期中習(xí)題課 (1)

1、定量分析中的誤差定量分析中的誤差 .1.定量分析中的誤差定量分析中的誤差 一準(zhǔn)確度與精密度一準(zhǔn)確度與精密度 二誤差的種類(lèi)及減免方法二誤差的種類(lèi)及減免方法 .2.分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理 一置信度與平均值的置信區(qū)間一置信度與平均值的置信區(qū)間 1. 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布和隨機(jī)誤差的正態(tài)分布和t分布分布 2. 置信度與平均值的置信區(qū)間置信度與平均值的置信區(qū)間 .3.有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則 1.有效數(shù)字有效數(shù)字 2.有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則滴定概論滴定概論.1.滴定分析概述滴定分析概述 常用名詞常用名詞.2.滴定分析法的分類(lèi)與滴定反應(yīng)的條件滴定分析法的分類(lèi)與滴定反應(yīng)

2、的條件 滴定分析法的分類(lèi)（酸堿、配位、氧化還原滴定滴定分析法的分類(lèi)（酸堿、配位、氧化還原滴定.） 滴定反應(yīng)的條件（定量、完全、速率快、能指示終點(diǎn)）滴定反應(yīng)的條件（定量、完全、速率快、能指示終點(diǎn)） 滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置換滴定法；間接滴滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置換滴定法；間接滴定法定法.3.標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；基準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制；基準(zhǔn)物.4.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法 物質(zhì)的量濃度；物質(zhì)的量濃度；滴定度滴定度酸堿滴定酸堿滴定 .1. 酸堿平衡的理論基礎(chǔ)酸堿平衡的理論基礎(chǔ)一、酸堿質(zhì)子理論一、酸堿質(zhì)子理論:（給出（給出H+，酸；接受，酸；接受H+，堿），

3、堿）二、酸堿離解平衡：二、酸堿離解平衡： 共軛酸堿對(duì)之間共軛酸堿對(duì)之間Ka、Kb的相互轉(zhuǎn)化（的相互轉(zhuǎn)化（多元酸多元酸）。）。三、水溶液中弱酸（堿）存在形式的分布：三、水溶液中弱酸（堿）存在形式的分布：1、平衡濃度；分析濃度；、平衡濃度；分析濃度；分布系數(shù)分布系數(shù)，分布曲線(xiàn)，分布曲線(xiàn)2、一元、一元、二元、三元酸的二元、三元酸的分布系數(shù)分布系數(shù)3、一元、二元、三元酸、一元、二元、三元酸分布曲線(xiàn)分布曲線(xiàn)（會(huì)（會(huì)看圖看圖）酸堿滴定酸堿滴定四、酸堿溶液中pH的計(jì)算：1、質(zhì)子條件2、一元弱酸（堿）pH的計(jì)算： 4種情況cKa10Kw, c/Ka105 cKa105 cKa10Kw, c/Ka105 cKa

4、10Kw, c/Ka12，此時(shí)水中的，此時(shí)水中的Pb2+,Ca2+均與均與EDTA配位，滴定時(shí)配位，滴定時(shí)EDTA的有效濃度的有效濃度比標(biāo)定濃度更低，結(jié)果比標(biāo)定濃度更低，結(jié)果偏高。偏高。7為降低某電對(duì)的電極電位, 可加入能與_態(tài)形成穩(wěn)定配合物的配合劑; 若要增加電極電位, 可加入能與_ _態(tài)形成穩(wěn)定配合物的配合劑（填“氧化”、“還原”）。8 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷以下滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的值:滴定體系 (V) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 0.1% 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 0.1% Ce4+滴定 Fe2+ 0.86 1.06 Fe3+滴定 Sn2+ 0.32 0.50 Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+ 2

5、 +0.059 3n2 1 -0.059 3n12Fe3+ +Sn2+ 2Fe2+ +Sn4+0.231.269稱(chēng)取某一種純凈鐵氧化物 1.000 g, 溶解后處理為 Fe2+, 用0.06667 molL-1 K2Cr2O7滴定, 計(jì)耗去 32.40 mL, 則此鐵氧化物的組成是_。 Mr(Fe)= 55.85, Mr(FeO)= 71.85, Mr(Fe2O3)= 159.69, Mr(Fe3O4)= 231.54 10標(biāo)定Na2S2O3，常用的基準(zhǔn)物為 ，基準(zhǔn)物先與 試劑反應(yīng)生成 ，再用Na2S2O3滴定。Cr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O 三、計(jì)算題 1

6、計(jì)算以0.20 molL-1Ba(OH)2溶液滴定0.10 molL-1HCOOH溶液至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液的pH為多少? Ka(HCOOH) = 2.010-4 0.100 VHCOO- = = 0.0800 (mol/L) VV+4計(jì)解：滴定反應(yīng) Ba(OH)2+2HCOOH = Ba(HCOO)2+2H2O 設(shè)HCOOH溶液的體積為V (mL),根據(jù)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系滴定至計(jì)量點(diǎn)時(shí), Ba(OH)2 溶液消耗的體積為V/4 (mL), HCOO-的濃度為: 已知Ka(HCOOH ) = 2.010-4, Kb(HCOO-) = 5.010-11OH-計(jì)= = 2.010-6 (mol/L) p

7、OH計(jì)= 5.70 pH計(jì)= 8.30 -115.0 100.08002 稱(chēng)取1.250 g 純一元弱酸HA, 溶于適量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 molL-1NaOH 溶液進(jìn)行電位滴定, 從滴定曲線(xiàn)查出滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí), NaOH溶液用量為37.10 mL。當(dāng)?shù)稳?.42 mL NaOH溶液時(shí),測(cè)得pH = 4.30。計(jì)算:(1)一元弱酸HA的摩爾質(zhì)量; 1）n HA=COHVOH= 0.100037.1010-3 HA的摩爾質(zhì)量1.250 1000 M(HA) = = 336.9 (g/mol) 0.1000 37.10(2)HA的解離常數(shù)Ka; (3)滴定至化學(xué)計(jì)量

8、點(diǎn)時(shí)溶液的pH。 2） pH = pKa - lg 4.30 = pKa - lg pKa= 4.90 , Ka=1.310-5 3 ）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí), NaA c(A-) = = 0.043 (mol/L) OH- = = 5.810-6(mol/L) pOH = 5.24 pH = 8.76 -HAA37.10-7.427.420.1000 37.1050.00+37.10-14-51 101.3 100.0433 測(cè)定鉛錫合金中鉛錫的含量, 稱(chēng)取試樣0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 molL-1EDTA 20.00 mL,調(diào)節(jié)pH5, 使鉛錫定量配合, 用0.020

9、23 molL-1Pb(Ac)2回滴過(guò)量EDTA, 消耗13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置換EDTA, 仍用Pb(Ac)2滴定, 又消耗了25.64 mL, 計(jì)算合金中鉛和錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Mr(Pb)=207.2, Mr(Sn)=118.7 NH4F置換出Sn結(jié)合的EDTAmMnnSnPb7540. 075.1302023. 000.2005161. 0) 1 (mMnSn5187. 064.2502023. 0)2(%72.43%10010001115. 02 .2072353. 0)4(Pbw%22.55%10010001115. 07 .1185186. 0)5(Snw0

10、.2353mM0.51870.7540(3)nPb4 稱(chēng)取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測(cè)定: (1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時(shí)I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過(guò)量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí), 消耗 30.00 mL。 3Br2 + I- + 3H2O = 6Br- + IO3- + 6H+IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-I- 3I2 6S2O32- 1 0.100030.00166.0 6 w(KI)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 (2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過(guò)量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應(yīng)完全后, 以 0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點(diǎn)時(shí), 消