分析化學(xué)課后習(xí)題答案-

1、第七章重量分析法和沉淀滴定法思考題1 .沉淀形式和稱量形式有何區(qū)別？試舉例說(shuō)明之。答：在重量分析法中，沉淀是經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后再稱量的。沉淀形式是被測(cè)物與沉淀劑反應(yīng)生成的沉 淀物質(zhì)，稱量形式是沉淀經(jīng)過(guò)烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱量的物質(zhì)。有些情況下，由于在烘干或灼燒過(guò)程中 可能發(fā)生化學(xué)變化，使沉淀轉(zhuǎn)化為另一物質(zhì)。 故沉淀形式和稱量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和稱量形式相同，而在測(cè)定Mg2+時(shí)，沉淀形式是MgNH 4P。4-6H2。，灼燒后所得的稱量形式卻是 Mg2 P2。7。2 .為了使沉淀定量完全，必須加人過(guò)量沉淀劑，為什么又不能過(guò)量太多？答：在重量分析法中，為使沉淀完全

2、，常加入過(guò)量的沉淀劑，這樣可以利用共同離子效應(yīng)來(lái)降低沉淀 的溶解度。沉淀劑過(guò)量的程度，應(yīng)根據(jù)沉淀劑的性質(zhì)來(lái)確定。若沉淀劑不易揮發(fā)，應(yīng)過(guò)量20%50%;若沉淀劑易揮發(fā)，則可過(guò)量多些，甚至過(guò)量100%。但沉淀劑不能過(guò)量太多，否則可能發(fā)生鹽效應(yīng)、 配位效應(yīng)等，反而使沉淀的溶解度增大。3 .影響沉淀溶解度的因素有哪些？它們是怎樣發(fā)生影響的？在分析工作中，對(duì)于復(fù)雜的情況，應(yīng)如 何考慮主要影響因素？答：影響沉淀溶解度的因素有：共同離子效應(yīng)，鹽效應(yīng)，酸效應(yīng)，配位效應(yīng)，溫度，溶劑，沉淀顆粒 大小和結(jié)構(gòu)等。共同離子效應(yīng)能夠降低沉淀的溶解度；鹽效應(yīng)通過(guò)改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度使沉淀的溶解度增 加；酸效應(yīng)是由于溶液中 H

3、 +濃度的大小對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響來(lái)影響沉淀的溶解度。若 沉淀是強(qiáng)酸鹽，如BaSO4, AgCl等，其溶解度受酸度影響不大， 若沉淀是弱酸或多元酸鹽 如CaGO,、CaPOJ目 或難溶酸（如硅酸、鴇酸）以及與有機(jī)沉淀劑形成的沉淀，則酸效應(yīng)就很顯著。除沉淀是難溶酸外，其他 沉淀的溶解度往往隨著溶液酸度的增加而增加；配位效應(yīng)是配位劑與生成沉淀的離子形成配合物，是沉淀 的溶解度增大的現(xiàn)象。因?yàn)槿芙馐且晃鼰徇^(guò)程，所以絕大多數(shù)沉淀的溶解度歲溫度的升高而增大。同一沉 淀，在相同質(zhì)量時(shí)，顆粒越小，沉淀結(jié)構(gòu)越不穩(wěn)定，其溶解度越大，反之亦反。綜上所述，在進(jìn)行沉淀反 應(yīng)時(shí)，對(duì)無(wú)配位反應(yīng)的強(qiáng)酸鹽沉淀

4、，應(yīng)主要考慮共同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)；對(duì)弱酸鹽或難溶酸鹽，多數(shù)情況 應(yīng)主要考慮酸效應(yīng)，在有配位反應(yīng)，尤其在能形成較穩(wěn)定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大時(shí)，則應(yīng)主 要考慮配位效應(yīng)。4 .共沉淀和后沉淀區(qū)別何在？它們是怎樣發(fā)生的？對(duì)重量分析有什么不良影響？在分析化學(xué)中什么 情況下需要利用共沉淀？答：當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時(shí)，溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶下來(lái)而混雜于沉淀中，這種現(xiàn)象為共沉淀，其產(chǎn)生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異， 而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì)，這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過(guò)飽和溶液中。 無(wú)論是共沉淀還是后沉淀，它們都會(huì)

5、在沉淀中引入雜質(zhì)，對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。但有時(shí)候利用共沉淀可以 富集分離溶液中的某些微量成分。5 .在測(cè)定Ba2+時(shí)，如果BaSO4中有少量BaCl洪沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏高還是偏低？如有 NazSQ、Fe2（SO4）3、 BaCrO4共沉淀，它們對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？如果測(cè)定SQ2時(shí),BaSO4中帶有少量BaCb、Na2s04 BaCrO4、Fe2（S043,對(duì)測(cè)定結(jié)果又分別有何影響 ？答：如果BaSQ中有少量BaCl2共沉淀，測(cè)定結(jié)果將偏低，因?yàn)镸BaoMBaso4。如有Na2Sa、FeKSO決、BaCrO4共沉淀，測(cè)定結(jié)果偏高。如果測(cè)定S02一時(shí)，BaSO4中帶有少量 BaCb、NazSQp B

6、aCrO4、Fe2（SQ）3,對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響是 BaCb偏高、Na2s04偏低、BaCrO4偏高、Fe2（S&）3偏低。6 .沉淀是怎樣形成的？形成沉淀的性狀主要與哪些因素有關(guān)？其中哪些因素主要由沉淀本質(zhì)決定？ 哪些因素與沉淀?xiàng)l件有關(guān)？答：沉淀的形成一般要經(jīng)過(guò)晶核形成和晶核長(zhǎng)大兩個(gè)過(guò)程。將沉淀劑加入試液中，當(dāng)形成沉淀離子濃 度的乘積超過(guò)該條件下沉淀的溶度積時(shí)，離子通過(guò)相互碰撞聚集成微小的晶核，溶液中的構(gòu)晶離子向晶核 表面擴(kuò)散，并沉淀在晶核上，晶核就逐漸長(zhǎng)大成沉淀顆粒。離子形成晶核，再進(jìn)一步聚集成沉淀顆粒的速 度為聚集速率。在聚集的同時(shí)，構(gòu)晶離子在一定晶格中定向排列的速率為定向速率。如果聚集速

7、率大，定 向速率小，即離子很快地聚集生成沉淀顆粒，卻來(lái)不及進(jìn)行晶格排列，則得到非晶形沉淀。反之，如果定 向速率大，聚集速率小，即離子較緩慢地聚集成沉淀顆粒，有足夠時(shí)間進(jìn)行晶格排列，則得到晶形沉淀。 其中定向速率主要由沉淀物質(zhì)本性決定，而聚集速率主要與沉淀?xiàng)l件有關(guān)。7 .要獲得純凈而易于分離和洗滌的晶形沉淀，需采取些什么措施？為什么？答：欲得到晶形沉淀應(yīng)采取以下措施：（1）在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以降低相對(duì)過(guò)飽和度。（2）在不斷攪拌下慢慢地加入稀的沉淀劑，以免局部相對(duì)過(guò)飽和度太大。（3）在熱溶液中進(jìn)行沉淀，使溶解度略有增加，相對(duì)過(guò)飽和度降低。同時(shí)，溫度升高，可減少雜質(zhì)的 吸附。（4）陳化。陳化

8、就是在沉淀完全后將沉淀和母液一起放置一段時(shí)間。在陳化過(guò)程中，小晶體逐漸溶解， 大晶體不斷長(zhǎng)大，最后獲得粗大的晶體。同時(shí)，陳化還可以使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒，亞穩(wěn)定 的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀。也能使沉淀變得更純凈。8 .什么是均相沉淀法？與一般沉淀法相比，它有何優(yōu)點(diǎn)？答：均相沉淀法就是通過(guò)溶液中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，從而使沉淀在 整個(gè)溶液中均勻地、緩慢地析出。均勻沉淀法可以獲得顆粒較粗，結(jié)構(gòu)緊密，純凈而又易規(guī)律的沉淀。9 .某溶液中含SO42-、Mg2+二種離子，欲用重量法測(cè)定，試擬定簡(jiǎn)要方案。答：在溶?中加入Ba2+生成BaSO4沉淀，過(guò)濾，沉淀烘干、灼燒，稱

9、重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算SO42含量。濾液中加入（NH4HPO4,將Mg沉淀為MgNH 4PO46H2O,過(guò)濾，沉淀經(jīng)烘干、灼燒，得到稱量形式Mg2P2O7。 稱重后利用化學(xué)因數(shù)計(jì)算鎂含量。10 .重量分析的一般誤差來(lái)源是什么？怎樣減少這些誤差？答：一般誤差來(lái)源有兩個(gè)，一是沉淀不完全，二是沉淀不純凈。通常采取同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效 應(yīng)、配位效應(yīng)以及控制體系的溫度、溶劑、沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)等因素來(lái)降低沉淀的溶解度，以保證沉淀 完全。同時(shí)采用適當(dāng)?shù)姆治龀绦蚝统恋矸椒?、降低易被吸附離子的濃度、選用適當(dāng)?shù)某恋項(xiàng)l件和沉淀劑、 或再沉淀等措施，以獲得純凈沉淀。11 .什么是換算因數(shù)（或化學(xué)因數(shù)）?運(yùn)用化學(xué)因

10、數(shù)時(shí)，應(yīng)注意什么問(wèn)題？答：待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱量形式的摩爾質(zhì)量之比值。在運(yùn)用化學(xué)因數(shù)時(shí)，必須給待測(cè)組分的摩爾 質(zhì)量和（或）稱量形式的摩爾質(zhì)量乘以適當(dāng)系數(shù)，使分子分母中待測(cè)元素的原子數(shù)目相等。12 .試述銀量法指示劑的作用原理，并與酸堿滴定法比較之。答：銀量法指示劑有三種：用銘酸鉀作指示劑稱為摩爾法， 其作用原理是 在含有C的溶液中，以K2CrO4 作為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 當(dāng)定量沉淀后，過(guò)量的Ag+即與K2CQ4反應(yīng)，形成磚紅色的AgzCrO, 沉淀，指示終點(diǎn)的到達(dá)。用鐵鏤磯作指示劑稱為佛爾哈德法，其作用原理是在含有Ag+的溶液中，以鐵鏤磯作指示劑，用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，定量

11、反應(yīng)后，過(guò)量的SCN-與鐵鏤磯中的Fe3+反應(yīng)生成紅色FeSCN2+配合物，指示終點(diǎn)的到達(dá)。用吸附指示劑指示終點(diǎn)的方法稱為法揚(yáng)司法，其作用原理是吸附指示劑是一種有色的有機(jī)化合物，它被吸附在帶不同電荷的膠體微粒表面后，發(fā)生分子結(jié)構(gòu)的變化，從而引起顏色的變化，指示終點(diǎn)的到達(dá)。13 .用銀量法測(cè)定下列試樣中 C含量時(shí)，選用哪種指示劑指示終點(diǎn)較為合適？(l)BaCl2 ;(2)NaCl+Na 3P04；(3)FeCl2；(4)NaCl+Na 2S&。答：(1)銘酸鉀；(2)鐵鏤磯；(3)吸附指示劑；(4)銘酸鉀；鐵鏤磯；吸附指示劑14 .說(shuō)明用下述方法進(jìn)行測(cè)定是否會(huì)引人誤差，如有誤差則指出偏高還是偏低

12、？(1)吸取NaCl+H2S0試液后，馬上以摩爾法測(cè) Cl-;(2)中性溶液中用摩爾法測(cè)定 Br-;(3)用摩爾法測(cè)定pH8的KI溶液中的I-;(4)用摩爾法測(cè)定Cl-,但配制的K2CrO4指示劑溶液濃度過(guò)?。?5)用佛爾哈德法測(cè)定Cl-,但沒(méi)有加硝基苯。答：(1淵高.因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rO42一濃度降低 影響Ag2CrO4沉淀形成，終點(diǎn)過(guò)遲。(2)無(wú)影響(3)偏低，因?yàn)锳gI沉淀強(qiáng)烈地吸附I-,致使終點(diǎn)過(guò)早到達(dá)。(4)偏高，因?yàn)镵2CrO4指示劑溶液濃度過(guò)稀，致使終點(diǎn)過(guò)遲到達(dá)。(5)偏低，因?yàn)闆](méi)有加入硝基苯，致使AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，返滴劑SCN-用量過(guò)多。15 .試討論摩爾

13、法的局限性。答：摩爾法只能在中性或弱減性( pH 6.510.5)溶液中進(jìn)行，因?yàn)樵谒嵝匀芤褐蠧rO42一濃度降低，影響Ag2CrO4沉淀形成，終點(diǎn)過(guò)遲。在強(qiáng)堿性溶液中，AgNO 3會(huì)生成AgQ沉淀。此外，摩爾法只能用來(lái)測(cè)定Cl-、Br-等，卻不能用NaCl直接滴定Ag+.16 .為什么用佛爾哈德法測(cè)定 Cl-時(shí)，引入誤差的概率比測(cè)定 Br-或I-時(shí)大？答：因?yàn)锳gCl的溶解度大于AgSCN,而AgBr和AgI的溶解度較小，所以用佛爾哈德法測(cè)定Cl-時(shí)，引入誤差的概率比測(cè)定 Br或I-時(shí)大。17 .為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，使用吸附指示劑應(yīng)注意哪些問(wèn)題？答：(1)由于吸附指示劑的顏色變化發(fā)生在沉

14、淀微粒表面上，因此應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀 態(tài)，具有較大的表面積。(2)常用的吸附指示劑大多是有機(jī)弱酸，而起指示作用的是他們的陰離子，因 此在使用吸附指示劑時(shí)，要注意調(diào)節(jié)溶液pH值。(3)鹵化銀沉淀對(duì)光敏感，遇光易分解析出金屬銀，使沉淀很快轉(zhuǎn)變?yōu)榛液谏?，影響終點(diǎn)觀察，因此在滴定過(guò)程中應(yīng)避免強(qiáng)光照射。(4)膠體微粒對(duì)指示劑離子的吸附能力，應(yīng)略小于對(duì)待測(cè)離子的吸附能力，否則指示劑將在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前變色，但如果吸附能力太 差，終點(diǎn)時(shí)變色也不敏銳。(5)溶液中被滴定離子的濃度不能太低，因?yàn)闈舛忍蜁r(shí)沉淀很少，觀察終點(diǎn)比較困難。18 .試簡(jiǎn)要討論重量分析和滴定分析兩類化學(xué)分析方法的優(yōu)缺點(diǎn)。答：重量分析

15、法和滴定分析法都適用于常量分析（被測(cè)組分含量大于1%）。重量分析法 優(yōu)點(diǎn)：（1）無(wú)需與標(biāo)準(zhǔn)樣品或基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較，因?yàn)樵摲ㄖ苯佑锰炱椒Q量而獲得分析結(jié)果。（2）對(duì)于高含量組分的測(cè)定，準(zhǔn)確度較高。缺點(diǎn)：（1）操作較繁，費(fèi)時(shí)較多，不適于生產(chǎn)中的控制分析。（2）對(duì)低含量組分的測(cè)定誤差較大。滴定分析法優(yōu)點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便，省時(shí)快速，準(zhǔn)確度也較高，所用儀器簡(jiǎn)單，應(yīng)用范圍較廣。缺點(diǎn)：需要指示劑和基準(zhǔn)物質(zhì)。習(xí) 題1 .下列情況，有無(wú)沉淀生成 ？(1) 0.00lmol L-lCa(NO3)籀液與0.01molL-1 NH4HF2溶液以等體積相混合；(2) 0.00lmol - L-lMgCl2溶液與 0.lmol

16、L-lNH 3-lmol - L-l NH 4Cl 溶液以等體積相混合。解：(1)兩溶液等體積混合后，Ca2+ = 0.0005mol L-F- = 0.01mol L，Ca2+F-2= 5 X 10-8 Ksp,CaF2 有沉淀生成。(2) 0.lmol - L-l NH3-lmol - L-l NH 4Cl 溶液中，OH %Kb 0110 4.74 10 5.74 1.82 10 6mol L-l ,兩溶液等體積混合后，Mg2+ = 0.0005mol L-l, Ca1OH - = 9.1 x 10-7 mol L-l,Mg2+OH -2 = 4.14X 10-16vKsp,Mg(OH)2

17、 無(wú)沉淀生成。2.求氟化鈣的溶解度：(1危純水中(忽略水解);(2)在0.0lmol L-1CaCl籀液中；(3)在0.0lmol L-1HCl溶 液中。解：已知 Ksp,CaF2= 3.4 X1。11,CaF2 = Ca2+2F-設(shè)氟化鈣的溶解度為 s(1) s2s2= 3.4 X1。11, s = 2.0X10-4 mol L-l(2) 0.01+s2s2 = 0.01X4s2 = 3.4 X10-11, s = 2.9X10-5 mol - L-l(3)閑h) = (1+H +/K hf) = 1+0.01/3.5 X10-4 = 29.57s 2s總2 = K sp= Ksp - a2

18、f(h) = 3.4X 10-11X (29.57)2= 2.973 X 10-8s = (2.973X 10-8/4 ) 1/3 = 1.95 X 10-33.計(jì)算pH=5.0,草酸總濃度為0.05mol-L-1時(shí)，草酸鈣的溶解度。如果溶液的體積為300mL,將溶解多少克CaC2O4?解：設(shè) CaGO4的溶解度為 s,Ca2+ = sCc2O42- = 0.05 +s=0.05mol- L-1,pH=5.0時(shí) 0。1 叩 3 1. 1.156,2 4Ka1Ka2Ka1 6.4 10 5(6.4 10 5)(5.9 10 2)K sp= Ksp OC2O4 = 2.0X10-9X 1.156

19、= 2.312X 10-9K sp= Ca2+. Cc2O42= s X 0.05S = 2.312X 10-9/0.05 = 4.624 X 10-8 mol - L-14 .在250C時(shí)，銘酸銀的溶解度為每升 0.0279g計(jì)算銘酸銀的溶度積。解：Ag2CrO4= 2Ag+ + CrO42-Ag2CrO4的溶解度 s =?？?79 8.41 10 5 mol L-1,331.7銘酸銀的溶度積Ksp,Ag2cro4(2 8.41 10 5)2(8.41 10 5)2.38 10 125 .為了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42一沉淀完全，需要每升含 63g BaC2 2H2O的

20、溶液多少毫升？0 2032解：(NH4)2SO4中的SO4的物質(zhì)的量為 1.54 10 3mol,若將SO4譏捉完全，至少需要每升132.14244.273含63g BaCb- 2H2O的溶放的體積為：V 1.54 10 3 5.96mL636 .計(jì)算下列換算因數(shù)：(1)從Mg2P2O7,的質(zhì)量計(jì)算 MgSO4 - 7H2O的質(zhì)量；(2)從(NH4)3PO4 12MoO3的質(zhì)量計(jì)算P和P2O5的質(zhì)量；從Cu(C2H3。2)2 - 3Cu(AsO2)2的質(zhì)量計(jì)算AS2O3和CuO的質(zhì)量；(4)從丁二酮的饃Ni(C4H8N2O2”的質(zhì)量計(jì)算Ni的質(zhì)量；從8-羥基唾咻鋁(C9H 6NO) 3Al的質(zhì)

21、量計(jì)算A2O3的質(zhì)量。2M MgSO.7H,O八一解：(1) F-g4一2-2.215M -g2 P2O7M p(2) FP 0.01651M (NH 4)3PO4.12MoO33M as2o(3) F 20 0.5854M Cu(C2H 3O2)2.3Cu( AsO2)2/、M Ni(4) FN 0.2032M Ni(C4H8N2O2”M Al2O3(5) F20.11102M (C9H6NO”AlM PA2M (NH4)3PO4.12MoO34M CuOM Cu(C2H3O2)2.3Cu(AsO2)20.037820.31387 .以過(guò)量的AgNO3處理0.3500副不純KCl試樣，得到0

22、.6416gAgCl,求該t樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。MKCl0.6416 竺“M AaCl解：KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 AgCl0.350074.560.6416 100 143.32 100 95.37%0.35008.欲獲得0.3gMg2P2O7沉淀，應(yīng)稱取含鎂4.0%的合金試樣多少克？解：0.32M MgM Mg2 P2O71004cc 2 24.310.3 222.625 1.638 (g)9 .今有純的CaO和BaO的混合物2.212g,轉(zhuǎn)化為混合硫酸鹽后重 5.023g,計(jì)算原?!合物中CaO和BaO的 質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè) CaO和 BaO的質(zhì)量分別為 xg和 yg,x + y = 2.21

23、2 x CaS4y Ba* 5.023 得 x =M CaM Ba1.828 g y = 0.344g混合物中CaO和BaO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為82.64附口 17.36%。10 .有ZO勺AgCl和AgBr混合試樣質(zhì)量為0.8132g,在C1 氣流中加熱，使AgBr轉(zhuǎn)化為AgCl,則原試樣的質(zhì) 量減輕了 0.1450g,計(jì)算原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。M AgCl _解：設(shè)混合試樣中 AgCl和AgBr的質(zhì)量分別為x g和y g, x+y = 0.8132 x y 0.8132 0.1450M AgBr得：x = 0.2014g,0.2014 Mc1M原試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 空 100 6.13%0.

24、813211 .鑄鐵試樣1.000g,放置電爐中，通氧燃燒，使其中的碳生成CO2,用堿石棉吸收后者增重 0.08253求鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：鑄鐵中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0825MeM CO21.000100 2.25%12 .取磷肥2.500g,萃取其中有效P2O5,制成250mL試液，吸取10.00mL試液，加入稀HNO 3,加H2O稀 釋至100mL,加唾鋁檸酮試劑，將其中H3PO4沉淀為磷鋁酸唾咻。沉淀分離后，洗滌至是中性，然后加25.00mL 0.2500mol L-1 NaOH溶液，使沉淀完全溶解。過(guò)量的 NaOH以酚酬:作指示劑用0.2500 mol L-1HCl溶液回滴， 用

25、去3.25mL。計(jì)算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。提示：(C9H7N)3H3PO4 12MoO3H2O+ 26NaOH =NaH2PO4+12Na2M0O4 +3c9H7N+ 15H2ONaOH + HC1= NaCl+ H 2O解：沉淀(C9H7N)3H3PO4 12M0O3 H2O 的質(zhì)量 M0為. 1一 “0.25(25.00 3.25) M0 466.45 mg)26MPO0.4665 吟.磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 包-口 100 14.84%102.500 -25013 .稱取0.4817酸鹽試樣，將它作適當(dāng)處理后，獲得0.2630環(huán)純的SiO2(主要含有FeQ3、A2O3等雜

26、質(zhì))。將不純的SiO2用H2SO4-HF處理，使SiO2轉(zhuǎn)化為SiF4而除去。殘?jiān)?jīng)灼燒后，其質(zhì)量為0.0013牛計(jì)算試樣中純SiO2的含量。若不經(jīng)H2SO4-HF處理，雜質(zhì)造成的誤差有多大解：試樣中純SiO2的含量為 0.2630 0.0013 100 54.33%0.48170.26300 5433若不經(jīng)H2SO4-HF處理，雜質(zhì)造成的誤差為 04812 100 0.49%0.543314 .稱取0.4670giE長(zhǎng)石試樣，經(jīng)熔樣處理后，將其中K +沉淀為四苯硼酸鉀KB(C 6H5)小 烘干后，沉淀質(zhì)量為0.1726g,計(jì)算t羊中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：試樣中K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1726M

27、k2o2M KB(C6H 5)40.4670100 4.86%15 .在含有相等濃度的Cl-和的溶液中，滴加入AgNO3溶液，哪一種先沉淀？第二種離子開始沉淀時(shí)，C與的濃度比為多少？解：因?yàn)?Ksp,AgIKsp,AgCl,故AgI 先沉淀。當(dāng) Cl-開始沉淀時(shí)Cl-=Ag+=(K sp,AgCl)1/2 = 1.25 X 10-5此時(shí)I-=(K sp,AgI)/ Ag + = 1.5 X 10-16/1.25 X 10-5則Cl-/I - = 1.25 X 10-5/1.5 X10-16/1.25 X 10.5= 1.04 X10616 .將30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gN

28、aCl,過(guò)量的銀離子需用 2.50mLNH 4SCN滴定至終點(diǎn)。預(yù)先知道滴定20.00mLAgNO 3溶液需要19.85mLNH 4SCN溶液。試計(jì)算(l)AgNO 3溶液的濃度；(2)NH4SCN溶液的濃度。解：(1)作用于0.1357gNaC所需AgNO3溶液體積為 30 20竺 2.50 27.48mL ,19.850.1357AgNO3溶液的濃度為 5844 1000 0.08450mol L 127.48(2) NH4SCN溶液的濃度為20.00 0.08450 0.08514mol L 119.8517. 100mL 0.0300mol - L-1 KCl溶液中加人0.3400g固

29、體硝酸銀。求此溶液中的 pCl及pAg。解：100mL溶液中 AgNO 3的濃度 0.3400 1000 0.0200mol L 1169.9100Ag+和 Cl-反應(yīng)后生成 0.0200mol- L-1 的AgCl沉淀。 此時(shí)Cl-1 = 0.01 mol - L-1, pCl = 2.0Ag + = (K sp,AgCl)/Cl-1 = 1.56X 10-10/0.01=1.56 X 10-8 mol - L-1,pAg = 7.918 .將0.1159mol- L-AgNO 3溶液30.00mL加人含有氯化物試樣0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033mol L-RH4SC

30、N溶液滴定過(guò)量的AgNO 3。計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：生成 AgCl 的質(zhì)量為(0.1159X 30.00 0.1033X 3.16) X 143.3 = 451.5mg試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為451.5MciM AgCL0.2255100100049.52%19 .僅含有純 NaCl及純KCl的試樣0.1325g,用0.1032mol L-1AgNO 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去 AgNO 3溶液21.84mL。試求試樣中NaCl及KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：生成 AgCl 的質(zhì)量為 0.1032X 21.84X 143.3 = 323.0mg設(shè)試樣中NaCl和KCl的質(zhì)量分別為x g和y g, x +

31、y = 0.1325M AgClM AgClx y M NaClM KClx 2.452 y 1.922 0.3230g得：x = 0.1289g,試樣中0 1289NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100 97.28%0.1325試樣中KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.72%。20.稱取一定量的約含 52%NaCl和44%KCl的試樣。將試樣溶于水后，加人0.1128mol.L-1AgNO 3溶液30.00mL。過(guò)量的AgNO3需用10.00mL標(biāo)準(zhǔn)NH 4SCN溶液滴定。已知1.00mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN相當(dāng)于1.l5mLAgNO 3 應(yīng)稱取試樣多少克？解：生成 AgCl的質(zhì)量為 0.1128X (30.00 10X

32、 1.15) X 143.3 = 299.0mgx = 0.14g應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為xg, 0.52x AgC 0.44x ”上 0.299g M NaClM KCl21.己知試樣中含Cl-25% 40% 。欲使滴定時(shí)耗去 0.1008mol L-1AgNO 3溶液的體積為2545mL ,試求應(yīng)稱取的試樣量范圍。得 x = 0.2233gM AgCl (25 0.1008) 143.3解：最小試樣量 0.40X MCl1000得 y = 0.6432g最大試樣量0.25y X 45 .1008 143.3MCl100022.稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g,用重量法測(cè)定，得到二者的

33、銀鹽沉淀為0.4403g另取同樣質(zhì)量的試樣，用沉淀滴定法測(cè)定，消耗 0.1074mol L-lAgNO 3溶液25.25mL。求NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分另1J為 x g和y g,M AgCLM AgBrxyM NaClM NaBr0.4403 g143.3 x58.45187.8y102.90.4403gM NaClyM NaBr0.1074 25.25/100058.45 102.90.002712得 x = 0.0909g 試樣中NaCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 15.73%y = 0.1191g 試樣中NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 20.63%23.某混合物僅含 NaCl和NaBr。稱取該混合物0.3177g以0.1085mol L-lAgNO 3溶液滴定，用去38.76mL。求混合物的組成。解：設(shè)試樣中NaCl和NaBr的質(zhì)量分別為 x g和y g, x + y = 0.3177gx yM NaCl M NaBr得：x = 0.1513gy = 0.1664g0.1085 38.76/100058.45試樣