乙酸乙酯以及香精國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況(共5頁(yè))

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上乙酸乙酯國(guó)內(nèi)生產(chǎn)狀況：近年來(lái)， 隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)的快速發(fā)展，乙酸乙酯的生產(chǎn)發(fā)展 很快。2003 年生產(chǎn)能力只有54.0 萬(wàn)噸，2006 年增加到90.0 萬(wàn)噸，2008 年進(jìn)一 步增加到約150.0 萬(wàn)噸，2003-2008 年產(chǎn)能的年均增長(zhǎng)率達(dá)到約10.8%。主要的 生產(chǎn)廠家有江蘇索普（集團(tuán)）公司（生產(chǎn)能力為20.0 萬(wàn)噸/年）、山東金沂蒙集 團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為18.0 萬(wàn)噸/年）、廣東江門謙信化工發(fā)展公司（生產(chǎn)能力為 10.0 萬(wàn)噸/年）、上海吳涇化工有限公司（生產(chǎn)能力為20.0 萬(wàn)噸/年）、揚(yáng)子江乙 酰化工有限公司（生產(chǎn)能力為10.0萬(wàn)/年）、江西南昌

2、贛江溶劑廠（生產(chǎn)能力為8.0 萬(wàn)噸/年）、廣東順德集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為4.5 萬(wàn)噸/年）、天津冠達(dá)集團(tuán)公司 （生產(chǎn)能力為3.5 萬(wàn)噸/年）、上海石油化工公司（生產(chǎn)能力為2.1 萬(wàn)噸/年）、上 、 （生產(chǎn)能力為2.0 萬(wàn) 海試劑有限公司 （生產(chǎn)能力為2.0 萬(wàn)噸/年） 成都有機(jī)化工廠 噸/年）、浙江建德建業(yè)有機(jī)化工有限公司（生產(chǎn)能力為1.2 萬(wàn)噸/年）、江蘇三 木集團(tuán)公司（生產(chǎn)能力為1.0 萬(wàn)噸/年）、河北石家莊新宇三陽(yáng)實(shí)業(yè)有限公司(1.5 萬(wàn)噸/年)、山東?；煞萦邢薰?生產(chǎn)能力為10.0 萬(wàn)噸/年)、江陰百川化學(xué)工業(yè) 有限公司(生產(chǎn)能力為3.0 萬(wàn)噸/年)、吉林燃料乙醇有限公司(生產(chǎn)能力為

3、5.0 萬(wàn)噸 /年)以及河南孟州華興公司(生產(chǎn)能力為3.0 萬(wàn)噸/年)等。市場(chǎng)銷售前景：目前，國(guó)內(nèi)醋酸乙酯主要消費(fèi)地區(qū)集中在華東、中南、華北、東北地區(qū)，產(chǎn) 品主要用于生產(chǎn)涂料、制藥和粘合劑，2008 年我國(guó)醋酸乙酯消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：制藥 行業(yè)對(duì)乙酸乙酯的需求量約占總需求量的 30.0%，涂料約占 35.0%，粘合劑約占 20.0%，油墨約占 10.0%，其他產(chǎn)品約占 5.0%。預(yù)計(jì)到 2012 年，我國(guó)乙酸乙酯 的總需求量將達(dá)到約 90.0 萬(wàn)噸，供大于求，屆時(shí)消費(fèi)結(jié)構(gòu)將有所變化，其中在 制藥和粘合劑行業(yè)消費(fèi)的比例將會(huì)有所下降，隨著新型高檔涂料的不斷發(fā)展，預(yù) 計(jì)涂料行業(yè)對(duì)醋酸乙酯的需求量將會(huì)有較大幅

4、度的增加；隨著電子、通訊行業(yè)的 發(fā)展， 油墨方面的需求量也將有所上升。 另外， 隨著醋酸乙酯新用途的不斷開發(fā)， 將會(huì)使醋酸乙酯在其他方面用量的比例也有一定的增加。生產(chǎn)工藝：（1） 乙醇乙酸酯化法乙醇乙酸酯化法由乙酸和乙醇在硫酸等催化劑作用下直接酯化成乙酸乙酯， 常用的工藝是用濃硫酸作催化劑的均相催化反應(yīng)精餾， 該工藝是目前國(guó)內(nèi)廣泛采用的生產(chǎn)工藝，濃硫酸有酸性強(qiáng)、吸水性強(qiáng)、性能穩(wěn)定、價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)，而且溶于 反應(yīng)物料中，是均相催化反應(yīng)，反應(yīng)均勻，因而在全塔內(nèi)都能進(jìn)行催化反應(yīng)11。 催化作用不受塔內(nèi)溫度限制，反應(yīng)機(jī)理清楚，容易實(shí)現(xiàn)最優(yōu)控制，這些優(yōu)點(diǎn)可以 使反應(yīng)精餾生產(chǎn)裝置大型化。用濃硫酸作催化劑，也有

5、其不可克服的缺點(diǎn)，即硫 酸嚴(yán)重腐蝕設(shè)備，其強(qiáng)氧化性引起磺化、碳化或聚合等副反應(yīng)，產(chǎn)品純度低，后 處理進(jìn)程復(fù)雜，三廢量大。另一種酯化的工藝是催化精餾法，它采用固體酸作催 化劑，屬非均相反應(yīng)精餾。在酯化合成方面，已經(jīng)開發(fā)出的固體催化劑有沸石分 子篩、離子交換樹脂、金屬硫酸鹽、固體超強(qiáng)酸等，具有產(chǎn)物純度高，反應(yīng)選擇 性強(qiáng)，酯收率高，反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物較少等優(yōu)點(diǎn)但若簡(jiǎn)單地將固體酸催化 劑于反應(yīng)中取代硫酸，催化劑在反應(yīng)液中很快失去活性。催化精餾法不容易實(shí)現(xiàn) 工業(yè)化和大型化的困難， 在于催化精餾屬非均相催化反應(yīng)精餾過程， 機(jī)理較復(fù)雜， 目前理論還不能很好地解釋這一過程， 在國(guó)際上還沒有一個(gè)國(guó)家提出催化精

6、餾塔 的設(shè)計(jì)方法。（2） 乙醛縮合法乙醛縮合法是由兩分子乙醛經(jīng) Tishchenko 反應(yīng)縮合成一分子乙酸乙酯， 催化 劑為乙醇鋁、氯化鋁及氯化鋅等，反應(yīng)溫度為 010oC。其生產(chǎn)工藝是將乙醛、 乙醇鋁催化劑及助催化劑連續(xù)送入反應(yīng)器， 反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮后， 再經(jīng)三塔精餾， 獲得純度 99.8%以上的乙酸乙酯產(chǎn)品。 乙醛縮合法優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)是在常壓低溫下 進(jìn)行，轉(zhuǎn)化率和收率高，對(duì)設(shè)備要求不高，生產(chǎn)成本較酯化法低；缺點(diǎn)是受原料 來(lái)源限制，僅適宜于乙醛資源豐富的地區(qū)，催化劑乙醇鋁無(wú)法回收，最后通過加 水生成氫氧化鋁排放，對(duì)環(huán)境有一定污染。 乙醛縮合法在歐洲和日本是生產(chǎn)乙酸乙酯的主流生產(chǎn)方法，在我國(guó)工業(yè)

7、性生 產(chǎn)廠很少。乙醛貯存運(yùn)輸不方便，一般都是自產(chǎn)自用，因此乙醛縮合法乙酸乙酯 生產(chǎn)裝置都是建在有乙醛生產(chǎn)的廠內(nèi)。在冰醋酸價(jià)格高的地方，該法有很強(qiáng)的競(jìng) 爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。該法在國(guó)外已經(jīng)大型化，在國(guó)內(nèi)尚有催化劑和工程上的問題沒解決，有 待突破。該法的產(chǎn)品只能用于化工原料，不能用于食用香料，這是因?yàn)橐胰┘案?產(chǎn)物無(wú)法除盡。（3） 乙烯加成法 隨著化學(xué)化工產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，煉油技術(shù)的不斷提高，乙烯已經(jīng)成為一種豐 富的原料。由于乙烯與乙酸直接加成反應(yīng)生產(chǎn)乙酸乙酯利用豐富的乙烯原料，原 料利用合理，來(lái)源廣泛，價(jià)格低廉，生產(chǎn)成本較低，且對(duì)合成乙酸乙酯具有較高的產(chǎn)率與選擇性，既是一種原子經(jīng)濟(jì)型反應(yīng)，又是一種環(huán)境友好型反應(yīng)

8、。缺點(diǎn)是 此催化體系對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，投資成本高。該工藝采用的催化劑主要有液體無(wú)機(jī) 酸和有機(jī)磺酸類、分子篩類和雜多酸類催化劑。同時(shí)該工藝依賴于石化工業(yè)，需 要有大量的乙烯資源， 只能在乙烯和乙酸資源相對(duì)比較豐富而廉價(jià)的地區(qū)才可以 考慮。石油價(jià)格的不斷上漲，造成該工藝的劣勢(shì)更加凸現(xiàn)，在中國(guó)這樣自身石油 儲(chǔ)量及產(chǎn)量不高需要大量進(jìn)口石油的國(guó)家， 如果盲目發(fā)展這一工藝生產(chǎn)乙酸乙酯 缺乏戰(zhàn)略考慮。（4） 乙醇脫氫法以乙醇為原料生產(chǎn)乙酸乙酯，傳統(tǒng)工藝必須經(jīng)過乙醇氧化脫氫為乙醛、乙醛 氧化成乙酸、乙酸與乙醇酯化 3 個(gè)工段才能完成。乙醇脫氫法則只用乙醇一種原 料，經(jīng)過單一催化劑脫氫后直接得到乙酸乙酯，因此，這

9、種方法也簡(jiǎn)稱一步法， 以區(qū)別于傳統(tǒng)的三工段工藝。乙醇脫氫法總反應(yīng)實(shí)際上也是經(jīng)過 3 個(gè)步驟完成 的。具體的反應(yīng)機(jī)理有兩種，一種是“脫氫歧化酯化”機(jī)理，另一種是“半縮醛”機(jī) 理，即三個(gè)步驟分別為乙醇脫氫為乙醛、乙醇與乙醛反應(yīng)生成半縮醛、半縮醛脫 氫為乙酸乙酯。20 世紀(jì) 90 年代初清華大學(xué)化學(xué)系首先對(duì)此工藝進(jìn)行研究，開發(fā)出催化劑 Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2，并獲得了國(guó)家專利。1996 年西南化工研究院也開始進(jìn)行乙醇脫氫法生產(chǎn)乙酸乙酯的研究，目前還在進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)，取得了不小的進(jìn)展。英 國(guó) Kvaerner 工程公司于 20 世紀(jì) 90 年代研究乙醇脫氫法生產(chǎn)乙酸乙酯，同時(shí)已 經(jīng)在南非建成

10、第一家工業(yè)化生產(chǎn)工廠。 該工藝的關(guān)鍵問題在于催化劑，根據(jù)反應(yīng)歷程，產(chǎn)物中有中間產(chǎn)物乙醛與乙 酸，另外還有副產(chǎn)物乙烯、丙酮、丁酮、2-丁醇等。由于氫氣對(duì)平衡的抑制及降 低副反應(yīng)要求，單程轉(zhuǎn)化率只能控制在 60%70%。該工藝反應(yīng)工段，但分離設(shè) 備較多，流程較復(fù)雜，主要的副產(chǎn)物必須分離。 脫氫法反應(yīng)特點(diǎn)是：反應(yīng)溫和，各種反應(yīng)條件變化彈性很大，工藝簡(jiǎn)單，容易操 作。植物源香精市場(chǎng)銷量前景：隨著人們生活水平的提高和健康意識(shí)的增加， 人們?cè)絹?lái)越喜愛從天然植物中提取芳香油及香料產(chǎn) 品， 如香水 、 化妝品、 香皂和調(diào)味品等。作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的配套性行業(yè) ， 芳香植物產(chǎn)業(yè)是一個(gè)囊括天然 香料、 醫(yī)藥衛(wèi)生 、

11、食品加工 、 蔬菜調(diào)味料 、 環(huán)保綠化 、 休閑旅游 、 化妝品等行業(yè)的綜合性產(chǎn)業(yè) ， 是一個(gè) 以一 帶 十的產(chǎn)業(yè) J 。 香精油的用途廣泛， 是加香產(chǎn)品的主要原料 ， 對(duì)加香產(chǎn)品起到極為重要的作用。香精油主要用于食品、 飲料、 醫(yī)藥、 化妝品， 特別是隨著人民生活水平的提高 美容業(yè)對(duì)香精油的需求量也越來(lái)越大， 目前最流行的 水療法一 S P A， 其精髓就是天然植物香精油。 據(jù)統(tǒng)計(jì) ， 目前世界化妝品和盥洗品年銷售產(chǎn)值為 1 5 0 0億美元 ， 年增長(zhǎng)速度為 4 ， 軟飲料年銷售產(chǎn)值為 l 6 7 0億美元 ， 年增長(zhǎng)速度為 7 ， 洗滌用品產(chǎn)量 4 3 0 0萬(wàn) t ， 銷售產(chǎn)值 4 4

12、 0億美元 ， 食品罐頭銷售產(chǎn)值 l 6 4 0億美元。以上合計(jì)有近 5 0 0 0億美元的 產(chǎn)品需要加人香精油 ， 需要加入的香精油估計(jì)價(jià)值 在 1 6 02 0 0億 美元 ， 這說(shuō) 明 國(guó)際市場(chǎng)上香精油的需求量很大 ，市場(chǎng)前景看好。國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠情況：據(jù)統(tǒng)計(jì) ， 1 9 8 0年， 我國(guó)共產(chǎn)天然香料 6 0 0 0 t 左右， 合成香料 1 0 0 0 t ， 香精 6 6 0 0 t ， 生產(chǎn)總值 46億元。1 9 9 4年的香料產(chǎn)量為 4 6 3 4 0 t ， 香精 3 7 2 3 4 t ， 共 有香料企業(yè) 4 5 0家 ， 總產(chǎn)值約 8 4億元。到 2 O O O年國(guó)內(nèi)使用的香精量

13、達(dá) 1 51萬(wàn) t ， 香料 9 3 8 3 9 t ， 共有香料企業(yè)近 6 0 0家 ， 香料香精年銷售額達(dá) 1 5 0億元。香精企業(yè)有A. 上海愛普香料有限公司 “愛普”品牌，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)食品香精、煙草香精、日化香精、香料及食品添加劑五大類產(chǎn)品。B.大連金菊香料有限公司主要生產(chǎn)和經(jīng)營(yíng)呋喃酮（furanone)系列香料，5-（6）癸烯酸（牛奶內(nèi)酯），甲、乙基葫蘆巴內(nèi)酯、醬油酮等的專業(yè)廠家。C.上海金鹿化工有限公司精致樟腦丸、樟腦塊、camphor，產(chǎn)品遠(yuǎn)銷國(guó)內(nèi)外，適用于醫(yī)藥及家庭日用，電話：021-。D.杭州偉華香料化學(xué)有限公司 推廣香料先進(jìn)技術(shù)，提供進(jìn)口辛烯基琥珀酸酐及系列原料。進(jìn)出口香料及天

14、然提取物等。E.上海百潤(rùn)香精香料有限公司 提供“度身訂做”獨(dú)特風(fēng)味的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品，使您直正體會(huì)到香精的藝術(shù)和魔力，主要生產(chǎn)和銷售煙草香精香料和食用香精香料。F.廣州俊菘貿(mào)易公司 香薰瓶代工、香薰OEM、所有香薰產(chǎn)品、催化油，波麗薰香燈、藝術(shù)造型催化瓶、飄香機(jī)、美容保養(yǎng)用品、芳香療法用品。G.天津市康宏園香精香料有限公司建于90年代初，是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)食用香精香料方面的生產(chǎn)香料，香精，食品添加劑企業(yè)。H.深圳市超然精細(xì)化工科技有限公司超然致力于推廣芳香療法的養(yǎng)生觀念為客戶研發(fā)植物精油，公司旗下兩大精油品牌“柏康朵”“香源坊”。I.廣州泛薰芳企業(yè)有限公司生產(chǎn)純植物精油系列產(chǎn)品，無(wú)火香薰，汽車香薰，香潔花，香薰。J.廈門吉和香業(yè)有限公司(New)創(chuàng)建于1998年,生產(chǎn)各種香型,顏色,規(guī)格的棒香、貢香、塔香、線香、環(huán)香等數(shù)十種衛(wèi)生香系列產(chǎn)品。K.深圳市超然精細(xì)化工科技有限公司全面介紹芳香療法，本公司精油產(chǎn)品，精油貼及美白抗皺系列L.天津市天鵝香精香料有限公司生產(chǎn)肉味香精，產(chǎn)品可應(yīng)用于各種肉制品。生產(chǎn)工藝：（1）冷凍干燥技術(shù) 香精油提取所采用的超臨界 C O 2萃取法， 對(duì)原料的水分 、 粉碎程度等有一定的工藝要求。而天然芳香植物中的熱敏物質(zhì)受熱后極易損失 ， 生產(chǎn)中的干燥溫度以低溫為宜。采用先進(jìn)的真空冷凍干燥技術(shù)， 在 一3 0 左右的低溫條件下 ， 利用冰晶升華原理