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1、北京化工大學2000考研物理化學試題(填空16分,選擇題9分,計算5題75分共100分)100kPa=p,作圖用鉛筆。一、填空題(16分)1. 1mol雙原子理想氣體由始態(tài)370K、100kPa分別經(jīng)(1)等壓過程,經(jīng)(2)等容過程加熱到473K,則(1),(2)兩個過程下列物理量的關系是Q1_Q2,W1_W2,H 1_H 2,S 1_S 2。(填大于、小于或等于)2. 200時,Ag2O的分解反應為:Ag2O(s)2Ag(s)+ O2(g)己知200時固體Ag2O的分解壓為137.8kPa。今讓1mol Ag2O(s)在200分解達平衡,則該過程G=_,K=_,反應過程系統(tǒng)與環(huán)境交換的功W=
2、_(忽略固體體積,并設氣體為理想氣體。3. 根據(jù)電池反應設計原電池。己知電池反應:AgCl(s)+I()=AgI(s)+Cl()所設計的原電池為_。4. 有理想氣體反應: A(g)+2B(g)C(g)在等溫和總壓不變的條件下進行,若原料氣中A與B的物質(zhì)的量之比為1:2,達平衡時系統(tǒng)的組分數(shù)C=_,自由度數(shù)f=_。當溫度一定時,增大壓力則K_(填增大、減小或不變),平衡將_移動(填向左、向右或不)。5. 在一個錐形容器中,放入一滴液體,如下圖所示。試畫出接觸角。因_900 (填大于、小于或等于),則該液體對容器_潤濕(填能或不能)。6. 有(N、E、V)確定的理想氣體,設分子的運動形式只有三個可
3、及的能級,它們的能量和簡并度分別為:=0K ,g1=1=100K ,g1=3=300K ,g1=5(式中k為玻爾茲曼常數(shù))當溫度為200K時,分子的配分函數(shù)值為_。在某溫度下,若1時,三個能級上最可幾分子數(shù)之比為_。(注:為)7. 請設計實驗測定反應C6H6(l)+ O26CO2(g)+3H2O(g) 的摩爾反應焓rHm。實驗方法及理論依據(jù)是:_。 (不考慮用光譜或波譜方法,不要求寫出實驗步驟和實驗裝置)。二、選擇題(9分)1. 實際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹過程,正確的結論是: (1) Q<0 ,H=0 ,p<0 ; (2) Q=0 ,H=0 ,T<0 ;(3) Q=0 ,H<0
4、 ,p<0 ;(4) Q=0 ,H=0 ,p<0 。2. 某化學反應在恒容絕熱條件下進行,系統(tǒng)的溫度由T1升到T2,此過程內(nèi)能的變化是 若此反應在溫度T1下恒溫、恒容地進行,其內(nèi)能的變化是 (1)U=0; (2) U>0; (3) U<0; (4)不能確定。3. 對于理想氣體化學反應,若rHm視為常數(shù),則lnK與T的關系中,正確的是 4. 某二組分凝聚系統(tǒng)相圖如下,系統(tǒng)點與相點合一的是 (1)D點,C點 (2) G點,C點 (3) E點,F點 (4) G點,F點5. 等溫等壓下將一定質(zhì)量的水,由一個大水球分散為許多小水滴時,以下的物理量中保持不變的有 (1)表面Gibb
5、s函數(shù) (2)表面張力 (3) 液面上的附加壓力 (4) 飽和蒸氣壓6. 在一支干凈的水平放置的玻璃毛細管中部注入一滴純水,形成一自由移動的液柱,然后用微量注射管向液柱左側注入少量KCl水溶液,設潤濕性質(zhì)不變,則液柱將 (1)不移動 (2)向右移動 (3) 向左移動 (4) 無法確定7. 某化學反應的速率方程為:= 則該反應的機理為 (1) (2) (3) , (4) 8. 反應 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) 在某溫度下進行。當無催化劑存在時,反應的表觀活化能為Ea,標準平衡常數(shù)為K;若加入催化劑后,反應速率加快(表觀指前因子不變),此時反應的表觀活化能為Ea,標準平衡常數(shù)為K;
6、則 (1) Ea= Ea,K= K (2) Ea< Ea,K> K (3) Ea> Ea,K= K (4) Ea> Ea,K> K三、 (15分)1mol單原子理想氣體從300K、300kPa的始態(tài),沿TV=常數(shù)的途徑可逆膨脹到100kPa的終態(tài),求該過程的W、Q、U、H和S。 四、(15)已知CCl4(l)的蒸氣壓與溫度的關系為lnp/Pa= ,其正常沸點為350K。100時SnCl4(l) 的蒸氣壓pB*=66.66kPa。若CCl4(l)和SnCl4(l)組成理想液態(tài)混合物,在100kPa壓力下,加熱該液態(tài)混合物至100時開始沸騰。試求:1. 計算CCl4(
7、l)的摩爾氣化熱vapHm*及正常沸點時的摩爾氣化熵vapSm*;2. 繪出此二組分液態(tài)混合物在100時的蒸氣壓-組成圖(示意圖)(繪圖時以A代表CCl4,以B代表SnCl4); 3. 計算液態(tài)混合物在100kPa、100下的平衡液相組成及沸騰時第一個氣泡的組成。五、(15分)己知電池Pb(s) | PbSO4(s ) | H2SO4-1) | H2(g,100kPa) | Pt25的電動勢為0.1705V。有關物質(zhì)在25的標準生成吉布斯函數(shù)為:fGm H2SO4-1fGm PbSO4-11. 寫出電極反應與電池反應;2. 求25時的標準電極電勢ESO42| PbSO4(s) | Pb;3.
8、求25時,H2SO4-1溶液中的和。 六、(18分) 1. 在一恒容反應器中,進行某反應,其機理如下:(1) 實驗測得50時,產(chǎn)物B與D的物質(zhì)的量濃度之比=2,且比例不隨時間變化。當反應進行10min時,A的轉化率為50%,求速率常數(shù)k1和k2。(2) 若溫度為60時,實驗測得恒為3,試求活化能Ea,1與Ea,2之差。2. 某反應A2+B22AB己知反應機理如下: (快速平衡) (1) 證明該反應的速率方程式為:=(2)若A2及B2-3,且在某反應溫度下表觀速率常數(shù)ka-1.mol-1.dm3,求半衰期。七、(12分)已知下列兩反應:反應1:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)反應2:Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g)的標準平衡常數(shù)分別為K1、 K2,它們與溫度的關系如下:T/KK1K2873973設兩反應的
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