能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，含有酚羥基或酯基或羧基，可能結(jié)構(gòu)有2組成和結(jié)構(gòu)可用表示的有機(jī)物中，能發(fā)生消去反應(yīng)的共有()A10種 B16種 C20種 D25種答案C解析苯環(huán)左邊的取代基共有5種：CH2ClCH2CH2、CH3CHClCH2、CH3CH2CHCl、CH3(CH2Cl)CH、(CH3)2CCl，其中有5 種能發(fā)生消去反應(yīng)；右邊的有4種：CH3OCH2、CH3CH2O、CH3CH(OH)、HOCH2CH2，因此能發(fā)生消去反應(yīng)的共有20種，故選C。3有機(jī)物甲的分子式為C9H18O2

16、，在酸性條件下甲水解為乙和丙兩種有機(jī)物，在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則甲的可能結(jié)構(gòu)有()A8種 B14種 C16種 D18種答案C解析在相同的溫度和壓強(qiáng)下，同質(zhì)量的乙和丙的蒸氣所占體積相同，則二者的物質(zhì)的量相同，所以乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，根據(jù)甲的分子式判斷甲是酯類化合物，水解生成羧酸和醇，若乙、丙的摩爾質(zhì)量相同，則乙、丙的分子式為C4H8O2、C5H12O，即甲是丁酸與戊醇形成的酯，根據(jù)同分異構(gòu)體的書寫，丁酸有2種結(jié)構(gòu)，戊醇有8種結(jié)構(gòu)，所以甲有16種結(jié)構(gòu)，答案選C。4分子式為C5H12O的醇與分子式為C5H10O2的羧酸形成的酯共有(不考慮立體異構(gòu))()A24種 B

17、28種 C32種 D40種答案C解析分子式為C5H12O的醇是戊基與羥基連接形成的化合物，戊基有8種，所以分子式為C5H12O的醇共有8種；分子式為C5H10O2的羧酸是丁基與羧基連接形成的化合物，丁基有4種結(jié)構(gòu)，則分子式為C5H12O2的羧酸共有4種，題目組合后能得到酯的種類是8×432種，故答案是C。5分子式為C9H11Cl，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，其可能的結(jié)構(gòu)有(不考慮立體異構(gòu))()A5 種 B9種 C12種 D15種答案D解析分子式為C9H11Cl且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的芳香族化合物，則兩個(gè)取代基可以是氯原子與正丙基、氯原子與異丙基、CH2Cl與乙基、甲基與CH2C

18、H2Cl或甲基與CHClCH3，且均有鄰、間、對三種情況，所以其可能的結(jié)構(gòu)有5×315種，答案選D。同分異構(gòu)體的判斷方法(1)記憶法：記住已掌握的常見的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：凡只含一個(gè)碳原子的分子均無同分異構(gòu)；丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類型的同分異構(gòu)體有2種；戊烷、戊炔同類型的同分異構(gòu)體有3種；丁基、丁烯(包括順反異構(gòu))、C8H10(芳香烴)同類型的同分異構(gòu)體有4種；己烷、C7H8O(含苯環(huán))同類型的同分異構(gòu)體有5種；C8H8O2的芳香酯有6種；戊基、C9H12(芳香烴)有8種。(2)基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種，四氯

19、苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補(bǔ)規(guī)律)(4)對稱法(又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：同一碳原子上的氫原子是等效的；同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時(shí)物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過不移”判斷)題組二有機(jī)合成推斷中限制條件同分異構(gòu)體的書寫判斷6二元取代芳香化合物H是G的同分異構(gòu)體，H滿足下列條件：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為21，不與NaHCO3溶液反應(yīng)。則符合上述條件的H共有_種(

20、不考慮立體結(jié)構(gòu)，不包含G本身)，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_(寫出一種即可)。答案11(或)解析二元取代芳香化合物H說明苯環(huán)上只有二個(gè)取代基；同時(shí)滿足：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基或HCOO；酸性條件下水解產(chǎn)物物質(zhì)的量之比為21，說明有二個(gè)酯基；不與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明沒有羧基；其中有一個(gè)甲基，另一個(gè)為，共有鄰、間、對位3種結(jié)構(gòu)，兩個(gè)有間、鄰位2種情況；一個(gè)另一個(gè)基團(tuán)可能是CH2CH2OOCH或CH(CH3)OOCH，共有鄰、間、對位6種結(jié)構(gòu)，則符合上述條件的H共有11種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為或。7G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且

21、與苯甲醛含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有_種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：_。答案6解析G物質(zhì)是苯甲醛的同系物，分子式是C9H10O，除去苯環(huán)還有3個(gè)碳，G物質(zhì)苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基，可能是CHO和CH2CH3，或CH2CHO和CH3，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間及對位，則與苯甲醛含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體共有6種，如。8的一種同分異構(gòu)體具有以下性質(zhì)：難溶于水，能溶于NaOH溶液；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為111。則0.5 mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4 mol·L1 NaOH溶液_ mL。答案500解析的同分異構(gòu)體中：難溶于水，能溶于NaOH溶液；

22、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為111的是與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的方程式為4NaOH2HCOONa2H2O。0.5 mol該物質(zhì)與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4 mol·L1 NaOH溶液500 mL。9寫出滿足下列條件的A()的同分異構(gòu)體：_。有兩個(gè)取代基；取代基在鄰位。答案10W是的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反應(yīng)，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則W的結(jié)構(gòu)共有_種，其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案13解析W是的同分異構(gòu)體，W能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明含有羧基，還能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，W的結(jié)構(gòu)有：苯環(huán)上含有羥基

23、和CH2COOH有鄰位、對位、間位3種；苯環(huán)上含有羥基、COOH和甲基有10種；共有13種，其中核磁共振氫譜為五組峰的為常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)考點(diǎn)四合成路線的分析與設(shè)計(jì)1有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的引入OHH2O；RXH2O；RCHOH2；RCORH2；RCOORH2O；多糖發(fā)酵X烷烴X2；烯(炔)烴X2或HX；ROHHXROH和RX的消去；炔烴不完全加氫CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解COOHRCHOO2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；RCOORH2OCOO酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除消除雙鍵：加成反應(yīng)。消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)

24、。消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚： 用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚：氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)：2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法【來.源：全,品中&高*考*網(wǎng)】舉例增長碳鏈2

25、CHCHCH2=CHCCH2RClRR2NaClCH3CHORClRCNRCOOHnCH2=CH2CH2CH2nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2縮短碳鏈R1CH=CHR2R1CHOR2CHO3常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)(2)(3)(4) 4有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：請?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。(2)以分子骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線流

26、程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr (3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程)1寫出以苯甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛的合成路線流程圖。無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例如下，并注明反應(yīng)條件。CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2已知：羰基­H可發(fā)生反應(yīng)：答案 2請?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(無機(jī)試劑任用，用反應(yīng)流程圖表示，并

27、注明反應(yīng)條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為CH3CH2OHCH2=CH2CH2CH2提示：RCH=CH2RCH2CH2Br答案 3參照已知信息，設(shè)計(jì)一條由CH2=CH2為原料合成CH3CH2CH2CH2OH的路線(注明反應(yīng)條件)。已知：2RCH2CHO 答案CH2=CH2CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH4聚丙烯醛()可用于合成有機(jī)高分子色素，根據(jù)Claisen縮合反應(yīng)，設(shè)計(jì)以甲醛和乙醛為原料合成聚丙烯醛的路線。Claisen縮合：R1CHO H2O(R1、R2和R3表示烴基或氫)答案HCHOCH3CHOCH2=CHCHO 52015&

28、#183;全國卷，38(6)改編A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3­丁二烯的合成路線_。答案解析由反應(yīng)流程信息可以寫出由CHCH和CH3CHO為起始原料制備1,3­丁二烯的合成路線?？键c(diǎn)五有機(jī)推斷1根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為RX的水解反應(yīng)，或酯()的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為RX的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加

29、熱”為ROH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170 ”是乙醇消去反應(yīng)的條件。2根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)(1)使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基或苯的同系物(連接苯環(huán)的碳上含有氫原子)。(3)遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。(4)加入新制Cu(OH)2懸濁液并加熱，有磚紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液并水浴加熱有銀鏡出現(xiàn))，說明該物質(zhì)中含有CHO。(5)加入金屬鈉，有H2產(chǎn)生，表示該物質(zhì)分子中可能有OH 或COOH。(6)加入Na

30、HCO3溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有COOH。3以特征產(chǎn)物為突破口來推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置(1)醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“OH”或“X”的位置。(3)由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種類或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對稱性而快速進(jìn)行解題。(4)由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。(5)由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定 OH與COOH的相對位置。4根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(

31、1)CHO(2)2OH(醇、酚、羧酸)H2；(3)2COOHCO2，COOHCO2；(4) CC ；(5)RCH2OHCH3COOCH2R。 (Mr) (Mr42)5根據(jù)新信息類推高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)(1)丙烯­H被取代的反應(yīng)：CH3CH=CH2Cl2ClCH2CH=CH2HCl。(2)共軛二烯烴的1,4­加成反應(yīng)：CH2=CHCH=CH2Br2(3)烯烴被O3氧化：RCH=CH2RCHOHCHO。(4)苯環(huán)側(cè)鏈的烴基(與苯環(huán)相連的碳上含有氫原子)被酸性KMnO4溶液氧化： (5)苯環(huán)上硝基被還原： (6)醛、酮的加成反應(yīng)(加長碳鏈，CN水解得COOH)：CH3CHOH

32、CNHCN CH3CHONH3 (作用：制備胺)；CH3CHOCH3OH (作用：制半縮醛)。(7)羥醛縮合： (8)醛或酮與格氏試劑(RMgX)發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇：(9)羧酸分子中的­H被取代的反應(yīng)：RCH2COOHCl2 HCl。(10)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHRCH2OH。(11)酯交換反應(yīng)(酯的醇解)：R1COOR2R3OHR1COOR3R2OH。題組一分類突破有機(jī)物的推斷(一)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的分子式確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式1(1) A B反應(yīng)中加入的試劑X的分子式為C8H8O2，X的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2) 有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡

33、式為_。答案(1) (2) (二)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的性質(zhì)確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式2實(shí)現(xiàn)DE的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案(三)根據(jù)已知物的結(jié)構(gòu)簡式和未知物的相對分子質(zhì)量確定未知物的結(jié)構(gòu)簡式3合成F時(shí)還可能生成一種相對分子質(zhì)量為285的副產(chǎn)物G，G的結(jié)構(gòu)簡式為_。答案題組二有機(jī)推斷題的綜合考查4下圖為有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。已知：H屬于芳香酯類化合物；I的核磁共振氫譜為兩組峰，且面積比為16。請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：_；B：_；C：_；D：_；E：_；F：_；G：_；H：_；I：_；J：_。答案5已知，CO和H2按物質(zhì)的量之比12可以制得G，有機(jī)玻

34、璃可按下列路線合成：請分別寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A：_；B：_；C：_；D：_；E：_；F：_；G：_；H：_。答案題組三有機(jī)化學(xué)在高考中的綜合考查6(2017·全國卷，36)化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下：回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為_。(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類型分別為_、_。(3)E的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為_。(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO2，其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6211，寫出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡

35、式_。(6)寫出用環(huán)戊烷和2­丁炔為原料制備化合物的合成路線_(其他試劑任選)。答案(1)苯甲醛(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))(3) (4)(5) (任選2種)(6)解析(1)AB發(fā)生題給信息反應(yīng)，B中含有9個(gè)碳原子，則A中含有7個(gè)碳原子且有CHO，A為苯甲醛()，B為，C為，D為。由F與G發(fā)生題給成環(huán)反應(yīng)，E中有碳碳三鍵，E為，F(xiàn)為。(2)CD發(fā)生的是加成反應(yīng)，EF發(fā)生的是取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))。(4)對比F和G的結(jié)構(gòu)，結(jié)合題給信息反應(yīng)，可知G為。(5)F除苯環(huán)外還有5個(gè)碳原子，2個(gè)氧原子，3個(gè)不飽和度。由限制條件可知含有COOH，另外還有4個(gè)碳原子，2個(gè)不飽和度。由于只有4種氫

36、，應(yīng)為對稱結(jié)構(gòu)，其中有6個(gè)氫原子相同，即有2個(gè)對稱CH3結(jié)構(gòu)，另外2個(gè)碳原子組成碳碳三鍵。(6)要將兩種物質(zhì)組合在一起，由題給信息，一種含有碳碳三鍵(2­丁炔)，另一種有碳碳雙鍵。環(huán)戊烷先與氯氣取代生成一氯環(huán)戊烷，再在NaOH的醇溶液、加熱條件下消去，生成環(huán)戊烯，再與2­丁炔發(fā)生反應(yīng)，最后與溴加成。7(2017·全國卷，36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路線如下：已知以下信息：A的核磁共振氫譜為單峰；B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol N

37、a反應(yīng)。回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_。(2)B的化學(xué)名稱為_。(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_。(4)由E生成F的反應(yīng)類型為_。(5)G的分子式為_。(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng)，L共有_種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡式為_、_。答案(1) (2)2­丙醇(或異丙醇)(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2H2O(4)取代反應(yīng)(5)C18H31NO4(6)6解析A的化學(xué)式為C2H4O，其核磁共振氫譜為單峰，則A為；B的化學(xué)式為C3H8O，核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為

38、611，則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CH3；D的化學(xué)式為C7H8O2，其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)，則苯環(huán)上有酚羥基和CH2OH，且為對位結(jié)構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(OH)CH3，其化學(xué)名稱為2­丙醇(或異丙醇)。(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為HOCH2CH2OCH(CH3)2(4) 和發(fā)生取代反應(yīng)生成F。(5)有機(jī)物G的分子式為C18H31NO4。(6)L是的同分異構(gòu)體，可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol的L可與2

39、 mol的Na2CO3反應(yīng)，說明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基，當(dāng)二個(gè)酚羥基在鄰位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有2種，當(dāng)二個(gè)酚羥基在間位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有3種，當(dāng)二個(gè)酚羥基在對位時(shí)，苯環(huán)上甲基的位置有1種，滿足條件的L共有6種；其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡式為專題強(qiáng)化練1(2017·全國卷，36)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下：回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為_。C的化學(xué)名稱是_。(2)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是_，該反應(yīng)的類型是_。(3)的反應(yīng)方程式為_。吡啶是一種有機(jī)堿，其作用是_。(4)G的分子式為_。(5

40、)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有_種。(6)4­甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由苯甲醚()制備4­甲氧基乙酰苯胺的合成路線_(其他試劑任選)。答案(1) 三氟甲苯(2)濃HNO3/濃H2SO4，加熱取代反應(yīng)(3) 吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11O3N2F3(5)9(6) 解析(1)由反應(yīng)的條件、產(chǎn)物B的分子式及C的結(jié)構(gòu)簡式，可逆推出A為甲苯；C可看作甲苯中甲基中的三個(gè)氫原子全部被氟原子取代，故其化學(xué)名稱為三氟甲(基)苯。(2)對比C與D的結(jié)構(gòu)，可知反應(yīng)為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)，故反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是濃HNO3/濃H2SO4，加熱，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(3)對比E、G的結(jié)構(gòu)，由G可倒推F的結(jié)構(gòu)為，然后根據(jù)取代反應(yīng)的基本規(guī)律，可得反應(yīng)方程式，吡啶是堿，可以消耗反應(yīng)產(chǎn)物HCl。(4)G的分子式為C11H11O3N2F3。(5)當(dāng)苯環(huán)上有三個(gè)不同的取代基時(shí)，先考慮兩個(gè)取代基的異構(gòu)，有鄰、間、對三種異構(gòu)體，然后分別在這三種異構(gòu)體上找第三個(gè)取代基的位置，共有10種同分異構(gòu)體(見下圖，三種取代基分別用X、Y、Z表示)，除去G本身還有9種：(6)對比原