實(shí)驗(yàn)室事故案例

1、.又到了一年中企業(yè)開始進(jìn)新人的時(shí)候了，實(shí)驗(yàn)室也進(jìn)了幾個(gè)新人。新人新氣象，但是作為實(shí)驗(yàn)室的管理人員，深感安全的重要性。睡不著覺的就是安全?。≡诰W(wǎng)上找了點(diǎn)資料，希望能夠警鐘長鳴。有的可能咱們論壇已經(jīng)有了，不過?？纯闯＞堰€是好的。1. 1992年10月中旬，某新建廠化驗(yàn)室剛竣工， 由于室內(nèi)地磚上存在建筑污垢，用普通清理方法難已清除干凈，于是有人提議用濃硝酸，有些同志就用拖布蘸濃硝酸擦污垢，很快將污垢清理干凈，但室內(nèi)彌漫大量刺激性氣味使在場的人馬上離開。大約1h后，有人發(fā)現(xiàn)室內(nèi)冒出濃煙，蘸有濃硝酸的拖布化為灰燼。幸虧室內(nèi)沒有家具和其他可燃物，否則將出現(xiàn)一次重大的火災(zāi)事故。因?yàn)闈庀跛峋哂袕?qiáng)氧化性， 與

2、易燃物和有機(jī)物(如糖、纖維素、木屑、棉花、稻草或廢紗頭等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至?xí)鹑紵?. 1993年8月，某化驗(yàn)室新進(jìn)一臺3200型原子吸收分光光度計(jì)，可該儀器在分析人員調(diào)試過程中發(fā)生爆炸，爆炸產(chǎn)生的沖擊波將窗戶內(nèi)層玻璃全部震碎，儀器上的蓋崩起2m多高后崩離3m多遠(yuǎn)。當(dāng)場炸倒3人，其中2人輕傷，另1人由于一塊長約05cm碎玻璃片射人眼內(nèi)，而住進(jìn)醫(yī)院接受治療。事故原因：分析認(rèn)為儀器內(nèi)部用聚乙烯管連接燃?xì)庖胰玻山宇^處漏氣， 分析人員在儀器使用過程中安全檢查不到位。查明原因后，廠家更換一臺新的原子吸收分光光度計(jì)，并把儀器內(nèi)部的連接管全部換成不銹鋼管。3. 1994年5月，某廠化驗(yàn)室做潤滑

3、油開口閃點(diǎn)分析，當(dāng)班化驗(yàn)員做實(shí)驗(yàn)時(shí)加熱速度過快，使?jié)櫥秃芸爝_(dá)到燃燒溫度，遇火發(fā)生爆燃?；?yàn)員當(dāng)時(shí)慌了手腳， 沒有采用旁邊滅火器滅火，而是大叫起來，結(jié)果在通風(fēng)櫥風(fēng)力作用下，火焰更大、煙霧彌漫，其他人聽到喊叫沖進(jìn)化驗(yàn)室，及時(shí)用滅火器將大火撲滅。滅火后發(fā)現(xiàn)整個(gè)木制通風(fēng)櫥被燒得面目全非，玻璃都被燒變了形。事故原因：化驗(yàn)員經(jīng)驗(yàn)少，升溫速度過快，發(fā)生事故慌作一團(tuán)，放在附近的滅火器都忘記使用，主要是平常演習(xí)次數(shù)少，遇事不冷靜。4. 1998年3月，某廠化驗(yàn)室作粗酚中的酚及同系物實(shí)驗(yàn)，需制一種溶劑煤油、二甲苯，制作過程是煤油經(jīng)硫酸洗滌并與堿中和，再進(jìn)行蒸餾，切取200300 的餾出物，再同二甲苯混合配成5：

4、3的溶劑。但在蒸餾時(shí)化驗(yàn)員急于求成，擅自加快蒸餾速度，把電爐上的石棉網(wǎng)取下，而且燒瓶內(nèi)的液體體積也超過燒瓶容積的23，當(dāng)煤油沸騰后燒瓶忽然碎裂，煤油在電爐上劇烈燃燒起來，頓時(shí)大火夾雜著濃煙籠罩整個(gè)化驗(yàn)室，化驗(yàn)員驚慌失措，大聲喊叫。這時(shí)正在走廊干活的其他人員見狀，馬上使用滅火器將大火撲滅。大火后， 電爐導(dǎo)線絕緣皮已被燒焦，附近一塑料桶和烘箱都被燒焦變形，粗酚樣品也被燒掉。事故原因： 主要是化驗(yàn)員為了加快蒸餾速度，調(diào)大加熱功率，撤掉石棉網(wǎng)，燒瓶內(nèi)的液體太多；同時(shí)蒸餾燒瓶瓶壁太薄、質(zhì)量差。5. 2002年7月，某化驗(yàn)室正準(zhǔn)備開起的一臺102G型氣相色譜儀柱箱忽然爆炸。柱箱的前門被炸到2m多遠(yuǎn)，已變形

5、，柱箱內(nèi)的加熱絲、熱電偶、風(fēng)機(jī)等都損壞。事故原因是2個(gè)月前一名維修人員把色譜柱自行卸下，而另一名化驗(yàn)員在不知情的情況下，開啟氫氣，通電后發(fā)生了這起事故。幸虧這名化驗(yàn)員站在儀器旁邊，幸免了傷害事故。事故原因：化驗(yàn)員在每次開機(jī)前都應(yīng)該檢查一下氣路，儀器維修人員對儀器進(jìn)行改動(dòng)后，應(yīng)通知相關(guān)的使用人員并掛牌，而2人都沒按規(guī)程操作。同時(shí)單位管理也不到位。6. 某化驗(yàn)室在2005年5月收到一用礦泉水瓶裝的甲醇樣品，并且沒作任何標(biāo)記，只是口頭傳達(dá)， 也沒有立即送到分析室，而是放在辦工室的窗臺上。一會(huì)兒，另一名化驗(yàn)員進(jìn)入辦公室，誤將樣品當(dāng)作水喝了一口并咽下，發(fā)現(xiàn)不對勁緊急去醫(yī)院進(jìn)行洗胃處理。7.1998年3月

6、，某化驗(yàn)室一名化驗(yàn)員在分析時(shí)，發(fā)現(xiàn)配電箱上的插座不好使，立即通知維修人員， 因?yàn)橹弊鰳悠?，維修人員在沒有拉總閘情況下，擅自卸下配電箱更換插座，一不小心將螺絲刀掉在火線上，瞬間火花四濺，化驗(yàn)室跳閘停電，維修人員手被電弧擊傷。綜合上述，7起發(fā)生在化驗(yàn)室的安全事故，都是違反操作規(guī)程、疏忽大意造成的，既傷害了自己，又傷害了別人，還損害了工廠和國家的利益，值得深思。前車之鑒， 后事之師，大家在今后工作中應(yīng)引以為戒。8. 有一次一個(gè)同學(xué)樣品前處理在高速離心時(shí)，忘了把離心機(jī)的內(nèi)蓋蓋上，就開始離心了，當(dāng)時(shí)設(shè)定的轉(zhuǎn)速大概15000rpm。不多久，就聽到離心機(jī)發(fā)出隆隆的響聲，整個(gè)實(shí)驗(yàn)室都能感到震動(dòng)。放入的離心管

7、在高速下，飛出了離心機(jī)內(nèi)的轉(zhuǎn)子，幸好有個(gè)外蓋，擋了一下，不然可就飛出來了。不過蓋子內(nèi)壁嚴(yán)重磨損，離心機(jī)也燒壞了。9. 實(shí)驗(yàn)室一同事，晚上在用乙醇+甲醇水浴加熱萃取樣品過夜，結(jié)果半夜水蒸干水浴鍋過熱起火把整個(gè)試驗(yàn)臺都燒焦了，黑煙沉積在實(shí)驗(yàn)室到處都是，整整清理了三天才清理干凈，損失慘重！10. 一位同事對煙花火藥進(jìn)行化學(xué)重金屬的檢測,因?yàn)閹в袀€(gè)人情緒,在研磨煙花火藥的時(shí)候,用力過大,產(chǎn)生了火花,使得煙花火藥爆炸燃燒,雙手表皮全部燒傷,全休了一個(gè)月才正常上班.11. 周四一位同事給超低溫冰箱換插線板的時(shí)候.忘記了打開電源開關(guān)，一直到了下周一才發(fā)現(xiàn)：超低溫冰箱所有的樣品全壞掉了，這里面可有3-4萬的色

8、譜用標(biāo)準(zhǔn)品和分子實(shí)驗(yàn)藥品，基本上全報(bào)廢了。12. 某大學(xué)氣相室發(fā)生爆炸，一個(gè)老師傷亡！原因是：他的學(xué)生采用的是系列進(jìn)樣，且一個(gè)上午都不在實(shí)驗(yàn)室，可能是載氣不純造成的，結(jié)果把同一層實(shí)驗(yàn)室的老師遇難！13. 自身經(jīng)歷，誤食二甲苯，夏天在中試車間做中試，做完后回實(shí)驗(yàn)室，由于太熱，進(jìn)入分析室后，看桌上放有礦泉水（其他廠家取回來的二甲苯），拿起就喝，結(jié)果導(dǎo)致中毒！還好沒大事！14.有一次,我的同事在分析時(shí),竟然加錯(cuò)了試劑(酸,本來應(yīng)該加稀釋的硫酸,但卻加了高氯酸),猛然"碰"的一聲,爆炸了.好在及時(shí)發(fā)現(xiàn),沒有出現(xiàn)受傷.15.實(shí)驗(yàn)事故，是在我上大學(xué)的時(shí)候別人發(fā)生的。當(dāng)時(shí)配洗液，應(yīng)該用重

9、鉻酸鉀和硫酸，結(jié)果當(dāng)事人用錯(cuò)了，加了高錳酸鉀，硫酸噴濺出來。造成面部嚴(yán)重?zé)齻?6.操作人員對廢液相關(guān)性質(zhì)不了解，把雙氧水以及一些堿性溶液有機(jī)溶液等混合在一個(gè)廢液桶里，廢液桶是玻璃瓶并擰緊了蓋子，然后在某個(gè)午后玻璃瓶發(fā)生爆炸。幸好當(dāng)時(shí)沒有人在附近。17. 有一次,我的同事在消化時(shí),濃硫酸加得太快，與樣品發(fā)生劇烈反應(yīng)，從瓶口沖了出來，手上被灼傷；消化快到終點(diǎn)時(shí)，沒人看守，后來酸液被蒸干，發(fā)生爆炸，劈劈啪啪像放鞭炮一樣；還有一次我用分液漏斗，漏斗上有個(gè)小小的裂紋，我沒在意，后來在搖晃的過程中瓶子突然炸裂，濺了我一身堿液.18. 2001年的一天，在農(nóng)藥制劑室發(fā)生了一件事，同事小王想做乳油熱分解實(shí)驗(yàn)

10、，溶劑是二甲苯，用鋁箔袋封口直接放入鼓風(fēng)干燥箱加熱，二甲苯泄露，干燥箱爆炸。干燥箱從操作臺翻到地上，無人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損失，干燥箱仍能用，只是燒黑了。19. 我們自己的事情。作COD，加熱回流的時(shí)候沒有人看一下，中間停水了，發(fā)現(xiàn)時(shí)溶液蒸干大半，試驗(yàn)失敗重做。20. 我們公司分成了3塊，我們在辦公區(qū)，然后還有工廠，原料來后都在工廠。那天我去工廠取樣（鹽酸、氫氟酸、硝酸），看到送貨的人卸貨的時(shí)候不帶防酸手套，后來，有桶氫氟酸蓋子沒蓋緊，濺了一點(diǎn)點(diǎn)到那個(gè)工人的手上，當(dāng)場用大量的水洗，然后被送到醫(yī)院了，后來還聽說，好在及時(shí)，再晚點(diǎn)手就廢了，那么快的速度去醫(yī)院，都被腐蝕得看到了骨頭了。21. 我一個(gè)同學(xué)用

11、酒精燈時(shí)不慎摔掉地上而引發(fā)附近的沙發(fā)起火，他一著急就用穿著涼鞋的腳想要踩熄火源。結(jié)果火未踩熄腳卻被燒傷。22. 有一次,我的同事用烘箱烘不明原材料時(shí)發(fā)生爆炸.好在人不在當(dāng)場,沒有出現(xiàn)受傷.23.一次,一同事做索式萃取后，下班忘記關(guān)電熱套電源，使燒瓶空燒，把8個(gè)瓶子全燒破了，幸好一同事過來拿資料，嗅到有燒焳的味道，趕快把電源關(guān)掉，沒有出現(xiàn)大問題，否則后果不堪設(shè)想24.十多年前，有一位工友用強(qiáng)堿KOH融樣品時(shí)，未關(guān)電爐電源就用坩堝鉗取坩堝，結(jié)果觸電后，高溫的KOH燒傷了那人的皮膚，幸好面積不大，沒有生命危險(xiǎn)。25. 測試產(chǎn)品中的銻含量，加硫酸消解再加雙氧水處理，在加雙氧水的過程中加的速度過快，導(dǎo)致

12、噴射出來，濃硫酸和雙氧水濺到身上（散發(fā)大量的熱）26. 親眼所見，我們的產(chǎn)品光在中試車間就爆炸了兩次。做的是一個(gè)五元環(huán)狀化合物，環(huán)上含有N、C、S、N、C五個(gè)原子，支鏈上還有氨基，甲氧基等，一次是一個(gè)中間體放在儲存的地方，第二天一早就爆炸了，把儲存室的門炸飛了，房間燒的黢黑；第二次是另一個(gè)中間體在釜里進(jìn)行蒸餾時(shí)發(fā)生爆炸，減壓蒸餾哦，把個(gè)1000L釜的人孔蓋都炸飛了，還飛了十米來高把房頂砸了個(gè)洞，整個(gè)車間也黢黑一片。還好兩次都沒有人在場，否則絕對傷人無數(shù)，每次都是特重大事故，真是萬幸中的萬幸。27. 有一次開機(jī)做液相，因?yàn)槠綍r(shí)的插座都是開關(guān)開著，做完實(shí)驗(yàn)就將儀器電腦的電源線拔掉，沒有將總閘關(guān)閉。

13、這次因?yàn)椴恍⌒膶㈦娫淳€的零線插到火線的位置上了，結(jié)果只見砰的一聲，一陣火光，跳閘了，還好沒有起火。結(jié)果是將電腦的主板燒了，還好在保修期內(nèi)啊。28.一位化驗(yàn)工在開啟0.2N硫酸溶液時(shí)，由于磨口塞與瓶口粘連，用力旋轉(zhuǎn)，不慎將整個(gè)瓶嘴擰斷，將左手食指劃破，造成手指的一根筋斷裂，食指不能自由彎曲，手術(shù)后治愈。29. 學(xué)生晚上在做旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮實(shí)驗(yàn)，臨走時(shí)停止了實(shí)驗(yàn)，把冷凝水管拔開，可匆忙中忘記了關(guān)閉自來水開關(guān)，導(dǎo)致半夜水漫實(shí)驗(yàn)室，整個(gè)走廊都是水，水沿著樓梯流下去。實(shí)驗(yàn)室值班人員發(fā)現(xiàn)后仔細(xì)查找，找到源頭，利用備用鑰匙開門關(guān)水龍頭。避免了更大事故的發(fā)生，要知道，樓下的實(shí)驗(yàn)室中可是有價(jià)值幾百萬的光學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器啊

14、，如果發(fā)生漏水，可想而知后果會(huì)多么嚴(yán)重.30. 去年,一位同事,用酒精燈,往酒精燈里加酒精時(shí),酒精外泄,導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)臺上還有她自己的手上和袖口上都灑上了酒精.她又著急去點(diǎn)燃酒精燈,結(jié)果實(shí)驗(yàn)臺上的酒精燃燒,自己手上和白大衣袖口燃燒,手被燒壞休息了一個(gè)月.31. 從事化驗(yàn)分析好多年了，見到的實(shí)驗(yàn)事故也很多，記憶最深的是我一個(gè)同事在配置稀硫酸時(shí)錯(cuò)將水倒入濃硫酸中，結(jié)果發(fā)生猛烈飛濺，面部嚴(yán)重?zé)齻珣K了，好了后臉上落下了許多姜疤。32.在現(xiàn)實(shí)生活中，有時(shí)候最大的危險(xiǎn)來自和在實(shí)驗(yàn)室接觸到的疾病。世界最后一次有記錄的天花病例的主人公是攝影師杰內(nèi)特帕克，1978年他因感染天花死亡，他的死是英國伯明翰大學(xué)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

15、的病毒逃逸所致。33. 生產(chǎn)現(xiàn)場需要用氨水配氨水-氯化銅蝕刻液。當(dāng)時(shí)正是夏天正熱的時(shí)候（化工車間沒有空調(diào)），因?yàn)榘彼玫帽容^頻繁，公司把氨水（25升一桶，塑料桶裝）存放在化工車間。那一天，工人把氨水搬出來準(zhǔn)備補(bǔ)加，于是象往常一樣旋開桶蓋，剛把桶蓋旋開，氨水突然沖了出來，正沖在工人眼睛上，當(dāng)時(shí)使勁用水沖眼睛，然后趕快跑到醫(yī)務(wù)室去去敷藥。幸好，只是痛了一段時(shí)間。教訓(xùn)：對于那種容易揮發(fā)的化工產(chǎn)品，在夏天的時(shí)候一定要讓他在涼水里降溫，然后才能開蓋。34做樣品中乙醚浸提物即粗脂肪的測定.抽提后的抽提瓶和樣品濾紙包放入干燥像中干燥,結(jié)果發(fā)生爆炸,烘箱門都炸飛.35大學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)時(shí),學(xué)鈉的時(shí)候,切割剩下的鈉被

16、同學(xué)直接扔到了廢液缸里,結(jié)果發(fā)生了小爆炸.36. 中午吃飯的時(shí)候玩具實(shí)驗(yàn)室烘箱爆炸，當(dāng)時(shí)那聲音整個(gè)樓層都聽到了，一人多高的烘箱啊，幸虧大家都在吃飯，沒在實(shí)驗(yàn)室。事后分析原因，應(yīng)該是大量做樣，烘箱每天承受很多塊涂滿涂料的玻璃板，涂料上的有機(jī)物質(zhì)揮發(fā)又排出不及時(shí)，積攢多了，發(fā)生爆炸37使用硝酸在微波條件下處理硫磺，當(dāng)時(shí)沒有方法標(biāo)注上的消解條件，就在電熱板上試了幾次硝酸消解，結(jié)果沒有反應(yīng)，而后被我放在微波消解爐中消解，消解爐被炸壞，幸好當(dāng)時(shí)屋中無人，而且設(shè)備本身有防彈玻璃，設(shè)備返廠維修。38. 有一次一個(gè)同事，配溶液的時(shí)候，通風(fēng)櫥里有兩個(gè)大的試劑瓶，沒注意看，隨便抓了個(gè)瓶子，直接把濃硫酸往里面倒，里

17、面裝的是氨水，結(jié)果溶液直接噴起來，還好她有把玻璃拉下來，要不然就完了。39我自己的親身體驗(yàn)，一瓶新的硫酸剛開蓋，我戴了一次性手套，但內(nèi)蓋并不容易啟開，實(shí)驗(yàn)室又沒鑷子，所以我就拿手摳，覺得內(nèi)蓋上沒多少硫酸，即使濺出來也不會(huì)有事。但啟開的那一瞬間，真的就濺了好幾個(gè)點(diǎn)，我的臉上和眼里有幾個(gè)點(diǎn)頓時(shí)生疼，跑到水池邊趕緊用水沖，沒大礙，但疼了好一陣，第二天還留了幾個(gè)小疤，腫了一點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室里的潛在危險(xiǎn)分析（1） 就在本周，我們所一天內(nèi)連續(xù)發(fā)生兩起重大安全事故。某博士生在使用過氧乙酸的時(shí)候，沒有帶防護(hù)眼鏡，結(jié)果過氧乙酸濺到眼睛，致使雙眼受傷，腫得到現(xiàn)在還不能睜開，還不知道以后會(huì)怎樣。另一個(gè)博士生在使用三乙基鋁的

18、時(shí)候，不小心弄到了手上，由于沒有帶防護(hù)手套，出事后也沒有立刻用大量清水沖洗，結(jié)果左手皮膚嚴(yán)重，需要植皮。兩起事故都有一個(gè)共同點(diǎn)：麻痹大意，不按照安全規(guī)則操作。如果帶了防護(hù)眼鏡，手套的話，后果就不會(huì)這么嚴(yán)重。而且資料顯示，越是博士生，做實(shí)驗(yàn)越不謹(jǐn)慎?？偙е鴥e幸心理，認(rèn)為不會(huì)出事，結(jié)果河里面淹死的就是那些會(huì)游泳的。在有機(jī)所的五年，耳聞目睹了很多安全事故，深感多一份細(xì)心，多一份保障?，F(xiàn)將我所知道的實(shí)驗(yàn)室里面的潛在危險(xiǎn)總結(jié)如下：歡迎大家就自己知道的進(jìn)行補(bǔ)充。一、溶劑處理方面的潛在危險(xiǎn)。A、溶劑無水處理前，一定要預(yù)處理對于低沸點(diǎn)的溶劑，如乙醚，正戊烷等一定要先用干燥劑預(yù)先干燥，然后再加入鈉絲進(jìn)行回流，并

19、且加熱不能過快過高。因?yàn)?，一旦溶劑里面的含水量過大，那么生成氫氣很劇烈的話，溶劑極易沖出體系，然后遇見明火或正在加熱的電阻絲，發(fā)生爆炸。這一點(diǎn)在有機(jī)所是有先例的，當(dāng)時(shí)的慘狀是，爆炸的沖擊波從三樓沖到頂樓，把通風(fēng)裝置炸的粉碎。包括對面實(shí)驗(yàn)室的整扇窗都被推倒。對于醚類溶劑，如果生產(chǎn)時(shí)間較長，或者久置不用的話，一定不要震動(dòng)，同時(shí)要加入還原劑，除掉生成的過氧化合物。也是一個(gè)博士生，在處理久置不用的處理THF的裝置的時(shí)候，剛一拔磨口活塞，就發(fā)生爆炸，滿臉血肉模糊。用鈉處理的溶劑和鹵代烷溶劑處理裝置不能公用一個(gè)與大氣相連的裝置。有些同學(xué)為省事或節(jié)約空間，把所有溶劑處理裝置中保證與大氣相通的的裝置相連，這樣

20、做的危險(xiǎn)是很可能如果鹵代烷，特別是二氯甲烷，加熱的時(shí)候溫度較高，無法冷凝下來，這樣，有可能密度較大的鹵代烷就會(huì)順著相同的管道，進(jìn)入用鈉絲干燥的溶劑的體系。一旦出現(xiàn)這樣的事情，肯定是爆炸。大家知道，鹵代烷在金屬鈉的作用下的偶聯(lián)反應(yīng)非常劇烈。B、廢溶劑的處理，絕對不要發(fā)生酸性液體和堿性液體，氧化性液體和還原性液體的混裝，這樣非常危險(xiǎn)。在有機(jī)所，廢液桶爆炸不是一次兩次。對于SOCl2, PCl5, PCl3 絕對不能未經(jīng)處理就放入廢液桶，后果也很危險(xiǎn)。二、實(shí)驗(yàn)操作方面的潛在危險(xiǎn)。1、對于加熱、生成氣體的反應(yīng)，一定要小心不要成了封閉體系。2、應(yīng)該小心滴加、冷卻的反應(yīng)，一定要嚴(yán)格遵守，不要圖省事。3、反

21、應(yīng)前，一定要檢查儀器有無裂痕。對于反應(yīng)體系氣壓變化大的反應(yīng)，大家一般都會(huì)注意。但是，有些問題就是在你想不到的時(shí)候出現(xiàn)。我在一次萃取的時(shí)候，量在2升左右，發(fā)現(xiàn)分液漏斗有一個(gè)裂痕，以為沒有問題。結(jié)果，在手中剛一搖晃時(shí)，就炸開了。20%的KOH溶液噴了我一臉，更可怕的是，溶液順著桌面進(jìn)入插座，引起電源短路，然后引發(fā)火災(zāi)。4、對于容易爆炸的反應(yīng)物，如過氧化合物，疊氮化合物，重氮化合物，無水高人鹽，在使用的時(shí)候一定要小心，加熱小心，量取小心，處理小心。不要因?yàn)檎饎?dòng)引起爆炸。舉三個(gè)例子如下：某副教授在有機(jī)所進(jìn)修時(shí)，加壓蒸餾一容易分解的化合物，由于加熱沒有控制好，發(fā)生爆炸，場面極其血腥。胸口的洞縫了五十多針

22、！某研究生，在做關(guān)于過氧化合物的實(shí)驗(yàn)時(shí)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮含有過氧化合物的溶液，完畢，不是小心地把空氣放入，而是一下子就通氣，結(jié)果由于空氣的撞擊引發(fā)爆炸，甲級甲等殘廢。我們今天看到的現(xiàn)場的照片是：一截手指頭血淋淋地沾在玻璃上。（這也是加壓蒸餾通氣時(shí)為什么要慢慢來的原因）某工作人員，在做疊氮化合物的實(shí)驗(yàn)室，反應(yīng)都處理好了，他覺得反應(yīng)容器要處理一下，結(jié)果在打開瓶塞的時(shí)候，一用力，爆炸。最后是一句忠告，不清楚的實(shí)驗(yàn)，不了解化合物性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)，精神狀態(tài)不好時(shí)，一定要當(dāng)心。（2）配體的純度對于做不對稱催化的，以及利用配體來改進(jìn)某些金屬催化反應(yīng)的化學(xué)工作者來說，至關(guān)重要。但是，不同批次合成的配體，其純度由于采

23、用原料的不同，或者純化時(shí)所用的硅膠等材料的性能有所不同，就會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)的結(jié)果不能重復(fù)。如果前后配體的 純度有差異，或者溶劑等使用的不同，導(dǎo)致反應(yīng)條件篩選前后不是在可比較的前提下進(jìn)行，有可能導(dǎo)致一些好結(jié)果的埋沒。我們在發(fā)表論文時(shí)，詳細(xì)寫清楚試驗(yàn)的操作，試劑的純化方法，就是為保證別人按照相同的方法處理，可以重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果。因此，我們必須保證自己的實(shí)驗(yàn)方法是在同一條件下進(jìn)行。我們在實(shí)驗(yàn)過程中，確實(shí)也發(fā)現(xiàn)某些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較難重復(fù)，這個(gè)問題不少從事不對稱研究的小組都曾碰到。分析其原因，可能有以下幾點(diǎn)：1、配體的純度不符合要求，所以反應(yīng)的活性和對映選擇性與以前的結(jié)果不相吻合，特別是分離純化時(shí)用的溶劑和硅膠質(zhì)量得不

24、到保證，導(dǎo)致按照以前純化條件得不到符合研究工作的要求純度的配體；2、反應(yīng)的操作存在誤差：這突出表現(xiàn)在稱量這一環(huán)節(jié)。由于配體和金屬鹽的量均只有幾毫克，靜電的干擾在天氣干燥的時(shí)候尤為突出；3、反應(yīng)的溶劑多為丙酮，CH3CN和鹵代烷等難以檢測其含水量的溶劑，不同批次處理的溶劑，可能含水量不同，從而導(dǎo)致反應(yīng)結(jié)果不能重復(fù)。為了保證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可重復(fù)性，我們摸索并建立一套配體純度檢驗(yàn)的方法和標(biāo)準(zhǔn)的反應(yīng)條件。特別是配體30a在幾個(gè)反應(yīng)中展示了優(yōu)異的性質(zhì)后，這一要求對于開展其他研究尤為關(guān)鍵。經(jīng)過較長時(shí)間的實(shí)踐，我們總結(jié)得到以下經(jīng)驗(yàn)供參考：A、標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)條件的建立1、配體合成所用的CH3CN、三乙胺和四氯化碳按照標(biāo)

25、準(zhǔn)方法處理，再經(jīng)小量反應(yīng)證明合格后（能合成出配體），保存在活化后的分子篩中供使用。2、條件實(shí)驗(yàn)中所用的溶劑，如果不能通過指示劑顯色來確保其無水，則嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法處理后，再經(jīng)活化后的分子篩進(jìn)一步處理后，蒸出使用；對于已經(jīng)篩選出的最佳溶劑，每次新處理后，均用標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)檢驗(yàn)，ee值與以前的實(shí)驗(yàn)符合后才能使用。3、稱量過程中，盡可能避免靜電的干擾。B、配體純度方法的建立1、對于合成的新配體，在用磁氫譜和碳譜確定初步純度后，先用于某一反而得到一個(gè)關(guān)于反應(yīng)速率和ee值的數(shù)據(jù)；然后，用不同的展開劑再次純化配體后并取其最純的部分，在相同的條件下重復(fù)與前相同的反應(yīng)。如果反應(yīng)情況（包括速率和ee值）變化不大，表明

26、配體的純度已經(jīng)合格；如果反應(yīng)結(jié)果有明顯改善，這表明配體純度有了提高，這需要再次純化配體，直至反應(yīng)結(jié)果的不同在誤差范圍內(nèi)，才表明配體純度已經(jīng)合格。舉例如下：對于配體30a, 先用石油醚和丙酮（4:1, v/v）的展開劑經(jīng)柱層析得到一淡黃色的油狀液體，雖然此液體經(jīng)核磁鑒定，純度已經(jīng)很好，但是用囘f 啉配體最常用的模型反應(yīng)-DA反應(yīng)（eq 1）一檢驗(yàn), 在以Cu(OTf)2 為Lewis 酸， CH2Cl2為溶劑，-30oC的反應(yīng)條件下，卻發(fā)現(xiàn)反應(yīng)幾乎不進(jìn)行。再用石油醚和乙酸乙酯（1:1, v/v）的展開劑進(jìn) 一步純化后，再在相同的條件下一試，反應(yīng)在一小時(shí)內(nèi)結(jié)束，ee值為36%。將配體再次純 化后，

27、重試反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)的ee值不變。于是認(rèn)為配體已經(jīng)很純，可以用于反應(yīng)的條件篩選。每次重新合成出來的配體，都在此反應(yīng)條件下反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間和ee值均與上述結(jié)果相符，表明配體純度合格后，才能將配體用于條件反應(yīng)。（3）多交流與總結(jié)首先，你從現(xiàn)在起，有時(shí)間就泡在實(shí)驗(yàn)室，觀察你的師兄們是如何操作的，每一個(gè)細(xì)節(jié)都不要放過。仔細(xì)想一想，為什么要這樣操作，不懂就問，直到你弄清楚了為什么要這樣操作。你也可以想清楚原因后，再去和其他師兄交換意見，看看別人的想法。當(dāng)然，剛進(jìn)實(shí)驗(yàn)室，你肯定要當(dāng)當(dāng)下手，多跑跑腿，這樣才能和師兄們套近乎，他們也才愿意和你多交流。其次，進(jìn)入實(shí)驗(yàn)室后，失敗是經(jīng)常的，但是你一定要弄清楚失敗

28、的原因。不要在沒有弄清楚原因的情況下，盲目再進(jìn)行相同的實(shí)驗(yàn)操作。記住，分析好原因后，再做試驗(yàn)，做一次試驗(yàn)，就要排除一個(gè)可能的因素。不要因?yàn)榕聦?dǎo)師說你反應(yīng)開得少，就開一大堆試驗(yàn)。這樣的結(jié)果是讓你陷于大量的體力勞動(dòng)，沒有時(shí)間思考，總結(jié)提高。在做每一個(gè)實(shí)驗(yàn)之前，不要查到一篇文獻(xiàn)，就馬上按照文獻(xiàn)方法去試。反復(fù)調(diào)研文獻(xiàn)，看一看，要得到目標(biāo)產(chǎn)物，有哪些方法，每種方法的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)是什么，經(jīng)過反復(fù)比較，選擇最方便的開始。這不但是提高工作效率的捷徑，而且是在培養(yǎng)你的判斷能力，也是在積累你的經(jīng)驗(yàn)和知識。你想，一個(gè)實(shí)驗(yàn)?zāi)憔涂梢苑e累一系列資料，一個(gè)學(xué)期下來，你將有多大的收獲？這種方法累，但是絕對有效。我相信，只要堅(jiān)持

29、，畢業(yè)的時(shí)候，你會(huì)脫胎換骨。對于你所采用方法的文獻(xiàn)，實(shí)驗(yàn)步驟的每一個(gè)細(xì)節(jié)，要問問什么這么做？如果不這樣做，后果是什么？能不能用其他方法代替？參考其他合成相同產(chǎn)物的文獻(xiàn)，看看別人的實(shí)驗(yàn)步驟又是如何？他們做了什么改動(dòng)？為什么要這樣改動(dòng)？因?yàn)閷?shí)驗(yàn)是相通的，這些問題你一旦掌握了，堅(jiān)持一個(gè)月的時(shí)間，其他問題也就迎刃而解了。在我的周圍，有很多人一直到要博士畢業(yè)了，這些問題都沒有解決，吾未見其明也。（4）嚴(yán)格遵循試驗(yàn)操作與處理關(guān)于DMF的無水處理方法引起這么多爭議，實(shí)在出乎我的意料。不可否認(rèn)，不同的實(shí)驗(yàn)對試劑、溶劑的純度等各方面的要求不同。不需要嚴(yán)格無水的反應(yīng)，你去進(jìn)行嚴(yán)格的無水處理就是浪費(fèi)時(shí)間；反之亦然。

30、我也承認(rèn)，有時(shí)候試劑中的一些微量雜質(zhì)的存在，往往會(huì)使反應(yīng)有出人意料的結(jié)果。在我所知道的范圍（上海有機(jī)所）內(nèi)，就有兩個(gè)這樣的例子：李安虎博士（戴立信小組）在首例通過葉立德途徑實(shí)現(xiàn)的高立體選擇性的氮雜環(huán)丙烷的反應(yīng)中，使用的是未處理的國產(chǎn)分析純CH3CN溶劑。文章在Angew. Chem. Int. Ed上發(fā)表后，引起了一位法國科學(xué)家的注意，但是他在重復(fù)該試驗(yàn)的過程中，發(fā)現(xiàn)直接使用商業(yè)化的分析純CH3CN溶劑不能重復(fù)反應(yīng)結(jié)果，只有在反應(yīng)體系添加一定量的水后才能重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果，于是專門撰文指正。我們分析原因，認(rèn)為是國產(chǎn)試劑的含水量比進(jìn)口試劑的要高；第二個(gè)例子是：袁宇博士（？嶺小組）在雜DA反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)結(jié)果不能重復(fù)，而且所用的苯甲醛越純，反應(yīng)結(jié)果越差。從而想到了最初使用的苯甲醛可能有部分被氧化成苯甲酸