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1、.一、單項(xiàng)選擇題( 45 分)1 封閉體系, 當(dāng)狀態(tài)從到發(fā)生變化時(shí)經(jīng)歷二條任意的不同途徑,則()(A)Q1Q2(B) W1W2(C) Q1W1Q2W 2(D)U 02 若已知 H2O( g)及 CO( g)在 298K 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(f H m )分別為242kJ mol1 及111kJmol 1 ,則下列反應(yīng)在298K 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熱(r H m )為()H 2O(g) + C(s) H2(g) + CO(g)( A )353kJ( B)13kJ( C) 131kJ( D) 353kJ3 1mol 理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增大10 倍,則體系的熵變(S )為()( A )S 0
2、(B) S19.1JK1(C) S19.1J K1(D) S19.1JK14 對(duì)于 O2 和 N2 混合氣體的可逆絕熱壓縮過程()( A )U0( B)F0( C)S0(D)G05 1mol 物質(zhì) A 與 1mol 物質(zhì) B 形成的理想溶液 (即理想液態(tài)混合物) ,在壓力 p 下達(dá)氣液兩相平衡,已知 p*ApB* ,則()( A ) xAyA(B ) yAyB( C) xAyA( D) x Ay A6 今有胰凝乳蛋白脘酶原( Chymtrysinogen )的水溶液, 質(zhì)量濃度為 0.01552 kg dm3 ,測(cè)得 298.2 K時(shí)的滲透壓 ()為 1.539 kPa,則其平均摩爾質(zhì)量為()
3、( A ) 25.00kgmol1( B) 15.00 kgmol 1( C) 30 .00kgmol1( D) 35.00kgmol 17 某純物質(zhì)的相圖中,固液平衡線斜率dp / dT0 ,則該物質(zhì)在凝固過程中下列熱力學(xué)函數(shù)變化正確的是( A )( C)V 0 G 0( B)( D)()H 0 S 08 100g 的 Cl 2 與一定量的S8 按反應(yīng)式 S824Cl 28SCl 6 反應(yīng),當(dāng) Cl 2 全部轉(zhuǎn)變成 SCl 6 時(shí)的反應(yīng)進(jìn)度 ( 單位:mo1)是();.( A )0.0587( B ) 0.470( C)0.587(D )0.0479 在 2000K時(shí)反應(yīng) CO(g)1/2O
4、 2 (g ) CO 2 ( g) 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(K)為 6.443,則在同溫度下反應(yīng) 2CO 2 (g ) 2CO(g)O 2 ( g) 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為()( A ) 1/ 6.443( B) 6.443( C) (1/ 6.443) 2(D) 1/6.44310298 K ,101.325 kPa 下,有兩瓶萘的苯溶液,第一瓶為2 升(溶有 0.5 mol 萘);第二瓶為1 升(溶有 0.25mol 萘),若以1 和 2 分別表示兩瓶溶液中萘的化學(xué)位,則()(A) 12 2(B) 11/2 2(C) 110 2(D) 1211下圖中,從 P 點(diǎn)開始的步冷曲線為()12關(guān)于粒子配分函數(shù)的
5、概念,不正確的說法是()(A )配分函數(shù)是無量綱量(B )配分函數(shù)是對(duì)體系中所有粒子的所有可能狀態(tài)的玻茲曼因子求和,故又稱狀態(tài)和(C)配分函數(shù)中任意兩項(xiàng)之比等于在該兩能級(jí)上最概然分布的粒子數(shù)之比(D )配分函數(shù)中任意一項(xiàng)與配分函數(shù)本身的比值等于粒子分配在該任意能級(jí)上的分?jǐn)?shù)13一定量的純氣體恒溫變壓時(shí),下列配分函數(shù)要發(fā)生變化的是()(A )平動(dòng)配分函數(shù)( B)振動(dòng)配分函數(shù)(C)轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)( D)電子運(yùn)動(dòng)配分函數(shù)14下列說法不正確的是()(A )熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的研究對(duì)象都是大量粒子的集合體(B )熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)的研究方法都是宏觀的方法(C) 1900 年,普朗克提出了量子論,引入了能量量
6、子化的概念(D )吉布斯創(chuàng)立了統(tǒng)計(jì)系綜的方法,建立了系綜理論15關(guān)于化學(xué)平衡, 不正確的說法是()(A )化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)平衡(B )一定的外界條件發(fā)生改變,平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)(C)化學(xué)平衡的存在是由于混合吉布斯自由能,而后者在本質(zhì)上來源于混合熵(D )研究化學(xué)平衡就是研究反應(yīng)的方向和速度,及其影響因素16A 和 B 二種液體,在100 kPa 下,純 A 的沸點(diǎn)較純B 的沸點(diǎn)為高。當(dāng)A 和 B 組成二元溶液時(shí);.具有一恒沸混合物, 則對(duì)于該恒沸混合物, 平衡氣相組成y A 與液相組成 xA 之間()(A )一定是 y AxA( B)一定是 yAxA(C)二者大小難以比較(D )一定是 y AxA1
7、7由 Na 、 Ca 2、 NO 3、 Cl 和 H 2 O(l ) 組成的體系, 平衡共存的最多相數(shù)是()(A )5(B)4(C) 6(D)318對(duì)于 1 mol 理想氣體, 下列關(guān)系式正確的是()(A)(F /T ) pS R( B) ( F / T ) pS R(C) (F /T ) pS R( C) ( F / T ) pS R19反應(yīng) C(s) 2H 2 (g )CH 4 (g ) 在 873K 時(shí)r H m85kJ mol 1 ,為提高 CH 4 的平衡產(chǎn)率,溫度和壓力應(yīng)如何選擇?()(A )降低溫度,減少壓力( B )升高溫度,減少壓力(C)升高溫度,增加壓力(D )降低溫度,增
8、加壓力20在配制理想溶液 (即理想液態(tài)混合物) 時(shí),下列效應(yīng)正確的是()(A ) H mix = 0( B) Smix = 0(C) Gmix0mix0(D) V21凝固點(diǎn)降低公式適用的最必要條件是()(A )稀溶液( B )稀溶液,凝固出固態(tài)溶劑中不含溶質(zhì)(C)非揮發(fā)性溶質(zhì)稀溶液(D )溶質(zhì)不解離或結(jié)合的稀溶液22下列過程中可直接利用公式dH = TdS + Vdp 進(jìn)行有關(guān)計(jì)算的是()(A ) 101.325 kPa 下,5的過冷水凝固成冰(B ) H2 和 O2 混合氣體發(fā)生燃燒反應(yīng)生成水(C) H2 和 O2 混合氣體發(fā)生爆鳴反應(yīng)生成水(D )H 2 和 O2 安排成可逆電池反應(yīng)對(duì)外作
9、電功ln q23在配分函數(shù)q 與熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系式中,含有V項(xiàng)的是()T , N(A ) S( B) p( C) F(D ) U24硫酸與水可形成H 2 SO4H 2 O (s) 、 H 2 SO42H 2 O(s) 和 H 2 SO44H 2 O (s) 三種水合物,問在 101.325 kPa 下,能與硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有幾種?()(A )3 種(B)2 種(C) 1 種( D)不可能有硫酸水合物與之平衡共存25在 298K 時(shí)反應(yīng) CuSO43H 2O(s) = CuSO 4(s) + 3H 2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K=10 6,則此時(shí)平衡的水蒸氣分壓為()(A )
10、 10 4 kPa( B) 1 kPa;.(C) 10 1 kPa(D ) 10 2 kPa26自發(fā)過程(即天然過程) 的基本(共同)特征是()(A )系統(tǒng)能夠?qū)ν饨缱鞴Γ˙ )過程進(jìn)行時(shí)不需要外界作功(C)過程發(fā)生后 , 系統(tǒng)和環(huán)境不可能同時(shí)恢復(fù)原態(tài)(D )系統(tǒng)和環(huán)境間一定有功和熱的交換27在 25時(shí), H 2 O(l)H 2O(g) 的 vapGm 44.02kJ mol1 ,但實(shí)際上 H 2 O(l) 在 25及101.325 kPa 壓力下的空氣中一般都會(huì)自動(dòng)慢慢蒸發(fā),從熱力學(xué)上分析, 對(duì)于這種過程()(A )不能用吉布斯氏函數(shù)作判據(jù)( B )應(yīng)當(dāng)用vap G m 而不是vapGm 作
11、判據(jù)(C)應(yīng)當(dāng)用F作判據(jù)(D )只能用S總 作判據(jù)28下面諸過程中有可能實(shí)現(xiàn)的是( W 代表非體積功)()(A ) GT , p ,W 00( B) S(體系 )S(環(huán)境 ) 0(C) FTW(D) FT ,VW 29在下列過程中,GA的是()(A )液體等溫蒸發(fā)( B )氣體絕熱可逆膨脹(C)理想氣體在等溫下混合( D )等溫等壓下的化學(xué)反應(yīng)30影響沸點(diǎn)升高常數(shù)和凝固點(diǎn)降低常數(shù)值的主要因素是()(A )溶劑本性( B )溫度和壓力(C)溶質(zhì)本性( D )溫度和溶劑本性二、填空題( 16 分)1 已知 UaSVbS 2CV 2 ,式中 a、b、c 是常數(shù), U 是熱力學(xué)能(即內(nèi)能) ,S 是熵
12、, V 是體積。則定容熱容 CV 以 S、V 為自變量的最精簡(jiǎn)的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:CV =。2 寫出下列各物理量的定義式:化學(xué)勢(shì):滲透系數(shù):配分函數(shù):3 在 293 K 時(shí)含 60(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))甲醇的水溶液,其密度為0.8941 gcm 3 ,該溶液中水的偏摩爾體積為16.8 cm3mol 1 ,則該溶液中甲醇的偏摩爾體積為cm3mol 1 。4 某蛋白質(zhì)在323.2 K時(shí)變性并達(dá)到平衡狀態(tài),天然蛋白質(zhì)變性蛋白質(zhì),已知該過程的r H m (323.2K ) =29.288 kJmol 1 ,則熵變r(jià) Sm (323.2K ) =_JK 1 mol 1 。5 已知某分子兩能級(jí)的能量分別為16.1 1
13、0 21 J ,28.410 21 J ,相應(yīng)的簡(jiǎn)并度為g1=3,;.g2=5,則 T=300K 時(shí),這二能級(jí)上分布的粒子數(shù)之比n1:n2=;若 n1: n2=1:0.634,則 T=K 。三、寫出下列專業(yè)名詞的英文。(6 分)焓:;熵:;逸度:;質(zhì)量摩爾濃度:;絕熱過程:;滲透壓:四、試證明:(B /T)H B ,m( 10分)TT 2p, n,nBC五、計(jì)算與分析題(23 分)1 將 1 mol 的 SO2 與 1 mol 的 O2 的混合氣體在100 kPa 及 903 K 下通過裝有鉑絲的玻璃管, 控制氣流速度使反應(yīng)達(dá)到平衡,把產(chǎn)生的氣體急劇冷卻,并用KOH 吸收 SO2 及 SO3,
14、余下的氧氣在101.325kPa, 273.15K下的體積為13.78 dm3,試計(jì)算反應(yīng)在 903K 時(shí)的r Gm 及 K。(本題 8 分)2 計(jì)算碘 I2 蒸氣在300 K 時(shí)分子按振動(dòng)能級(jí)的分布,并作示意圖說明。已知I 2 的基本振動(dòng)頻率等于 6.4341012 s 1 。(本題9 分)3 某鹽 B(相對(duì)分子量為103,熔點(diǎn)為 173)和水可形成水合物B 2H 2O,熔點(diǎn)為 65。向水中加入該鹽,當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù) wB0.31 時(shí),體系凝固點(diǎn)出現(xiàn)最低值。向該鹽中加入水,當(dāng)w水0.16 時(shí),體系溫度降至 48,便呈三相平衡。試: (1)繪制出溫度組成( tw )示意圖;(2)說明圖中有多少兩相區(qū)
15、、三相線、最低共熔點(diǎn)。(本題6 分)參考答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)一、單項(xiàng)選擇題(45 分 =1.5 30 分)No123456789101112131415答案CCBCCAAACDDBABDNo161718192021222324252627282930答案DACDABABCDCBDCC二、填空題( 16分=2.0 8 分)UaS2CV ,TUaV2bS1 pSVSVGHTSUpVTSbS 2cV 2aVS U;.HUpVbS23cV 2CVUUSUCVT VS VTS VTVUTSVTaV2bS, STaV2bS1TV2bCvT1aV2bSSaV2b2b2b2化學(xué)勢(shì):BGnBT , p ,nCB滲透系
16、數(shù):*RT ln x A,且當(dāng) x A1時(shí),1AAki配分函數(shù):qg i expkTi03 39.74 cm3 mol -14 0.091J K1 mol 15 n1: n2=1.0457: 1; T=219.4K三、專業(yè)英語(yǔ)(6 分=1.0 6 分)焓: enthalpy;熵:entropy;逸度:fugacity;質(zhì)量摩爾濃度:molality;絕熱過程:adiabatic process;滲透壓:osmotic pressure四、證明題( 10 分)證明:BG. ( 2 分)T p,nB ,nCTnB T , p ,np, nB , nCCG.(2分nBT p ,nB ,nC.)T , p ,nC( S)SB , m.分)nB(2T , p ,nC;.TBB( B/T)Tp ,nB ,nCTp ,nB ,nCT 2TSB ,mBT 2H B ,m. .(4分 )T 2 . . 2318 2 2 2.229 V1
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