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文檔簡介
1、石油加工概論石油加工概論(第二部分)(第二部分)張張 孔孔 遠(yuǎn)遠(yuǎn)催化與催化作用催化與催化作用催催 化化 劑:劑:改變反應(yīng)速度改變反應(yīng)速度, ,不改變化學(xué)平衡不改變化學(xué)平衡, ,反應(yīng)反應(yīng) 前后本身化學(xué)裝態(tài)不發(fā)生變化。前后本身化學(xué)裝態(tài)不發(fā)生變化。催化作用:催化作用: 對(duì)反應(yīng)選擇性對(duì)反應(yīng)選擇性 只加速熱力學(xué)上可能進(jìn)行的反應(yīng),只加速熱力學(xué)上可能進(jìn)行的反應(yīng), 不能加速不能加速 熱力學(xué)上不能進(jìn)行的反應(yīng)。熱力學(xué)上不能進(jìn)行的反應(yīng)。 只能改變化學(xué)反應(yīng)速度,而不能改變化學(xué)平衡只能改變化學(xué)反應(yīng)速度,而不能改變化學(xué)平衡 載體載體 提供催化劑骨架、大比表面積、機(jī)械強(qiáng)度、熱提供催化劑骨架、大比表面積、機(jī)械強(qiáng)度、熱 穩(wěn)定性
2、、有時(shí)本身具有催化活性穩(wěn)定性、有時(shí)本身具有催化活性活性組分活性組分 提供催化劑活性提供催化劑活性助催化劑助催化劑 單獨(dú)使用時(shí)不具備催化活性,少量加入到催化單獨(dú)使用時(shí)不具備催化活性,少量加入到催化 劑中可增加催化劑的活性或穩(wěn)定性、或改進(jìn)催劑中可增加催化劑的活性或穩(wěn)定性、或改進(jìn)催 化劑的其他性能?;瘎┑钠渌阅?。 固體催化劑的構(gòu)成固體催化劑的構(gòu)成1 1、反應(yīng)物擴(kuò)散到催化劑的表面、反應(yīng)物擴(kuò)散到催化劑的表面2 2、反應(yīng)物沿催化劑的微孔擴(kuò)散到催化劑的內(nèi)部、反應(yīng)物沿催化劑的微孔擴(kuò)散到催化劑的內(nèi)部3 3、反應(yīng)物在催化劑的表面吸附、反應(yīng)物在催化劑的表面吸附4 4、被吸附的反應(yīng)物在催化劑表面進(jìn)行反應(yīng)、被吸附的反
3、應(yīng)物在催化劑表面進(jìn)行反應(yīng)5 5、生成物從催化劑表面脫附、生成物從催化劑表面脫附6 6、生成物沿催化劑的微孔向外擴(kuò)散、生成物沿催化劑的微孔向外擴(kuò)散7 7、生成物擴(kuò)散到反應(yīng)物相中、生成物擴(kuò)散到反應(yīng)物相中非均相催化反應(yīng)過程非均相催化反應(yīng)過程催化裂化(催化裂化(Catalytic crackingCatalytic cracking)是在熱)是在熱和催化劑的作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),和催化劑的作用下使重質(zhì)油發(fā)生裂化反應(yīng),并轉(zhuǎn)化為裂化氣、辛烷值較高的汽油、柴并轉(zhuǎn)化為裂化氣、辛烷值較高的汽油、柴油等產(chǎn)品的加工過程。油等產(chǎn)品的加工過程。 第一節(jié)第一節(jié) 概概 述述 減壓蠟油、常壓渣油、減壓蠟油、常壓渣油、
4、焦化蠟油、脫瀝青油焦化蠟油、脫瀝青油 高壓加氫后渣油高壓加氫后渣油催化裂化的原料催化裂化的原料催化裂化原料與產(chǎn)品催化裂化原料與產(chǎn)品氣體氣體10102020,主要是,主要是C3C3和和C4C4,器中烯烴含量,器中烯烴含量可達(dá)可達(dá)5050以上。以上。汽油產(chǎn)率汽油產(chǎn)率303060%60%,其,其RONRON約為約為80809090,安定性,安定性較好。較好。柴油產(chǎn)率柴油產(chǎn)率202040%40%,由于含較多的芳烴,十六烷,由于含較多的芳烴,十六烷值較低,安定性較差。值較低,安定性較差。焦炭產(chǎn)率焦炭產(chǎn)率5 510%10%,沉積在催化劑表面。,沉積在催化劑表面。 催化裂化的產(chǎn)品催化裂化的產(chǎn)品(1 1)輕質(zhì)
5、油收率高,)輕質(zhì)油收率高,70-80%70-80%(2 2)汽油辛烷值較高,研究法)汽油辛烷值較高,研究法8585以上以上(3 3)柴油十六烷值較低)柴油十六烷值較低, ,一般一般20-4020-40(4 4)氣體產(chǎn)品中)氣體產(chǎn)品中80%80%左右為左右為C C3 3和和C C4 4,而且烯烴占,而且烯烴占 50%50%以上以上 催化裂化過程產(chǎn)品特點(diǎn)催化裂化過程產(chǎn)品特點(diǎn)概概 述述最早的工業(yè)催化裂化裝置出現(xiàn)于最早的工業(yè)催化裂化裝置出現(xiàn)于19361936年。年。6060多多年來,無論是在規(guī)模上還是在技術(shù)上都有了巨年來,無論是在規(guī)模上還是在技術(shù)上都有了巨大的發(fā)展。從技術(shù)發(fā)展的角度來說,最基本的大的發(fā)
6、展。從技術(shù)發(fā)展的角度來說,最基本的是反應(yīng)是反應(yīng)- -再生型式和催化劑性能兩個(gè)方面的發(fā)再生型式和催化劑性能兩個(gè)方面的發(fā)展。展。催化裂化發(fā)展過程催化裂化發(fā)展過程幾分鐘到十幾分鐘再生一次幾分鐘到十幾分鐘再生一次最先在工業(yè)上采用的固定床反應(yīng)器最先在工業(yè)上采用的固定床反應(yīng)器在在4040年代初,移動(dòng)床催化裂化和流化床催化裂化差年代初,移動(dòng)床催化裂化和流化床催化裂化差 不多是同時(shí)發(fā)展起來的。不多是同時(shí)發(fā)展起來的。自自6060年代以來,為配合高活性的分子篩催化劑,流年代以來,為配合高活性的分子篩催化劑,流 化床反應(yīng)器又發(fā)展為提升管反應(yīng)器?;卜磻?yīng)器又發(fā)展為提升管反應(yīng)器。 第二節(jié)第二節(jié) 催化裂化反應(yīng)催化裂化反應(yīng)
7、1 1、裂化反應(yīng)、裂化反應(yīng)( (烷烴烷烴 環(huán)烷烴環(huán)烷烴 帶側(cè)鏈的芳烴帶側(cè)鏈的芳烴 烯烴烯烴) )2 2、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)( (某烴分子上的氫原子脫下后立即加某烴分子上的氫原子脫下后立即加 到另一個(gè)烯烴分子上使之飽和的反應(yīng)到另一個(gè)烯烴分子上使之飽和的反應(yīng))()(烯烴烯烴) )3 3、異構(gòu)化反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)( (環(huán)烷烴環(huán)烷烴 烯烴烯烴) )4 4、芳構(gòu)化反應(yīng)、芳構(gòu)化反應(yīng)( (烯烴)烯烴)5 5、生焦反應(yīng)、生焦反應(yīng)( (多環(huán)芳烴多環(huán)芳烴) )主要化學(xué)反應(yīng)主要化學(xué)反應(yīng) 烷烴主要是發(fā)生分解反應(yīng)烷烴主要是發(fā)生分解反應(yīng),分解成較小分子的烷烴,分解成較小分子的烷烴 和烯烴。烷烴的分解多從中間的和烯烴。烷
8、烴的分解多從中間的C-CC-C鍵斷裂,而且鍵斷裂,而且 分子量越大越易斷裂,反應(yīng)速度也越快分子量越大越易斷裂,反應(yīng)速度也越快 n-Cn-C7 7H H1616:n-C:n-C1212H H2626:n-C:n-C1616H H3434=1:6:11 =1:6:11 異構(gòu)烷烴的分解速度比正構(gòu)烷烴的分解速度快異構(gòu)烷烴的分解速度比正構(gòu)烷烴的分解速度快,生,生 成小分子的異構(gòu)烷烴和烯烴。成小分子的異構(gòu)烷烴和烯烴。 烷烴分解時(shí),分子中碳鏈兩端的碳碳鍵很少發(fā)生分解烷烴分解時(shí),分子中碳鏈兩端的碳碳鍵很少發(fā)生分解1634816818C HC HC H 烷烷 烴烴 烯烴是一次分解反應(yīng)的產(chǎn)物,很活潑,反應(yīng)速度烯烴
9、是一次分解反應(yīng)的產(chǎn)物,很活潑,反應(yīng)速度 快,在催化裂化過程中是一個(gè)重要的中間產(chǎn)物和快,在催化裂化過程中是一個(gè)重要的中間產(chǎn)物和 最終產(chǎn)物。主要發(fā)生:最終產(chǎn)物。主要發(fā)生: 分解反應(yīng)分解反應(yīng) 異構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng) 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) 環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)烯烴烯烴 分解反應(yīng)分解反應(yīng) C C1616H H3232 C C8 8H H1616+C+C8 8H H1616 烯烴發(fā)生的主要反應(yīng)烯烴發(fā)生的主要反應(yīng) 烯烴的分解反應(yīng)速度比烷烴分解速度快得多烯烴的分解反應(yīng)速度比烷烴分解速度快得多 遵循以下規(guī)律:遵循以下規(guī)律:( (與烷烴相似)與烷烴相似) 大分子的烯烴分解反應(yīng)速度比小分子快;大分
10、子的烯烴分解反應(yīng)速度比小分子快; 異構(gòu)烯烴的分解速度比正構(gòu)烯烴快異構(gòu)烯烴的分解速度比正構(gòu)烯烴快 異構(gòu)化反應(yīng)異構(gòu)化反應(yīng) .分子骨架結(jié)構(gòu)改變,正構(gòu)烯烴變成異構(gòu)烯烴分子骨架結(jié)構(gòu)改變,正構(gòu)烯烴變成異構(gòu)烯烴 .分子中的雙鍵向中間方向移動(dòng)分子中的雙鍵向中間方向移動(dòng) .烯烴空間結(jié)構(gòu)的變化烯烴空間結(jié)構(gòu)的變化CCCCCCCCC-C-C=CC-C=CCCCCCCCCCCCCC 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng) 氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)所特有的反應(yīng)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)所特有的反應(yīng)芳香烴烷烴環(huán)烷烴烯烴二烯烴烷烴烯烴烯烴供氫劑受氫劑放熱 環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)環(huán)化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng) 烯烴可環(huán)化成環(huán)烷烴并脫氫成為芳烴烯烴可環(huán)化成環(huán)烷
11、烴并脫氫成為芳烴C C CC C =CCCC環(huán)烷烴環(huán)烷烴 環(huán)烷烴的環(huán)可以斷裂成烯烴,烯烴再繼續(xù)上述環(huán)烷烴的環(huán)可以斷裂成烯烴,烯烴再繼續(xù)上述的各反應(yīng)的各反應(yīng) 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)中有叔碳原子,分解反應(yīng)速度較快環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)中有叔碳原子,分解反應(yīng)速度較快 環(huán)烷烴也可以通過氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化成芳烴環(huán)烷烴也可以通過氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化成芳烴C C CC C C C =C C C C芳芳 香香 烴烴 連接在苯核上的烷基側(cè)鏈易斷裂成小分子的烯烴,連接在苯核上的烷基側(cè)鏈易斷裂成小分子的烯烴,而且斷裂位置主要位于側(cè)鏈同苯核連接的鍵上而且斷裂位置主要位于側(cè)鏈同苯核連接的鍵上 多環(huán)芳烴的裂化反應(yīng)速度很低,它們的主要反應(yīng)是多環(huán)芳烴的裂
12、化反應(yīng)速度很低,它們的主要反應(yīng)是縮合成稠環(huán)芳烴,最后生成焦炭縮合成稠環(huán)芳烴,最后生成焦炭 CH=CH2+R1CH=CH2R1R2+2H2芳烴芳烴吸附能力強(qiáng)吸附能力強(qiáng), ,反應(yīng)能力弱反應(yīng)能力弱, ,含芳烴多,尤其是含芳烴多,尤其是 稠環(huán)芳烴多的原料稠環(huán)芳烴多的原料不是理想的催化原料不是理想的催化原料 烷烴烷烴反應(yīng)速度較快反應(yīng)速度較快, ,吸附能力弱吸附能力弱, ,也也不是理想的催不是理想的催 化原料化原料 環(huán)烷烴環(huán)烷烴既具有一定的吸附能力既具有一定的吸附能力, ,又具有適宜的反又具有適宜的反應(yīng)應(yīng) 速度速度, ,富含環(huán)烷烴的石油餾分是催化裂化的富含環(huán)烷烴的石油餾分是催化裂化的理想理想原原 料料石油
13、餾分的催化裂化反應(yīng)石油餾分的催化裂化反應(yīng)石油餾分在催化裂化時(shí)可同時(shí)朝幾個(gè)方向進(jìn)行反應(yīng)石油餾分在催化裂化時(shí)可同時(shí)朝幾個(gè)方向進(jìn)行反應(yīng),而且初次反應(yīng)的產(chǎn)物還可以繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。工業(yè),而且初次反應(yīng)的產(chǎn)物還可以繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。工業(yè)上要從幾種主要產(chǎn)物的產(chǎn)率考察石油餾分的催化裂上要從幾種主要產(chǎn)物的產(chǎn)率考察石油餾分的催化裂化反應(yīng)。化反應(yīng)。順序順序第三節(jié)第三節(jié) 催化裂化催化劑催化裂化催化劑催化催化裂化裂化催化催化劑發(fā)劑發(fā)展展無定形硅酸鋁無定形硅酸鋁結(jié)晶型硅酸鋁結(jié)晶型硅酸鋁(分子篩)(分子篩)天然白土天然白土合成硅酸鋁合成硅酸鋁HYHY型分子篩型分子篩稀土稀土Y Y型型(REY)(REY)分子篩分子篩超穩(wěn)超穩(wěn)Y Y型
14、型(USY)(USY)分子篩分子篩低鋁硅酸鋁低鋁硅酸鋁高鋁硅酸鋁高鋁硅酸鋁無定形硅酸鋁催化劑無定形硅酸鋁催化劑無定形硅酸鋁催化劑的類型及性質(zhì)無定形硅酸鋁催化劑的類型及性質(zhì)天然白土,甚主要成分是硅和鋁,例如蒙脫石天然白土,甚主要成分是硅和鋁,例如蒙脫石(Al(Al2 2O O3 3 4SiO 4SiO2 2 xH xH2 2O)O)等。經(jīng)過酸處理和焙燒后即等。經(jīng)過酸處理和焙燒后即有一定的催化活性。但是,穩(wěn)定性差,汽油產(chǎn)率低,有一定的催化活性。但是,穩(wěn)定性差,汽油產(chǎn)率低,只有只有20203030。在。在4040年代人們就開始用人工合成的年代人們就開始用人工合成的方法制備無定形的硅酸鋁催化劑,并在工
15、業(yè)上廣泛方法制備無定形的硅酸鋁催化劑,并在工業(yè)上廣泛應(yīng)用,其活性和穩(wěn)定性均高于天然白土的,汽油產(chǎn)應(yīng)用,其活性和穩(wěn)定性均高于天然白土的,汽油產(chǎn)率可達(dá)率可達(dá)3535左右。左右。 無定形硅酸鋁催化劑酸的來源無定形硅酸鋁催化劑酸的來源分子篩催化劑的類型及性質(zhì)分子篩催化劑的類型及性質(zhì) 分子篩催化劑是六十年代發(fā)展起來的一種新型催分子篩催化劑是六十年代發(fā)展起來的一種新型催化劑,它在催化裂化中的應(yīng)用是近年催化裂化技術(shù)化劑,它在催化裂化中的應(yīng)用是近年催化裂化技術(shù)的重要發(fā)展。的重要發(fā)展。 分子篩又稱為結(jié)晶型沸石,是一種具有規(guī)則晶分子篩又稱為結(jié)晶型沸石,是一種具有規(guī)則晶格結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,按其組成及晶體結(jié)構(gòu)的不同,格
16、結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽,按其組成及晶體結(jié)構(gòu)的不同,可分為可分為A A型、型、X X型、型、Y Y型、絲光沸石和型、絲光沸石和ZSM-5ZSM-5等。等。分子篩催化劑分子篩催化劑 人工合成的分子篩一般是鈉離子型的,這種分子幾人工合成的分子篩一般是鈉離子型的,這種分子幾乎沒有催化活性。分子篩中的鈉離子可以用離子交換乎沒有催化活性。分子篩中的鈉離子可以用離子交換的方式與其它陽離子置換,用其它陽離子(如:的方式與其它陽離子置換,用其它陽離子(如: NHNH4 4+ +等)特別是多價(jià)陽離子(稀土金屬離子等)置換后的等)特別是多價(jià)陽離子(稀土金屬離子等)置換后的Y Y型分子篩具有很高的的催化活性。型分子篩具有很高
17、的的催化活性。直徑直徑0.74nm0.74nm分子篩催化劑表面酸的來源分子篩催化劑表面酸的來源 HY HY型分子篩型分子篩 REY REY型分子篩型分子篩B酸中心酸中心L酸中心酸中心組組 成成: : 分子篩、硅酸鋁凝膠、高嶺土、硅溶膠、鋁溶膠分子篩、硅酸鋁凝膠、高嶺土、硅溶膠、鋁溶膠物化性質(zhì):物化性質(zhì): 微球狀,大比表面積、酸性微球狀,大比表面積、酸性催化劑制造催化劑制造: : 分子篩合成分子篩合成-離子交換離子交換-與粘結(jié)劑打漿與粘結(jié)劑打漿 -噴霧干燥噴霧干燥 污染指數(shù)污染指數(shù)=0.1(14Ni+4V+Fe+Cu)=0.1(14Ni+4V+Fe+Cu)第四節(jié)第四節(jié) 催化裂化工藝流程催化裂化工
18、藝流程催化裂化裝置一般由三個(gè)部分組成。催化裂化裝置一般由三個(gè)部分組成。反應(yīng)一再生系統(tǒng),分餾系統(tǒng),吸收反應(yīng)一再生系統(tǒng),分餾系統(tǒng),吸收- -穩(wěn)定系統(tǒng)穩(wěn)定系統(tǒng)在處理量較大、反應(yīng)壓力較高在處理量較大、反應(yīng)壓力較高( (例如例如0.25MPa)0.25MPa)的裝的裝置,常常還有再生煙氣的能量回收系統(tǒng)。置,常常還有再生煙氣的能量回收系統(tǒng)。高低并列式提升管催化裂化裝置的工藝流程高低并列式提升管催化裂化裝置的工藝流程 原料油經(jīng)過換熱與循環(huán)油混合后從提升管反應(yīng)器原料油經(jīng)過換熱與循環(huán)油混合后從提升管反應(yīng)器下部進(jìn)入,再與再生催化劑混合升溫氣化并發(fā)下部進(jìn)入,再與再生催化劑混合升溫氣化并發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)溫度一般為生反應(yīng)
19、,反應(yīng)溫度一般為480480530530,原料在,原料在提升管反應(yīng)器中的停留時(shí)間為提升管反應(yīng)器中的停留時(shí)間為1 14 4秒,反應(yīng)壓秒,反應(yīng)壓力為力為0.10.10.3MPa0.3MPa,反應(yīng)后的油氣在沉降器以及,反應(yīng)后的油氣在沉降器以及旋風(fēng)分離器中與催化劑迅速分離。旋風(fēng)分離器中與催化劑迅速分離。 反應(yīng)再生系統(tǒng)反應(yīng)再生系統(tǒng) 反應(yīng)生成的焦炭沉積在催化劑的表面,含焦炭的反應(yīng)生成的焦炭沉積在催化劑的表面,含焦炭的催化劑(待生催化劑)分離出油氣后從待生斜催化劑(待生催化劑)分離出油氣后從待生斜管進(jìn)入催化劑再生器,在管進(jìn)入催化劑再生器,在700700左右的溫度下用左右的溫度下用空氣燒焦,除去表面的積炭空氣
20、燒焦,除去表面的積炭 ,使催化劑的活性,使催化劑的活性得以恢復(fù)。再生后的催化劑經(jīng)過再生斜管送回得以恢復(fù)。再生后的催化劑經(jīng)過再生斜管送回反應(yīng)器循環(huán)使用。反應(yīng)器循環(huán)使用。 催化裂化工業(yè)裝置催化裂化工業(yè)裝置反反應(yīng)應(yīng)再再生生系系統(tǒng)統(tǒng)-高高低低并并列列式式反反應(yīng)應(yīng)再再生生系系統(tǒng)統(tǒng)-同同軸軸式式 由反應(yīng)器來的反應(yīng)產(chǎn)物油氣從分餾塔的底部由反應(yīng)器來的反應(yīng)產(chǎn)物油氣從分餾塔的底部進(jìn)入,在分餾塔中分成幾個(gè)餾分。進(jìn)入,在分餾塔中分成幾個(gè)餾分。 塔頂為汽油與富氣,側(cè)線為輕、重柴油以及回塔頂為汽油與富氣,側(cè)線為輕、重柴油以及回?zé)捰?,塔底為油漿。煉油,塔底為油漿。分餾系統(tǒng)分餾系統(tǒng) 主要由吸收塔、再吸收塔、解吸塔以及穩(wěn)定塔主
21、要由吸收塔、再吸收塔、解吸塔以及穩(wěn)定塔組成,從分餾塔頂油氣分離器出來的富氣中含組成,從分餾塔頂油氣分離器出來的富氣中含有汽油組分,而粗汽油中也含有有汽油組分,而粗汽油中也含有C3C3和和C4C4組分。組分。吸收穩(wěn)定的作用就是利用吸收和精餾的方法吸收穩(wěn)定的作用就是利用吸收和精餾的方法將粗汽油和富氣分離成干氣(將粗汽油和富氣分離成干氣(C1C1與與C2C2組分)、組分)、液化氣(液化氣(C3C3與與C4C4組分)和穩(wěn)定汽油。組分)和穩(wěn)定汽油。吸收穩(wěn)定系統(tǒng)吸收穩(wěn)定系統(tǒng)原料的族組成原料的族組成: : 特性因數(shù)特性因數(shù)K K值值 K K12 12 高裂化性能的原料高裂化性能的原料 K=11.3-12 K
22、=11.3-12 中等裂化性能的原料中等裂化性能的原料 K K11.3 11.3 難裂化的芳烴原料難裂化的芳烴原料硫影響硫影響 影響產(chǎn)品質(zhì)量影響產(chǎn)品質(zhì)量, ,硫?qū)α鸦阅苡绊懖淮螅瑢?duì)硫?qū)α鸦阅苡绊懖淮?,?duì)和產(chǎn)品分布和產(chǎn)品分布 有影響(硫含量增加有影響(硫含量增加,汽油產(chǎn)率降低)汽油產(chǎn)率降低)第五節(jié)第五節(jié) 影響催化裂化反應(yīng)的主要因素影響催化裂化反應(yīng)的主要因素含氮化合物對(duì)催化裂化反應(yīng)的影響最為顯著。含氮化合物對(duì)催化裂化反應(yīng)的影響最為顯著。 含氮化合物牢固吸附于由配位不飽和的鋁原子形成含氮化合物牢固吸附于由配位不飽和的鋁原子形成 的非質(zhì)子酸中心上,或和質(zhì)子酸中心作用,使質(zhì)子的非質(zhì)子酸中心上,或和質(zhì)
23、子酸中心作用,使質(zhì)子 酸中心減少。酸中心減少。 吡啶吡啶 喹啉喹啉 吡咯吡咯 異喹啉異喹啉六氫吡啶六氫吡啶 苯胺苯胺 鎳鎳對(duì)裂化催化劑的選擇性影響很大,它促進(jìn)焦炭對(duì)裂化催化劑的選擇性影響很大,它促進(jìn)焦炭 及氫氣生成的能力遠(yuǎn)大于釩,而及氫氣生成的能力遠(yuǎn)大于釩,而釩釩的污染會(huì)使沸的污染會(huì)使沸 石分子篩的晶體破壞而失活,所以它對(duì)裂化催化石分子篩的晶體破壞而失活,所以它對(duì)裂化催化 劑活性的影響遠(yuǎn)大于鎳。劑活性的影響遠(yuǎn)大于鎳。鈉鈉的存在會(huì)中和裂化催的存在會(huì)中和裂化催 化劑的酸中心,而使其活性下降?;瘎┑乃嶂行?,而使其活性下降。反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 提升管反應(yīng)器出口溫度提升管反應(yīng)器出口溫度 提高反應(yīng)溫度提高反
24、應(yīng)溫度, ,反應(yīng)速度加快反應(yīng)速度加快, ,轉(zhuǎn)化率提高;熱裂轉(zhuǎn)化率提高;熱裂 化速度大于催化反應(yīng)速度化速度大于催化反應(yīng)速度, ,氣體中氣體中C1C1、C2C2增加,增加, 產(chǎn)品不飽和度增加;汽油產(chǎn)率降低,氣體產(chǎn)率增產(chǎn)品不飽和度增加;汽油產(chǎn)率降低,氣體產(chǎn)率增 加,焦炭產(chǎn)率升高;分解、芳構(gòu)化反應(yīng)速度加加,焦炭產(chǎn)率升高;分解、芳構(gòu)化反應(yīng)速度加 快,汽油烯烴和芳烴含量增加??欤拖N和芳烴含量增加。 反應(yīng)溫度是最重要、最顯著的影響因素,也是重反應(yīng)溫度是最重要、最顯著的影響因素,也是重要的可調(diào)變量要的可調(diào)變量多產(chǎn)柴油多產(chǎn)柴油-低溫(低溫(450-470450-470)多產(chǎn)汽油和氣體多產(chǎn)汽油和氣體-高溫(高溫(500-530500-530)壓力增加壓力增加, ,反應(yīng)油氣分壓提高,體積空速降低反應(yīng)油氣分壓提高,體積空速降低, , 反應(yīng)時(shí)間延長反應(yīng)時(shí)間延長, ,轉(zhuǎn)化率提高。利于縮合反應(yīng),轉(zhuǎn)化率提高。利于縮合反應(yīng), 焦炭產(chǎn)率明顯增高,氣體中烯烴含量降低,汽油焦炭產(chǎn)率明顯增高,氣體中烯烴含量降低,汽油 產(chǎn)率略低、安定性提高。產(chǎn)率略低、安定性提高。 受再生燒焦能力和兩
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