居住區(qū)大氣中硝酸鹽檢驗標(biāo)準(zhǔn)方法

1、居住區(qū)大氣中硝酸鹽檢驗標(biāo)準(zhǔn)方法鎘柱還原-鹽酸萘乙二胺分光光度法中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB 12374-90Standard method for examination of nitrate in air of residentialAreas-Reduction of the cadmium column-spectrophotomety ofN-（1-naphthyl） ethylene diamine hydrochloride1 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用鎘柱還原-鹽酸萘乙二胺分光光度法測定居住區(qū)大氣中硝酸鹽的質(zhì)量濃度。本標(biāo)準(zhǔn)適用于居住區(qū)大氣中硝酸鹽濃度的測定。1.1 靈敏度在最

2、終測定體積25mL溶液中，含有1g硝酸鹽應(yīng)有0.029吸光度。1.2 檢出下限檢出下限為0.69g/25mL(NO3-)。1.3 測定范圍用20mL濾紙浸出液，本法測定范圍為0.55.0g硝酸鹽氮；總懸浮顆粒物中的硝酸鹽用大流量采樣器，采氣體積792m3時，可測濃度范圍為0.0280.28g/m3；若測定可吸入顆粒物中硝酸鹽，用可吸入顆粒物采樣器采氣體積18.7m3時，可測范圍為0.242.4g/m3。1.4 干擾與排除在常見的無機離子中，5ppmFe2+、4ppmZn2+、20ppmMn2+和5ppmCu2+共存時，對NO3-還原率有影響，當(dāng)將樣品溶液調(diào)成堿性(pH=9.5)后，這些離子已全

3、部形成氫氧化物沉淀，而予以排除。2 原理采集在玻璃纖維濾紙上的懸浮顆粒物，用水浸法溶出硝酸鹽和亞硝酸鹽。然后分成兩份，一份在弱堿性pH810條件下，硝酸鹽經(jīng)鎘柱還原成亞硝酸鹽，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺和鹽酸萘乙二胺作用，生成紫紅色偶氮化合物，比色定量，得硝酸鹽和亞耙酸鹽總量。另一份不經(jīng)鎘柱還原，測得亞硝酸鹽含量。二者之差即為硝酸鹽含量。3 試劑和材料方法中所用的試劑，除另有說明外，試劑的純度均為分析純。所應(yīng)用的水，均為無硝酸根的蒸餾水或去離子水。3.1 玻璃纖維濾紙:用于大流量采樣器采集總懸浮顆粒物時，濾紙為“49”型，規(guī)格為200mm×250mm；用于可吸入顆粒物采樣器采集可吸入顆

4、粒物時，濾紙直徑由所用的采樣器決定。3.2 硫酸銅溶液。4·5H2O)溶于1L水中。3.3 1+1和1+100鹽酸溶液。3.4 氫氧化鈉溶液。3.5 乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na)-氯化鈉溶液。3.6 清洗液:量取20mLEDTA甲液和12.5mL1+100鹽酸溶液，混勻后，用水稀釋至1L。3.7 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.8 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.9 1%對氨基苯磺酰胺溶液:稱取1.0g對氨基苯磺酰胺，溶于100mL 1+1鹽酸溶液中，貯于棕色瓶內(nèi)保存。3.10 0.12%鹽酸萘乙二胺溶液:稱取0.12g鹽酸萘乙二胺(C10H7·NHCH2CH2·NH2

5、3;2HCl)溶于100mL水中，貯于棕色瓶中，放入冰箱保存。3.11 銅-鎘還原柱：按下列方法制備和測定其還原效率及再生。下圖將銅-鎘還原劑裝入柱中，柱內(nèi)總是裝滿EDTA乙液，勿使其暴露于空氣中。1；另外直接吸取20.00mL 0.2g/mL的亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液及20mLEDTA乙液，分別移入25mL比色管中，同樣按6.2亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制操作步驟顯色。以EDTA乙液作參比，測定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A2，A1與A2之比為還原率。要求還原率為98%100%。4 儀器和設(shè)備4.1 大流量采樣器:流量范圍為1.11.7m3/min，濾紙規(guī)格為200mm×250mm，采集粒徑范圍

6、為0.1100m的總懸浮顆粒物連續(xù)穩(wěn)定采樣12h。4.2 可吸入顆粒采樣器:采集空氣中粒徑為10m以下的顆粒物，采樣器入口要求D50=10±1m、Sg=1.5±0.1。流量穩(wěn)定，可連續(xù)采樣24h。4.3 具塞比色管:25mL。4.4 容量瓶:100mL。4.5 銅-鎘還原柱:見上圖。4.6 分光光度計:用10mm比色皿，在波長542nm處測定吸光度。5 采樣5.1 總懸浮顆粒物采樣:將200mm×250mm玻璃纖維濾紙，平置于大流量采樣器的采夾中，夾緊，以1.11.7m3/min流量采氣800m3。5.2 可吸入顆粒物采樣:將直徑適合采樣器用的玻璃纖維濾紙，平置裝

7、于可吸入顆粒物采樣器的采樣夾圈中，擰緊。以采樣器規(guī)定的流量采氣18m3，采樣時記錄溫度和大氣壓力。采樣后，小心取下樣品濾紙，塵面向里對折，放入清潔紙袋中，再放入樣品盒內(nèi)，保存?zhèn)溆谩? 分析步驟6.1 硝酸鹽氮的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)系列管號0123456標(biāo)準(zhǔn)流出液體積，mLEDTA乙液體積，mL硝酸鹽氮含量， g020.000.519.50.51.019.01.02.018.02.03.017.03.04.016.04.05.015.05.0以硝酸鹽氮含量（g）為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算回歸線的斜率 。以斜率的倒數(shù)作炎樣品中的硝酸鹽氮測定計算因子BS2（g/吸光度）。6.

8、2 亞硝酸鹽氮的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制2（g/吸光度）。6.3 樣品測定1與A01。2和A02。7 結(jié)果計算7.1 將采樣體積按式(1)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積。V0=V·T0/（273+t）·P/P0（1）式中：V0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，m3；V采樣體積，由采樣流量乘以采樣時間可得，m3；T0標(biāo)準(zhǔn)狀況的絕對溫度，273K；t采樣時的空氣溫度，；P0標(biāo)準(zhǔn)狀況的大氣壓力，101.3kPa；P采樣時的大氣壓力，kPa。7.2 空氣中硝酸鹽和亞硝酸鹽總氮濃度按式（2）計算：cNOx=（A1-A01）×BS1×S1/（V0×S2×1000）&#

9、215;25（2）式中：cNox空氣中硝酸鹽和亞硝酸鹽總氮濃度，mg/m3；A1過柱還原后樣品浸出液的吸光度；A01過柱還原后空白浸出液的吸光度；BS1用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，g/吸光度；S1樣品濾紙的總面積，cm2；S2分析時所取樣品濾紙的面積，cm2；25樣品溶液稀釋倍數(shù)，500/02；V0換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積，m3。7.3 空氣中亞硝酸鹽氮濃度按式(3)計算:cNO2=（A2-A02）×BS2×S1/（V0×S2×1000）×25(3)式中: cNO2空氣中亞硝酸鹽氮濃度，mg/m3；A2樣品浸出液未過柱還原測定的吸光度；A02空白浸出液未過柱還原測定的吸光度；BS2用亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)溶液制備標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的計算因子，g/吸光度；其他符合同式（2）。7.4 空氣中硝酸鹽濃度按式(4)計算:cNO3=( cNox-cNO2)×4.427(4)式中: cNO3空氣中硝酸鹽(NO3-)濃度，mg/m3；4.427硝酸鹽氮換算成硝酸鹽的系數(shù)；8 精密度和準(zhǔn)確度8.2 準(zhǔn)確度