土壤質(zhì)量總砷的測定硼氫化鉀一硝酸銀分光光度法

1、土壤質(zhì)量總砷的測定硼氫化鉀一硝酸銀分光光度法 1 主題內(nèi)容與適用范圍 1.1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤中總砷的-分光光度法。 1.2 本標(biāo)準(zhǔn)辦法的檢出限為0.2mg/kg(按稱取0.5 g試樣計算)。 1.3 能形成共價氫化物的銻、鉍、錫、硒和碲的含量為砷的20倍時可用二甲基甲酰胺-乙醇胺浸漬的脫脂棉除去，否則不能用法本辦法。硫化物對測定有正干擾，在試樣氧化分解時，硫化物已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用脫脂棉汲取除去。 2 原理 通過化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進(jìn)入溶液。(或)在酸性的溶液中產(chǎn)生新生態(tài)的氫，在一定酸度下，可使五價砷還原為

2、三價砷，三價砷還原成氣態(tài)砷化氫(胂)。用硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液為汲取液，銀離子被砷化氫還原成單質(zhì)銀，使溶液呈黃色，在波長400nm處測量吸光度。 3 試劑 除非另有解釋，分析中均用法符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。 3.1 (hno3):=1.42g/ml。 3.2 鹽酸(hc1):=1.19g/ml。 3.3 (hc1o4):=1.67g/ml。 3.4 鹽酸溶液:0.5mol/l。 3.5 hcon(ch3)2。 3.6 (c2h7no)。 3.7 (na2so4)。 3.8 (khso4)。 3.9 硫酸鈉-硫酸氫鉀混合粉：取(3.7)和(3.8)，按

3、9:1比例混合，并用研缽研細(xì)后用法。 3.10 抗壞血酸(c6h8o6)。 3.11 氨水溶液(nh3h2o)1+1。 3.12 溶液，2mol/l。 3.13 (c2h4o)x溶液：稱取0.2g(平均聚合度為175050)于150 ml燒杯中，加100ml蒸餾水，在不斷攪拌下加熱至全溶，蓋上表面皿微沸10min,冷卻后，貯于玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定一周。 3.14 (c4h6o6)溶液：200g/l。 3.15 (agno3)溶液：稱取2.04g硝酸銀于100ml燒杯中，用50ml蒸餾水溶解，加入5ml(3.1)，用蒸餾水稀釋至250ml，搖勻。于棕色玻璃瓶中保存。 3.16 砷化氫汲取液：取

4、溶液(3.15),溶液(3.13)、(無水或95)接1+1+2比例混合，充分搖勻后用法，用時現(xiàn)配。假如浮現(xiàn)混濁，將此溶液放入70左右的水中，待透亮后取出，冷卻后用法。 3.17 混合液(簡稱dmf混合液)：取(3.5)、(3.6)，按9+1比例混合，貯于棕色玻璃瓶中，在2.5冰箱中可保存30天左右。 3.18 溶液：將8gpb(ch3coo)25h2o溶于蒸餾水中并稀釋至100ml。 3.19 脫脂棉：將l0g脫脂棉浸于100ml溶液(3.18)中，浸透后取出風(fēng)干。 3.20 片的制備：與氯化鈉按1:5分量比混合，充分混勻后，在壓片機上以25t/cm2的壓強，壓成直徑約為1.2cm，重約為1.

5、5g的片劑。 3.21 硫酸(h2so4):=1.84g/ml。 3.22 硫酸溶液：1+1。 3.23 砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1.00mg/ml：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過的0.1320g(as2o3)，溶于2ml溶液(3.12)中，溶解后加入10ml硫酸溶液(3.22)，轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 注：劇毒，當(dāng)心用法。 3.24 砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，100mg/l：取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.23)于100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。 3.25 砷標(biāo)準(zhǔn)用法溶液1.00mg/l：取1.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(3.24)于100ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋

6、至標(biāo)線，搖勻。 4儀器 普通試驗室儀器和以下儀器： 4.1 分光光度計：10mm比色皿。 4.2 砷化氫發(fā)生裝置，1所示。 a砷化氫發(fā)生器管徑以30mm液面為管高的2/3為宜； bu形管(消退干擾用)管徑為10mm ; c汲取管液面以90mm高為宜； d裝有1.5ml,dmf混合液(3.18)脫脂棉0.3g； e內(nèi)裝吸附有硫酸鈉一硫酸氫鉀混合粉(3.9)脫脂棉的聚乙烯管； f乙酸鉛脫脂棉(3.20)0.3g; g導(dǎo)氣管(內(nèi)徑為2mm)。 圖1砷化氫發(fā)生裝置 5 樣品 將采集的土壤樣品(普通不少于500g)混勻后用四分法縮分至約100g?？s分后的土樣經(jīng)風(fēng)干(自然風(fēng)于或冷凍干燥)后，除去土樣中石子

7、和動植物殘體等異物，用木棒(或瑪瑙棒)研壓，通過2mm尼龍篩(除去2mm以上的砂礫)，混勻。用瑪瑙研缽將通過2 mm尼龍篩的土樣研磨至所有通過100目(孔徑0.149mm)尼龍篩?；靹蚝髠溆?。 6 分析步驟 6.1 試液的制備 稱取按步驟5制備的土壤樣品0.10.5 g(精確至0.0002g)于100ml錐形瓶中，用少量蒸餾水潤濕后，加6ml鹽酸(3.2), 2ml硝酸(3.1)，2ml (3.3)。在瓶口插一小三角漏斗。在電熱板上加熱分解，待強烈反應(yīng)停止后，用少量蒸餾水沖洗小漏斗，然后取下小漏斗，當(dāng)心蒸至近干。冷卻后，加入20ml鹽酸溶液(3.4)，加熱35min，冷卻后，加0.2g抗壞血酸

8、(3.10)，使fe3+還原為fe2+。將試液移至100ml砷化氫發(fā)生器中，加入0.1甲基橙指示液2滴。用氨水溶液(3.11)調(diào)至溶液轉(zhuǎn)黃，加蒸餾水至50ml，供測試。 6.2 測定 6.2.1 于盛有試液(6.1)的砷化氫發(fā)生器中，加5ml溶液(3.14)，搖勻。 6.2.2 取4ml砷化氫汲取液(3.16)至汲取管中，插入導(dǎo)氣管。 6.2.3 按圖1銜接好裝置，加一片(3.20)于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶中，立刻蓋好橡皮塞，保證反應(yīng)器密閉。 注：砷化氫劇毒，囫圇反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)舉行。 6.2.4 待反應(yīng)完畢后(約35min)，用10mm比色皿，以砷化氫汲取液(3.16)為參比溶液，在400nm波特長測量樣品汲取液的吸光度，減去空白實驗所測