異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)

1、異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說明一、項(xiàng)目來源根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國(guó)標(biāo)委綜合【2011】82號(hào)文件關(guān)于下達(dá)2011年第三批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知要求，由萊蕪雅魯生化有限公司負(fù)責(zé)異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的起草工作。二、工作概況接到任務(wù)后，我們匯同冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院，共同編制了異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定方案，并于2010年9月6日召開了制定異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)啟動(dòng)會(huì)議。我們聯(lián)系了冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院，通過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化網(wǎng)站、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化網(wǎng)站，并到山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局標(biāo)準(zhǔn)處、山東標(biāo)準(zhǔn)信息情報(bào)研究所查找有關(guān)資料，國(guó)際上有關(guān)異喹啉產(chǎn)品均無法查到。2010年9月26日，我們向鞍山鋼鐵集團(tuán)化工總廠、包鋼集團(tuán)焦化廠等國(guó)內(nèi)9家大的煤化工企業(yè)

2、及15家使用單位、5家生產(chǎn)廠家發(fā)出了關(guān)于起草異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的征求意見函，希望能廣泛征求到各單位對(duì)制定本標(biāo)準(zhǔn)工作的意見，至2010年12月份，收到2家電話回復(fù)，電話回復(fù)單位對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)制定未提出建議。2012年3月15日，南京制藥廠有限公司原料藥公司對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作回復(fù)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)制定在含量、外觀等指標(biāo)提出具體意見。本著推進(jìn)科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步、淘汰落后工藝，提高產(chǎn)品質(zhì)量的原則，在進(jìn)行大量實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，完成了本標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。三、標(biāo)準(zhǔn)制定概況隨著科學(xué)技術(shù)的迅猛發(fā)展，煤焦油深加工技術(shù)也在不斷提高，正在向更大規(guī)模、更多品種的方向發(fā)展。市場(chǎng)對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量要求也越來越高，許多企業(yè)使用各自的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)已滿足不了生產(chǎn)和使

3、用需求，也無法滿足國(guó)內(nèi)外二個(gè)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)。因此有必要制定一個(gè)統(tǒng)一的異喹啉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，從而提升現(xiàn)有企業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)水平，使標(biāo)準(zhǔn)水平達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平，為國(guó)內(nèi)企業(yè)參與國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)提供技術(shù)依據(jù)。四、標(biāo)準(zhǔn)編制說明本標(biāo)準(zhǔn)格式按GB/T 1.12009進(jìn)行了規(guī)范。1范圍：異喹啉的生產(chǎn)是以從高溫煤焦油中提取的焦油堿為原料。但實(shí)際生產(chǎn)廠家在生產(chǎn)工藝上，有的是通過洗滌，精餾方法制取。有的是通過冷凍結(jié)晶的方法制取。因此，本標(biāo)準(zhǔn)使用范圍上規(guī)定為：經(jīng)精餾和結(jié)晶制得的異喹啉。2 規(guī)范性引用文件：本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中引用了三個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，分別為：GB/T 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判斷GB/T 1999 焦化油類產(chǎn)品取樣方

4、法GB/T 2288 焦化產(chǎn)品水分測(cè)定方法3 技術(shù)要求：由于在前期調(diào)研中，未查找到有關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外同類企業(yè)的先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn),因此，本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求，主要依據(jù)市場(chǎng)狀況和用戶的意見，本著推進(jìn)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步，促進(jìn)國(guó)內(nèi)外貿(mào)易需求的原則制定的。純的異喹啉為白色至淺褐色單斜晶體，分子量129.16，閃點(diǎn)107，熔點(diǎn)26.48，沸點(diǎn)242.2，相對(duì)密度（水1）1.09，能與多種有機(jī)溶劑混溶，溶于稀酸。具吸水性，堿性較喹啉強(qiáng)。有類似茴香油和苯甲醚氣味。 外觀要求一個(gè)產(chǎn)品品質(zhì)的優(yōu)劣，給用戶的直接感觀是外觀，從外觀上，用戶可初步判斷出產(chǎn)品出廠前的貯存情況。因此，制定外觀技術(shù)要求是必要的。產(chǎn)品外觀儲(chǔ)存試驗(yàn)：將試樣置于50

5、0mL細(xì)口瓶或鍍鋅鋼桶中，放置一段時(shí)間，觀察試樣外觀變化情況。結(jié)果如下：試樣序號(hào)放置一段時(shí)間后的外觀變化情況，0天7天15天30天90天120天1年1淡黃色淡黃色黃色黃色深黃色淺褐色淺褐色2黃色黃色深黃色淺褐色淺褐色褐色褐色3淡黃色淡黃色淡黃色黃色黃色深黃色深黃色4淡黃色黃色黃色淺褐色淺褐色褐色深褐色在異喹啉生產(chǎn)過程中，一般帶有喹啉、甲基喹啉或帶有甲基異喹啉，并帶有少量的中性油，如-甲基萘、-甲基萘等雜質(zhì)。隨著時(shí)間的推移，或與空氣和光的接觸，異喹啉外觀顏色會(huì)逐漸變深，而在異喹啉生產(chǎn)、儲(chǔ)存和銷售過程中，不可能不接觸光和空氣。但異喹啉的顏色的變化，不影響其含量。因此不影響使用。綜合考慮上述因素，本

6、標(biāo)準(zhǔn)對(duì)三個(gè)等級(jí)的產(chǎn)品外觀的要求規(guī)定為：淡黃色至褐色液體或晶體。 水分要求根據(jù)異喹啉的特性，具有吸水性，堿性也較喹啉強(qiáng)。南京制藥廠在回復(fù)意見中無水分指標(biāo)。經(jīng)對(duì)異喹啉成品水分實(shí)際進(jìn)行確認(rèn)，可以得出異喹啉吸水性比較強(qiáng)。而在異喹啉生產(chǎn)、儲(chǔ)存和銷售過程中，不可能不接觸空氣，從而吸收空氣中水分。因此，本標(biāo)準(zhǔn)三個(gè)等級(jí)產(chǎn)品水分規(guī)定為不大于0.5。 異喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求以合理利用國(guó)家資源，推廣先進(jìn)技術(shù)成果，促進(jìn)對(duì)外經(jīng)濟(jì)技術(shù)合作和發(fā)展對(duì)外貿(mào)易為原則，并充分考慮使用要求，兼顧國(guó)內(nèi)外二個(gè)市場(chǎng)和全社會(huì)的綜合效益，本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)異喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)具體制定了三個(gè)等級(jí)的技術(shù)要求。質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求如下：指標(biāo)名稱指 標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品異喹啉(

7、質(zhì)量分?jǐn)?shù)） % 不小于97.096.095.04試驗(yàn)方法： 外觀：國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中，外觀的測(cè)定一般采用比色法或目測(cè)法。本次標(biāo)準(zhǔn)，外觀的測(cè)定采用目測(cè)法，具體規(guī)定為：將試樣置于內(nèi)徑22mm的無色透明玻璃試管中，于投射光下目測(cè)其顏色。 水分的測(cè)定按GB/T 2288焦化產(chǎn)品水分測(cè)定方法規(guī)定進(jìn)行。 異喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定按附錄A（規(guī)范性附錄）規(guī)定進(jìn)行。近幾年毛細(xì)管色譜柱的運(yùn)用已相當(dāng)普及，且通過意見征詢，我們了解到生產(chǎn)廠家和用戶在各自的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)異喹啉含量的分析均使用毛細(xì)管色譜柱。目前所能查閱到的有關(guān)國(guó)內(nèi)外測(cè)定異喹啉質(zhì)量分?jǐn)?shù)方法較少，因此，本次標(biāo)準(zhǔn)制定一個(gè)統(tǒng)一的測(cè)定方法。根據(jù)GB/T 1.12009要求，異

8、喹啉色譜測(cè)定方法，以規(guī)范性附錄A的形式加以規(guī)定。5 檢驗(yàn)規(guī)則： 試樣的采取和制備： 異喹啉其熔點(diǎn)較低，為26.48，所以生產(chǎn)廠家均把其作為液體試樣看待，采用封槽或裝桶時(shí)取樣，加熱熔融后進(jìn)行試樣制備，這樣更具有采樣代表性。為此，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：試樣的采取和制備按GB/T 1999規(guī)定進(jìn)行。 數(shù)值修約：為規(guī)范生產(chǎn)活動(dòng)中試驗(yàn)測(cè)定和計(jì)算得出的各種數(shù)值，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：數(shù)值的修約按GB/T 8170規(guī)定進(jìn)行。6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書： 根據(jù)GB/T1.1-2009和GB/T1.2-2002的要求，本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸?shù)葍?nèi)容規(guī)定如下： 本產(chǎn)品裝入潔凈、干燥的200L鍍鋅鐵桶或汽車槽車、集裝罐中，封

9、口后發(fā)貨。 包裝桶上應(yīng)標(biāo)有有害品標(biāo)志，還應(yīng)標(biāo)明：產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、批號(hào)等級(jí)、凈重、供方名稱和地址。 每批出廠產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書。證明書內(nèi)容應(yīng)包括：產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)、批號(hào)、凈重、供方名稱和地址、生產(chǎn)日期和本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的各項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果。 本產(chǎn)品有毒，在高溫時(shí)分解放出有毒的氧化氮?dú)怏w，故要貯存于陰涼通風(fēng)的倉庫內(nèi)，應(yīng)與氧化劑、酸類、食品添加劑分開存放，搬運(yùn)時(shí)需輕裝輕卸，防止包裝破損。 供方應(yīng)提供本產(chǎn)品危的險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)說明書（MSDS）和安全標(biāo)簽。五、規(guī)范性附錄制定概況根據(jù)回函單位的意見，我們對(duì)本次標(biāo)準(zhǔn)附錄的制定作出了詳細(xì)的試驗(yàn)計(jì)劃，并做了如下試驗(yàn)研究工作：1色譜柱的選擇選擇色譜柱的原則

10、，通常綜合色譜柱對(duì)試樣分離度和分析時(shí)間來考慮。在試驗(yàn)前，我們對(duì)異喹啉試樣中的主要組分進(jìn)行了定性分析，異喹啉中的雜質(zhì)主要為2甲基萘（甲基萘）、1甲基萘（甲基萘）、2甲基喹啉和喹啉，其中：2甲基萘的沸點(diǎn)為240、1甲基萘沸點(diǎn)為244、2甲基喹啉的沸點(diǎn)為246247，異喹啉的沸點(diǎn)為242.2。為此，我們分別用PEG20M、OV17和OV101三種類型的色譜柱進(jìn)行了試驗(yàn)。通過試驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)隨著柱子極性的逐漸減弱，異喹啉和2-甲基喹啉的分離情況逐漸變差，即分離度逐漸變小。具體數(shù)據(jù)見表1、表2、表3，譜圖情況見圖1、圖2、圖3。表1 PEG20M的分離情況柱溫柱流量分離度分析時(shí)間1201.00.0029.

11、701201.20.0026.151201.40.0023.571301.00.0020.241301.20.0017.811301.40.0016.061401.01.5113.651401.21.6612.561401.41.4111.361501.02.2110.351501.21.949.121501.41.908.241600.82.449.111601.02.357.801601.22.096.88表2 OV17的分離情況柱溫柱流量分離度分析時(shí)間1201.00.5916.621201.20.4714.631201.40.3713.151301.00.7511.921301.20.4

12、810.571301.40.409.551401.00.558.901401.20.487.851401.40.477.081501.00.426.881501.20.416.071501.40.485.471600.80.406.441601.00.425.471601.20.454.84表3 OV101的分離情況柱溫柱流量分離度分析時(shí)間1201.02.336.301201.22.245.531201.42.214.961301.02.134.911301.22.114.321301.42.053.891401.01.843.991401.21.753.521401.41.813.16150

13、1.01.693.361501.21.682.951501.41.562.661600.81.613.411601.01.802.991601.21.632.54從試驗(yàn)情況看，PEG20M色譜柱分離度要好于OV17和OV101色譜柱分離度，因此，我們選用了PEG20M色譜柱，作為異喹啉組分的分析用柱?？紤]到其他單位可能選用不同的色譜柱，我們?cè)跇?biāo)準(zhǔn)中未硬性規(guī)定使用PEG20M色譜柱，而參照ASTM標(biāo)準(zhǔn)和JIS標(biāo)準(zhǔn)的形式，在標(biāo)準(zhǔn)對(duì)色譜柱要求中，增加了“或能達(dá)到分離要求的同類型色譜柱”規(guī)定，允許各單位進(jìn)行選擇。2色譜條件的試驗(yàn)由于在做色譜柱篩選的時(shí)候，發(fā)現(xiàn)采用恒溫的方式，分析時(shí)間已經(jīng)比較短，且從譜圖

14、上看，各個(gè)峰的分離分離情況也較好，不需要通過程序升溫的方式來縮短分析時(shí)間或提高分離度，因此本標(biāo)準(zhǔn)中采用恒溫的方式。柱溫：140；柱流量1.0mL/min。其它的一些色譜條件我們按照毛細(xì)管色譜柱的典型色譜條件進(jìn)行調(diào)節(jié)，進(jìn)樣器的溫度選取時(shí)考慮到不能太低，以保證試樣的各組分都能完全汽化，同時(shí)又不超過儀器規(guī)定溫度的上限，防止縮短儀器壽命，因此將汽化室的溫度設(shè)定在250?？紤]到盡量減少因色譜工作站的積分參數(shù)的設(shè)置不當(dāng)對(duì)定量的影響，我們對(duì)一些關(guān)鍵的積分參數(shù)做了規(guī)定，最終確定了色譜典型操作條件。見表4：表4 色譜儀的操作條件色譜柱0.25mm30m0.25m檢測(cè)器氫火焰檢測(cè)器尾吹流量30mL/min柱溫14

15、0檢測(cè)限510-10g/s（苯或正十六烷）氣化室溫度250最小峰面積500vs檢測(cè)器溫度280半峰寬2min載氣N2進(jìn)樣量0.2L柱流量1.0mL/min溶劑切割時(shí)間3.5min氫氣流量30mL/min分流比60：1空氣流量400 mL/min在上述條件下異喹啉產(chǎn)品的典型色譜圖如圖4所示。各組分的相對(duì)保留值見表5。表5 各組分的相對(duì)保留值組份名稱相對(duì)保留值2甲基萘0.611甲基萘0.75喹啉0.822甲基喹啉0.97異喹啉1.00（13.65min）不明物1.13考慮到各單位所使用的氣相色譜儀在性能上，可能有所差異，所使用的數(shù)據(jù)處理器也可能各有不同，因此在標(biāo)準(zhǔn)中未硬性規(guī)定柱溫、檢測(cè)器溫度、載氣

16、流速等色譜操作條件；對(duì)溶劑切割時(shí)間、半峰寬、最小峰面積等色譜處理參數(shù)也僅提供了一些典型的參考值（我們?cè)跇?biāo)準(zhǔn)制訂過程中所用的優(yōu)化值）。允許各單位進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，但為了保證關(guān)鍵物質(zhì)的分離（異喹啉和2-甲基喹啉）的定量的準(zhǔn)確度，標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)色譜操作條件的選擇提出了兩點(diǎn)要求： 異喹啉和其2-甲基喹啉的分離度不得小于1.5； 進(jìn)樣量和儀器的靈敏度應(yīng)控制在2-甲基萘、1-甲基萘、喹啉、異喹啉和2-甲基喹啉等組分的線性響應(yīng)范圍內(nèi)。 校正因子的測(cè)定和樣品測(cè)定的過程中，要保證對(duì)異喹啉和2-甲基喹啉等組分分切割方式的一致性（當(dāng)峰型有拖尾時(shí)，推薦使用斜切方式）。3標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制我們通過國(guó)內(nèi)知名的試劑代理商購買了2甲基萘

17、和1甲基萘、2-甲基喹啉、喹啉、異喹啉等標(biāo)樣，要求標(biāo)樣的純度含量大于99，以符合ASTM標(biāo)準(zhǔn)對(duì)標(biāo)樣純度的要求，并用面積歸一化的方法進(jìn)行其含量的確認(rèn)。各標(biāo)樣的組成情況見表6。表6 各標(biāo)樣中的組成情況標(biāo)樣名稱喹啉2甲基萘1甲基萘2甲基喹啉異喹啉%喹啉99.270.310.008/2甲基萘/99.180.10/1甲基萘/0.5699.2/2甲基喹啉0.045/99.14/異喹啉/0.020.0299.77根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的要求，我們配制了7個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過改變各種雜質(zhì)的含量，使異喹啉的含量變化范圍在95至98之間，具體數(shù)據(jù)見表7。表7 標(biāo)準(zhǔn)樣品中各組分的含量樣品號(hào)2甲基萘1甲基萘喹啉2甲基喹啉異喹啉%10.

18、0260.7800.1151.68295.2120.0312.1470.0160.04795.8930.0130.7390.0741.08296.2440.0110.7240.0630.89996.5350.0040.6490.0200.16097.9160.0020.4570.0180.17598.1870.0360.2840.0140.19398.404校正因子的測(cè)定本方法采用帶校正因子的面積歸一化法進(jìn)行測(cè)定，校正因子的測(cè)定直接影響到分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。據(jù)資料介紹，相對(duì)校正因子的求法可采用線性回歸的方法，即：fi(MiA異喹啉)/( M異喹啉Ai)（Mi/ M異喹啉）/（Ai/ A異喹啉）（

19、Ci/ C異喹啉）/（Ai/ A異喹啉）Mii組分在標(biāo)樣中的質(zhì)量，gM異喹啉異喹啉在標(biāo)樣中的質(zhì)量，gAii組分的峰面積A異喹啉異喹啉的峰面積Cii組分在標(biāo)樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，C異喹啉異喹啉在標(biāo)樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，由上述公式可知，在雜質(zhì)組份i相對(duì)于異喹啉的相對(duì)校正因子fi可以通過該組分與異喹啉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)峰面積百分比做線性回歸，其直線的斜率即為該組分的相對(duì)校正因子。我們選取表7所示的7個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，進(jìn)行色譜分析，每個(gè)樣品平均分析5次，測(cè)得7個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品中各組分的峰面積，具體數(shù)據(jù)如表8所示：表8 標(biāo)樣分析原始數(shù)據(jù)樣品編號(hào)進(jìn)樣序號(hào)峰面積(vs)2甲基萘1甲基萘喹啉2甲基喹啉異喹啉%112082963658893

20、582137316577739281218445599633888911320603731911803221076493579187513630197950452942199468351010922314316988362097551998260560786891131992274045214212288015989311165635152713755302282281835506147663749882493958328509186445716005381818341527242331316238141133134588727765775259601696809133543333275773

21、686311134262671662593917711816037672122826427376954192204982850786311665635003659109239178259058241175372675875569968369954764355126187273057329910323759559942141104466638635814882395188492871299076520535771481715387882258390935879315328777170878536973494656150935397380140481994706596716864956020884

22、583692203717513864487766151151206047358645024217521683164091169127798420233553582910448812783687100277440395323964369122037796639475309951435615441119820766717156115823969431582115186085257311220103761291419214568980435661314863073651362412584765662802415313463361415313975173839996511383056811134012

23、779765134596713298826161913174178245907642922311462450931248516736585124438335535257515129001779689960823242992424732112762171152862332925415992886415311191464100791765為方便地測(cè)定線性回歸曲線，將各組分對(duì)異喹啉的峰面積之比和質(zhì)量之比匯總為表9所示：表9 各雜質(zhì)組分相對(duì)于異喹啉的質(zhì)量比和峰面積比樣品編號(hào)進(jìn)樣序號(hào)對(duì)異喹啉的質(zhì)量比對(duì)異喹啉的峰面積比2-甲基萘1-甲基萘喹啉2-甲基喹啉2-甲基萘1-甲基萘喹啉2-甲基喹啉110.0002

24、100.0081920.0012600.0176450.0002680.0081890.0012040.01766420.0002100.0081950.0012610.0180710.0002520.0081930.0012150.01804330.0002100.0081860.0011540.0171070.0002780.0081680.0115560.01714440.002100.0081910.001600.0171160.0002630.0081740.0013060.01712150.0002100.0081920.0011550.0178550.0002700.008179

25、0.0011730.017826平均0.0002100.0081910.0012180.0175590.0002660.0081810.0012110.017560210.0003130.0224330.0002090.0005220.0003210.0224020.0001630.00049220.0003130.0222310.0002090.0004170.0003420.0222500.0001790.00045530.0003130.0223310.0002090.0004170.0003420.0223520.0001920.00045840.0003130.0223240.000

26、2090.0005220.0003200.0223120.0001560.00047550.0003130.0224380.0002090.0004170.0003430.0223930.0001760.000440平均0.0003130.0223510.0002090.0004590.0003340.0223420.0001730.0000464310.0001040.0076890.0007350.0112220.0001390.0076800.0007670.01124620.0001040.0076880.0008310.0110120.0001480.0077580.0008390.

27、0111330.0001040.0076910.0008310.0112240.0001410.0076890.0007980.01118740.0001040.0075770.0008300.0101710.0001230.0076120.0007910.01014250.0001040.0075770.0007270.0107940.0001320.0076080.0007670.010799平均0.0001040.0076440.0007910.0108850.0001370.0076690.0007920.010901410.0001040.0074590.0006220.009324

28、0.0001180.0075020.0006570.00931120.0001040.0074580.0006220.0093230.0001130.0074200.0006570.00930030.0001040.0074620.0007250.0098460.0001160.0074860.0006790.00982640.0001040.0074610.0006220.0097410.0001150.0075020.0006580.00977450.0001040.0074570.0006210.0092180.0001050.0074450.0006530.009174平均0.0001

29、040.0074570.0006420.00949080.0001130.0074710.0006610.009477510.0000410.0066390.0002040.0016340.0000530.0066280.0002050.00163920.0000410.0067420.0002040.0015320.000540.0066900.0002100.00149930.0000410.0066490.0001020.0014320.0000410.0066920.0000520.00146840.0000410.0066430.0001020.0015330.0000510.006

30、6830.0001180.00153250.0000410.0067440.0002040.0015330.0000400.0067090.0002010.001563平均0.000410.0066830.0001560.0015330.0000480.0066800.0001570.001540610.0000200.0046850.0002040.0018330.0000190.0046560.0001860.00178120.0000200.0046850.0002040.0018330.0000240.0046760.0001760.00181130.0000200.0046850.0

31、002040.0019350.0000230.0046810.0002070.00191740.0000200.0046860.0002040.0019350.0000210.0046900.0001920.00189350.0000200.0046850.0002040.0018330.0000170.0046930.0001740.001962平均0.0000200.0046850.0002040.0018740.0000210.0046790.0001870.001873710.0004070.0028460.0001020.0019310.0003630.0028820.0001450

32、.00196420.0004070.0028460.0001020.0019310.0003660.0028790.0001470.00196630.0004170.0028460.0001020.0020330.0003570.0025850.0001300.00178740.0003050.0028460.0002030.0020330.0003470.0028680.0001480.00198550.0004070.0028460.0002030.0019310.0004130.0028660.0001520.001900平均0.0003870.0028460.0001420.00197

33、20.0003690.0028160.0001440.001920對(duì)表9中各雜質(zhì)組分對(duì)異喹啉的峰面積比和質(zhì)量比進(jìn)行線性回歸，圖5、圖6、圖7分別為2-甲基萘、1-甲基萘、2-甲基喹啉的線性回歸曲線。圖5 2甲基萘線性回歸曲線圖6 1甲基萘的線性回歸曲線圖7 2甲基喹啉的線性回歸曲線2甲基萘的線性回歸方程式為y =0.9087x -0.000639，相關(guān)系數(shù)R2=99.90%。1甲基萘的線性回歸方程式為y =1.058x+0.000055，相關(guān)系數(shù)R2=99.69%。2甲基喹啉的線性回歸方程式為y =1.128x+0.000260，相關(guān)系數(shù)R2=99.49%。如上所述，每個(gè)組分的線性回歸方程斜率

34、為該組分的相對(duì)校正因子。因此，2甲基萘的相對(duì)校正因子為0.9087；1甲基萘的相對(duì)校正因子為1.058；2甲基喹啉的相對(duì)校正因子為1.128；對(duì)于在異喹啉產(chǎn)品中存在的其它的不明物，在計(jì)算時(shí)，它們的校正因子以1.00計(jì)。如果其它單位含有其它類物質(zhì)，如苯胺類，且含量較大（大于0.2）以上，可對(duì)該物質(zhì)進(jìn)行校正因子測(cè)定，測(cè)定方法類同于2甲基萘等相對(duì)校正因子的計(jì)算方法。5方法準(zhǔn)確度的驗(yàn)證我們重新配制了異喹啉含量分別為9598的三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，用帶校正因子的面積歸一化法測(cè)定其中各組分的含量。每個(gè)標(biāo)樣平行測(cè)定5次，將測(cè)定結(jié)果與理論值相比較，以驗(yàn)證本方法的準(zhǔn)確度，試驗(yàn)結(jié)果見表10、表11、表12。表10 標(biāo)準(zhǔn)樣

35、品的驗(yàn)證1進(jìn)樣號(hào)2-甲基萘%1甲基萘%喹啉%2甲基喹啉%異喹啉%10.0390.8540.0600.36497.1720.0370.8440.0550.35197.1930.0360.8430.0560.31797.2540.0360.8430.0560.33297.3450.0350.8420.0560.27497.19均值0.0370.8450.0570.37897.23理論值0.0420.8390.0630.40697.17表11 標(biāo)準(zhǔn)樣品的驗(yàn)證2樣品號(hào)2-甲基萘%1甲基萘%喹啉%2甲基喹啉%異喹啉%10.0282.2250.0350.06395.7020.0332.1700.0370.

36、06895.7630.0232.1770.0350.06495.7940.0242.1740.0210.06295.7650.0402.1830.0380.05995.67均值0.0302.1860.0330.06395.74理論值0.0362.2080.0370.05795.69表12 標(biāo)準(zhǔn)樣品的驗(yàn)證3樣品號(hào)2-甲基萘%1甲基萘%喹啉%2甲基喹啉%異喹啉%10.0150.3280.0340.29298.3020.0090.3360.0290.29398.3130.0100.3330.0280.29098.3140.0100.3300.0350.29398.3050.0190.3280.0240.29198.31均值0.0130.3310.0300.29298.31理論值0.0220.3350.0280.3049