《石油焦分析測定》word版

1、.石油焦分析測定鐵合金冶煉 2009-12-10 11:26:03 閱讀133 評論2 字號：大中小 1、石油焦總水分測定法中華人民共和國石油化工行業(yè)標準SH/T 0032-90石油焦總水分測定法本標 準 參 照采用國際標準ISO 579-1981焦炭總水分測定法。1 主題內容與適用范圍本標 準 規(guī) 定了石油焦總水分的測定方法。本標 準 適 用于延遲石油焦(生焦)。2 引用標準SY 2 87 1 石油焦檢驗法3 方法

2、概要將試 樣 放 入烘箱中烘干至恒重，通過測定其烘干前后質量損失來計算試樣中的總水分，以質量百分數(shù)% (。/二)表示。4 儀器4.1 烘箱:能升溫到200  ,控溫精度土3 o4.2 盤子:深約2.5cm，面積約250cm2，用不銹鋼、馬口鐵或鋁材制成。4.3 增鍋鉗。4.4 工業(yè)天平:載荷1 kg,感量0.25g,5 準備工作按S Y 28 71中方法A采樣，并粉碎至粒度小于20mm，立即測定總水分。若不立即測定時，則取約2

3、50g裝入密閉容器。6 試驗步賺6.1 稱量烘干前的試樣在預 先 稱 里過的干燥盤子中，稱取約250g粉碎至小于20mm的試樣，稱準至。.25g，得到烘干前試樣的質量。若試 樣 裝 在密閉容器中，則稱量裝樣密閉容器，然后，將試樣全部倒入預先稱it過的盤子中(當容器較濕或粘有試樣時應烘千，倒凈)，再稱量空密閉容器，計算出烘千前試樣的質量。6.2 稱量烘干后的試樣將盤 子 中 的試樣鋪平，放入打開自然通風孔并已調到1051 3 的供箱中，千操180min。然后

4、取出盤子，在室溫下冷卻lomin，稱量。然后再放入烘箱中20m in ，取出，冷卻lomin，再稱量。直到連續(xù)兩次質量變化不超過0.25g為止。取其算術平均值作為烘干后質量。注: 如 果 產(chǎn)品標準需要，則允許采用200'C,4 5m i n 或150C,l 00min的試臉條件進行干澡。了計算試樣 中 總 水分XC % (陰/加)按下式計算:中國石油化工總公司1991-03-27批準1992-04-01實施SH/T 0082一9

5、0X=衛(wèi)生二竺x 100陰 l式中:巾1 烘干前試樣質量，g;mZ  烘 干后 試樣質量，g。8 精密度按下 述 規(guī) 定判斷試驗結果的可靠性(95%置信水平)。8.1 重復性:同一操作者重復測定的兩個結果之差，不應大于。.5% (m/m).8.2 再現(xiàn)性:兩個實驗室對同一樣品測定的兩個結果之差，不應大于。.7% (m/m).9 報告取重 復 測 定兩個結果的算術平均值作為試樣的測定結果，取到0.1%

6、0;(二/。)附加說明:本標準由新孤石油管理局提出。本標準由石油化工科學研究院技術歸口。本標準由獨山子煉油廠負責起草。本標準主要起草人龔樹鵬、孟淑芳、申國禧。編者注:本標準中引用標準的標準號和標準名稱變動如下。原標準號SY 2871現(xiàn)標準號SH/T 0313現(xiàn)標準名稱石油焦檢驗法2、石油焦灰分測定中華人民共和國石油化工行業(yè)標準SH/T 002，一，0石油焦灰分測定法1 主題內容與適用范圍本標 準 規(guī) 定了用高溫般燒方法測定石油焦的灰分。本標 準 適 用于延遲石油焦。2 引用標準SY&#

7、160;287 1 石油焦檢驗法3 方法概要將石 油 焦 試樣在8501 2 0的馬福爐中般燒。在同一溫度下灰化鍛燒至恒重，按試樣在般燒前后質量的差數(shù)計算出其灰分。4 儀器4.1 馬福爐:能在850+ 20下恒溫。4.2 分析天平:感量為。.lm g.4.3 瓷舟或石英舟:長方形，上口長55 6 0m m、寬25-3 0m m,底部長45.50mm、寬20- 22 m m

8、60;,高14一16m m。其大小應能保證裝不少于2g試樣時，每平方厘米的試樣不大于。.2g.4.4 干燥器: 帶活塞(或其他類型)。4.5 柑鍋鉗:鍍鎳柑塌鉗。4.6 牛角勺。5 試劑51 鹽酸:化學純。5.2 硅膠或抓化鈣:化學純，作干燥劑。6 準備工作6.1 按S Y 2871中方法A制備試樣。6.2 將新瓷舟放入稀鹽酸(體積比為1:4)內煮沸幾分鐘，然后用水洗滌干凈，幾遍，腸.3放入烘箱中烘干。將洗滌烘干的瓷舟放在高溫爐中于850士再用蒸餾水沖洗移入干燥器內

9、，冷卻30一40min后稱量，稱量間的差數(shù)不大于0.00 04 g 為止。20'C鍛燒30min。取出在空氣中冷卻5 min，然后將瓷舟稱準至0.0002g。重復進行般燒、冷卻及稱量，直至連續(xù)兩次7.1試驗步驟用牛 角勺充分攪拌已準備好的石油焦試樣油焦試樣，放入已預先恒重好的瓷舟內，7.2 將盛有石油焦試樣的瓷舟放入850 1，從試樣表面以下不同深度的兩、三處取2士O.Olg石稱準至0.000 2 go20'C高溫爐的爐膛前邊緣上，在3 min內逐漸將瓷舟移入高中國石油化工總公司

10、199卜08-27批準1992一04一01實施SH/T 0029-90溫爐的完全灼熱區(qū)域，然后關閉爐門，姍燒至少2h。7.3 取出瓷舟，在空氣中冷卻5 min,然后將瓷舟移入干澡器內，冷卻30-40min后稱量，稱準至0.000 2g.7 稱jk后再進行檢查鍛燒，每次30min，直至兩次稱盆間的差數(shù)小于0.001g為 止，取最后一次質量作為計算用。. 計算石油 焦 灰 分X (% (。/州)按下式計算:X二 -m " x1 0

11、 0式中:。 石油焦試樣的質#,9;。、  石油焦灰分殘留物的質it,9。9 精密度重復 性 : 重復側定兩個結果的差值應不大于下列數(shù)值。灰分 ， % (爪 /爪 ) 允許差值，/10(川/成)< 0. 2 0. 02> 0 . 2 0. 0510 報告取重 復 測 定兩個結果的算術平均值，作為試樣的灰分側定結果。附

12、 加說 明 :本標 準 由 石油化工科學研究院技術歸口。本標 準 由 齊魯石油化工公司勝利煉油廠負責起草。本標 準 主 要起草人張爾威、李華國。本標 準 參 照采用蘇聯(lián)國家標準I'OCT2 2898-78低硫石油焦技術條件和I'OCT5 889-67煤焦中灰分側定法。編者注:本標準中引用標準的標準號和MU M-9 ， 一 一一 下 -標準名稱變動如下。

13、現(xiàn)標準號現(xiàn)標準名稱SY 2871 SH/T 0313 石油焦檢臉法3、石油焦揮發(fā)分測定中華人民共和國石油化工行業(yè)標準ST 0028一go石油焦揮發(fā)分測定法主題內容與適用范圍本標準規(guī)定了測定石油焦揮發(fā)分的方法。本標準適用于延遲石油焦。引用標準S Y 2001 固體和半固體石油產(chǎn)品取樣法S Y 2871 石油焦檢驗法3 方法概要在無 空 氣 通入的情況下，將試樣加熱至8501100C，并保持7m in，按照損失總質量與蒸發(fā)水分損失之間的差來

14、確定揮發(fā)分。 儀器4.1 高溫爐:帶自然通風和自動溫度控制器，能保持恒溫850士10 0C，并能確保放入冷柑禍后能重新升到850110的時間不超過3m in。熱電偶(測量溫度應達到1000C )熱接點應位于距護邊緣10.20mm的恒溫區(qū)中心。2 瓷柑鍋:帶緊密磨合的蓋，見下圖。4.3 干操器:帶有千燥劑，井定期更換。4.4 夭平:最大負荷200g，感量0.0001 go4.5 柑坍鉗。4.6 秒表:分度為0.1s.中國石油化工總公司1991一03-27批準1992一04一01實施SI-

15、1/T 0026-90瓷增渦I一增塌，2一蓋子5 試劑5.1 苯或正已烷:分析純。6 準備工作將增 禍 和 蓋編上號碼，的質量。緞燒柑揭時，緞燒至恒重，并放置于帶有干燥劑的干燥器中，tlj)Jt3,雙澆柑JA時，應置于用耐熱金屬絲或熱薄鋼片制成的金屬支架上于爐的恒溫區(qū)，爐的恒溫區(qū)下部和增渦底間的距離為10一20mm,在稱取試樣前應檢查增渦，支架的尺寸應保證柑鍋能位:一;試驗步孩按S Y 2001和SY 2871取樣，然后按附錄A制備試樣用刮刀或小勺小心地混合已制備好的試樣，、按附錄B測定水分。先

16、經(jīng)過鍛燒和稱量過的柑揭中稱量之，并從不同深度的兩、三處取出1土。稱量后輕輕地敲擊弄平試樣層，01S試樣，放在預苯或正己烷，并蓋上柑坍蓋。然后加入2一3滴(大約0.1mL)7.3 將已裝有試樣的增渦放在剛從高溫爐中取出入850+10的高溫爐恒溫區(qū)，關上爐門。，并經(jīng)過850士10'C緞燒的金屬支架上，然后迅速放的時間不應超過3 min,從打開爐門、放入柑坍、關閉爐門直到爐溫達到850+10C7.4 增鍋從放入爐內算起，在護中緞燒7 min后，板上，在空氣中冷卻不少于5用增塌鉗將支架及柑坍取出，min， 然后移入干澡器內，冷卻到室溫并稱量。放

17、在金屬板或石棉8.1計算試樣 的揮發(fā)分X C% (。/“)按下式計算S曰T 0028一90X=(m2一m8) X 100一W優(yōu) 2一 m ,式中:m， 柑鍋的質量，9;m2 - 柑 鍋和 試樣在鍛燒前的質量，9;陰3  增 竭和 試樣在鍛燒后的質量，9;W一 試 樣 中 水分，% (m/m)。8.2 試驗結果取到小數(shù)點后第二位數(shù)。日精密度按下 述&

18、#160;規(guī) 定判斷試驗結果的可靠性(95%置信水平)。9.1重復性:同一操作者重復測定的兩個結果之差不應大于。.3 % (m/m)o9.2 再現(xiàn)性:不同實驗室各自提出的兩個結果之差不應大于。.5% (m/m) o10 報告取重 復 側 定兩個結果的算術平均值，作為試驗結果，報告到小數(shù)點后一位數(shù)。SHIT 0026一90附 錄A試樣制備法(補充件)Al 從作業(yè)線、車箱、堆放場地或其他運輸工具上采樣，一次樣經(jīng)13 mm篩篩后不應少于4000goA2 

19、;將4000g樣品分成四份，每份1 000 g，一份棄之不要，第二份作為檢查分析用，第三份再分為四份，每份約250g，其中兩份棄之不用，兩份留實驗室供作測定水分用。A3 研磨質量不小于1 000 g的第四份試樣，直至微粒尺寸小于3 mm，并縮分至250g，在180一1900C烘箱的烤盤上烘烤15m in，再研磨到微粒尺寸小于0.25m m，這時留在0.25 m m篩上的試樣應不超過將通過0.25 m m篩的試樣分為四份，每份質量約60g，作為分析試樣，第二份按用戶要求作分析用

20、試樣;第三份作留樣;第四份棄之不要。試驗和檢查用的分析試樣，置于用防蝕材料制成的有密封蓋的瓶里，第一份供實驗室技術分析3%A膝As產(chǎn)品類別、試樣名稱、批號、采樣時間和地點的標簽。瓶里放入和瓶外貼上填有:A6 試樣保管期:外加木箱包裝。供測定水分的試樣為3山供作技術分析的試樣為20 d。分析試樣郵寄時， 用瓶裝附 錄 B4、石油焦水分測定法(補 充 件 )用本標準附錄A4制備的試樣進行試驗。烘箱加熱溫度穩(wěn)定在130140C.稱量瓶有密合的蓋，其大小應使稱取2g試樣時，每1 cm,的試樣質量不大于0.

21、0;15g.從試樣中不同深度的兩、三處取出約2g試樣(天平稱量誤差不大于。.0001g)。置于預先烘干. . ，仙口月B B B B并稱量過的稱量瓶里稱量，并使之符合B3的要求。B5 將裝有試樣的稱量瓶放到預先加熱至135一140的烘箱里，5 min，放入千澡器中冷卻至室溫，稱量后再放回干燥器中，兩次稱量差數(shù)不超過。.001 g，則認為已恒重。B6 所有稱量誤差不得大于0.0002geB了計算試樣 中 水 分w c% (mjm)按式(B1)計算:保持45&

22、#160;min，然后取出在空氣中冷卻20 m i n后再從干燥器中取出稱量， 如果，rrv一_  m 5 一 Mb xt u_)t_一“··.一“·“，.:”? ”.? ”“.”.“Ri、用 5 一 m d 、一孟產(chǎn)式中:m, 帶蓋稱量瓶的質量，9;。5  帶 蓋 稱 量瓶和試樣干燥前的質量，9;ms  帶

23、蓋 稱 量瓶和試樣干燥后的質量，9。B8 精密度重復 性 : 重復測定兩個結果之差不應大于0.2% ( m/sm)。S曰T 0026一90附加說明:本標準由石油化工科學研究院技術歸口。本標準由茂名石油工業(yè)公司煉油廠負責起草。本標準主要起草人向光如、岑運駭。本標準參照采用原蘇聯(lián)國家標準FOCT 3929-82煤焦揮發(fā)分測定法。編者注:本標準中引用標準的標準號和標準名稱變動如下。原標 準 號 廳 一一蕩C;v孑 一一一現(xiàn)標準名稱SY 200

24、1 SH 0229SY 2871 SH/T 0313固體和半固體石油產(chǎn)品取樣法石油焦檢驗法鐵鋁鈣分析測定鐵合金冶煉 2009-12-20 11:18:40 閱讀73 評論1 字號：大中小 鐵鋁鈣分析測定李勇:137740099031 前 言目前，萊蕪鋼鐵集團有限公司（簡稱萊鋼）在電爐和轉爐煉鋼工序，普遍應用硅鋁鈣鋇鐵合金作為新型煉鋼脫氧劑。該脫氧劑中主元素的測定目前尚無國家標準分析方法，儀器分析方法因種種原因一時也難以進行。為此，在參考有關資料的基礎上，通過試驗提出來了一種主元素系統(tǒng)分析的新方法：用強堿溶樣、過氧化氫氧化、鹽

25、酸酸化后制取母液，吸取母液，分別用硅鉬藍差示光度法測定硅；用均三溴DBS-偶氮胂光度法測定鋇；以PAN為指示劑，CuSO4-EDTA返滴法測定鋁，EDTA容量法測定鈣。試驗證明，硅鋁鈣鋇鐵合金中主元素快速系統(tǒng)分析方法簡單、快速，大大縮短了分析周期。2 實驗部分2.1 儀器與試劑721 型分光光度計；722 型分光光度計。氫氧化鈉：固體；鹽酸：（11）、（119）；草酸：（25gL）、（10g/L）；氨水：（11）；NaF飽和溶液；過氧化氫30；鉬酸銨0.5g/L；硫酸亞鐵胺10g/L：稱取10g硫酸亞鐵胺溶于1000mL水中,加2滴濃硫酸,搖勻；酚酞2.

26、5g/L乙醇；HAC-NaAC緩沖溶液（pH值為5.5）：稱取200g乙酸鈉溶解于500mL水中，加9mL冰乙酸，用水稀釋至1000mL，搖勻；EDTA標準溶液（0.02mol/L）：稱取基準EDTA7.4450g于400mL燒杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻；氯化銨：固體及1%的溶液；氨水溶液：1+1；氨性氯化銨緩沖溶液（pH值為10）：稱取氯化銨54g，以水溶解后，加氨水357mL，加水稀釋至1000mL；酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑（簡稱KB）：稱取酸性鉻藍K0.5g-萘酚綠B0.5g與10g 氯化鈉（已烘干）研細混勻，加水溶解后，移入200mL容量

27、瓶中以水稀釋至刻度搖勻；硫酸鈉溶液：20%；EDTA標準溶液：0.01mol/L。2.2 實驗方法稱取0.1000 g試樣于400mL聚四氟乙烯燒杯中，加8g氫氧化鈉、10mL水，低溫加熱，滴加過氧化氫助溶至試樣完全溶解，取下加水約10mL，加（11）鹽酸35 mL，加水100mL，于電爐上加熱煮沸約5min，取下冷卻，轉入250 mL容量瓶中。以水稀釋搖勻，作為母液。2.2.1硅的測定 吸取母液5 mL于100 mL鋼鐵量瓶中，加鹽酸（119）10mL，加熱，加入鉬酸銨液5 mL在電爐盤上保溫并搖動10s，立即加

28、入草酸（25g/L）溶液30 mL、硫酸亞鐵胺溶液（10g/L）30mL，混勻采用合適的遮光片和比色皿，在光度計波長680nm處測吸光度，繪制工作曲線。2.2.2鋁的測定 吸取母液50mL于400mL燒杯中，加入EDTA溶液25mL，加熱煮沸23min，稍冷，加酚酞23滴，用（11）氨水中和至粉紅色。再用（11）鹽酸中和至粉紅色剛剛褪去，過量幾滴。加HAC-NaAC緩沖溶液20mL，煮沸1min，冷卻。加PAN指示劑78滴，用硫酸銅標準溶液滴至紅紫色為終點（不計毫升數(shù)，但需準確滴定）。然后加NaF飽和溶液10mL，補加緩沖溶液10mL，加熱煮沸23min，補加PNA指示劑3

29、4滴，立即用硫酸銅標準溶液滴定至紫紅色為終點。按下式計算結果：Al%=（V×C×0.02698×5）×100/G     （1）式中 C硫酸銅標準溶液濃度，mol/L；     V加入NaF后滴定所消耗硫酸銅標準溶液的體積，mL；     G稱樣量，g；     0.02698鋁的摩爾質量，g/mol。2.2.3鋇的測定 吸取母液2mL于

30、50mL容量瓶中，加草酸4.0mL，加DBS-偶氮胂8.0mL，稀至刻度，搖勻。以試劑空白為參比，用1cm比色皿，在610nm波長處測定吸光度。按上述步驟制取標樣一份，測吸光度，繪制工作曲線。2.2.4 鈣的測定 移取母液50mL于250mL燒杯中，加水50mL，氯化銨1g，加熱煮至近沸、滴加氨水至出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀，并過量約5mL，加熱煮沸，取下趁熱用定性濾紙過濾于500 mL錐形瓶中，用1%的氯化銨溶液洗滌57次，棄去沉淀，于濾液中加入硫酸鈉溶液20mL，加熱煮沸4min（應有BaSO4白色沉淀），取下冷卻至室溫，加入氨性氯化銨緩沖溶液15mL，加酸性鉻藍K-萘

31、酚綠B混合指示劑23滴，用EDTA標準溶液滴定，由紫紅色變?yōu)樘m色為終點，由消耗的EDTA標準溶液的體積數(shù)即可計算鈣的百分含量。按下式計算試樣中鈣的含量：Ca%T×VG×100   （2）式中 T每毫升EDTA相當對鈣的滴定度，g；     V滴定鈣消耗EDTA標液的毫升數(shù)；     G試樣量，g。2.3 實驗結果與討論2.3.1 溶樣方法的選擇 由于試樣中硅含量較高，一般使用硝酸氫氟酸溶樣，本方法中考慮到系

32、統(tǒng)方法測定硅，氫氟酸干擾測定，要用硼酸消除干擾，而硼酸的存在，又對鋁、鋇的測定產(chǎn)生干擾，所以本實驗采用強堿氫氧化鈉溶液溶樣，同時加過氧化氫助溶，并將硅元素氧化到高價態(tài)，而且過量的過氧化氫加熱迅速分解，對測定無影響。加入鹽酸酸化后，控制酸度在pH值為1左右，在這種條件下，硅以正硅酸的形式存在，而且有關實驗證明，正硅酸能穩(wěn)定存在70天以上，不發(fā)生水解。溶樣時需注意：（1）試樣在加入過氫氧化氫溶液、有大量白色泡沫出現(xiàn)后，應先加熱使白色泡沫消失后，再滴加過氧化氫。（2）滴加過氧化鈉溶液至溶液底部清亮，此時溶液表面有少許黑色懸浮物（為鐵鎂錳等化合物）存在，加入鹽酸后，黑色不溶物溶解，表明試樣溶解完全。2

33、.3.2 硅的測定最佳條件實驗及注意事項（1）實驗證明，在室溫下（25）7min顯色可以完全，在35時2min可以顯色完全，在90時20s可以顯色完全，至45s吸光度基本一致，但超過45s吸光度降低。加熱在電爐盤上進行，實驗結果見表1。另外，應保持標樣與試樣顯色加熱時間一致。表1 在電爐盤上加熱時間對吸光度的影響 時間/s25101520253545吸光度A0.4800.880.95.9550.950.950.860.60（2）加入草酸是為了破壞磷、砷等元素與鉬酸銨形成的雜多酸配合物，消除其干擾。草酸（25g/L）的加入量實驗結果見表2。草酸用量在1530ml之間時，其吸光

34、度基本一致。表2 草酸加入量實驗 加入量/mL2510152030吸光度A0.2780.4800.8560.9470.9450.942磷、砷等元素與鉬酸銨形成的雜多酸配合物，又防止硅鉬黃絡離子不被破壞。草酸加入后放置時間對吸光度的影響見表3。表3 草酸加入后放置時間的影響 時間/s0306090120180吸光度A0.9410.9450.9400.9440.9400.931從表3看出，草酸加入后放置時間在2min之內，其吸光度基本保持不變，但超過2min對硅鉬雜多酸有緩慢的分解作用。（3）硫酸亞鐵銨加入量實驗結果見表4。表4 硫酸亞鐵銨加入量試驗結果 加入量/mL

35、5101520253040吸光度A0.4620.7750.9440.9430.9410.9400.941由表4看出，在實驗條件下，硫酸亞鐵銨加入量在2540mL之間吸光度基本一致。2.3.3 鋁的測定最佳條件及注意事項（1）酸度指示劑的選擇：據(jù)資料介紹，加EDTA后調整酸度時采用對硝基酚作指示劑。但本實驗中，由于未分離鐵，三氯化鐵呈黃色，調整酸度時溶液顏色從亮黃色變到黃色，操作者不易判斷，故采用對硝基酚不適宜。本實驗采用酚酞作指示劑，用（1+1）氨水和（1+1）鹽酸調節(jié)酸度，顏色變化比較敏銳，操作者易于掌握。加酚酞調節(jié)酸度，用酸回調時，注意須將紅色完全褪去。（2）滴定時的pH值選擇：

36、溶液酸度對滴定影響較大，在pH值為5.06.0之間終點敏銳，本法取pH值為5.5。（3）酸度的控制及緩沖溶液用量：由于在滴定反映過程中金屬離子要置換出氫離子，為了控制溶液酸度，須加入緩沖溶液。實驗證明緩沖溶液用量低于15mL時，緩沖容量不足，終點變色不易觀察；在2040mL之間時，變色敏銳。本法取20mL。（4）干擾離子影響及消除：硅鋁鈣鋇合金中與鋁共存的元素主要有Si、Fe、Ba、Ca，實驗證明，Si含量小于35、Fe含量小于40、Ba含量小于12、Ca含量小于12時，不干擾鋁的測定。（5） EDTA加入量：EDTA（0.02mol/L）加入量要比金屬量過量56mL，但不能過量太多

37、，以免影響后面的操作；如果由于合金的成分變化大造成金屬量變化大，加EDTA后應調節(jié)酸度，溶液變渾濁，說明EDTA加入量不足，要先加入氫氧化鈉使之澄清，補加EDTA后，再調節(jié)酸度。（6）滴定時的溫度選擇：PAN指示劑與金屬離子形成的絡和物不易溶于水，從而使指示劑僵化，因此滴定時溶液的溫度應保持在70左右。2.3.4鋇的測定最佳條件選擇（1）顯色酸度的選擇及控制：鋇與DBS-偶氮砷在微酸性下形成配合物3。本方法中，吸取母液12mL，溶液的pH值在2左右，能夠滿足顯色條件。（2）隨著草酸用量的增加，吸光度趨于降低。草酸用量在2.05.0mL之間時，吸光較高且穩(wěn)定。本法選用4.0mL。（3）干擾離子的

38、影響及消除：加入4.0mL草酸，不大于8%的鈣不干擾10%以上鋇的測定。2.4 方法準確度和精密度實驗取硅鋁鈣鋇合金標樣1份，其含量為：Si 29.04%，Al 15.58%，Ba 8.50%，Ca 4.20%。按擬定方法進行8次平行分析，分析結果見表5。表5 準確度及精密度實驗結果 % 分析元素測  量  值SX平均 CVSi29.13 29.09 28.99 29.20 29.08 28.94 29.21

39、0;28.940.10729.070.37AI15.51 15.49 15.38 15.69 15.60 15.72 15.81 15.390.15715.571.01Ba8.47 8.49  8.40  8.49  8.65 8.59  8.67  8.550.0938.541.1Ca4.15  4.22  4.35  4.29 

40、60;4.33  4.25  4.15 4.220.0754.251.77參考GB/TI109-1997硅鋁鈣鋇合金化學分析方法中允許差的要求，從表5可以看出，本方法的準確度和精密度滿足該標準要求，并且滿足日常生產(chǎn)控制分析要求。3結 論實驗證明，硅鋁鈣鋇鐵合金中主元素快速系統(tǒng)分析方法簡單、準確、快速，縮短了分析周期。其準確性、重現(xiàn)性、穩(wěn)定性均可滿足日常生產(chǎn)分析要求。TI109-1997硅鋁鈣鋇合金化學分析方法中允許差的要求，從表5可以看出，本方法的準確度和精密度滿足該標準要求，并且滿足日常生產(chǎn)控制分析要求。 煤測定鐵合金冶煉 2009

41、-12-06 13:48:22 閱讀64 評論1 字號：大中小 李勇中全硫的測定方GB/T 214一1996前 言本 標準 等 效采用了ISO 334:1992固體礦物燃料 全硫的測定 艾士卡法和ISO 351:1984固體礦物燃料 全硫的測定 高溫燃燒法。本標 準 代 替GB2 14-83(煤中全硫的測定方法，與原標準相比主要作了以下修改：1、根 據(jù) G B/Tl .1-

42、0;93(標準化工作導則第1單元：標準的起草和表述規(guī)則第1部分：標準編寫的基本規(guī)定和GB 483-87煤質分析試驗方法一般規(guī)定修改了書寫格式、術語、符號和計量單位；2、修 改 了 GB2 14-83中不夠準確和不夠恰當?shù)谋硎鰞热莺头绞?。本?#160;準 由 中華人民共和國煤炭工業(yè)部提出。本標 準 由 全國煤炭標準化技術委員會歸口。本標 準 于 1964年首次發(fā)布。中 華 人 民 共 和 國 國&

43、#160;家 標 準GB /T 21 4一 19 96煤 中 全 硫 的 測 定 方法代替 GB 2 14 - -s3De te r m in at io n o ft o ta ls u lf ur i n co a&

44、#160;l， 范圍本 標準 規(guī) 定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖法和高溫燃燒中和法的方法提要、試劑和材料、儀器設備、試驗步驟、結果計算及精密度等，在仲裁分析時，應采用艾士卡法。本 標準 適 用于褐煤、煙煤和無煙煤。2 艾士卡法2.1 方法提要將 煤樣 與 艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀，根據(jù)硫酸鋇的質量計算煤中全硫的含量。2.2 試劑和材料2.2.1 艾士卡試劑（以下簡稱艾氏劑）：以2份質量的化學純輕質氧化鎂（GB/

45、T 9857)與1份質量的化學純無水碳酸鈉（GB/T 639)混勻并研細至粒度小于。.2 m m后，保存在密閉容器中。2.2.2 鹽酸（GB/T 622)溶液：(1+1）水溶液。2.2.3 氯化鋇（GB/T 652）溶液：loo g/Lo2.2.4 甲基橙溶液：20 g/L,2.2.5 硝酸銀（GB/T 670)溶液：10 g/L，加入幾滴硝酸（GB/T 626),貯于深色瓶中。2.2.6 瓷增竭：容量30 mL和10-20&

46、#160;mL兩種。2.3 儀器設備2.3.1 分析天平：感量0.00 01 g o2.3.2 馬弗爐：附測溫和控溫儀表，能升溫到9000C，溫度可調并可通風。2.4 試驗步驟2.4.1 于30nr L琳禍內稱取粒度小于0.2 m m的空氣干燥煤樣1g i>(稱 準至0.00 02 g ）和艾氏劑(2.2.1)2g (稱準至。.1 g )，仔細混合均勻，再用1g (稱準至0.1 g

47、 ）艾氏劑覆蓋。2.4.2 將裝有煤樣的柑禍移入通風良好的馬弗爐中，在1-2 h內從室溫逐漸加熱到$00$500C，并在該溫度下保持1-2 h,2.4.3 將柑渦從爐中取出，冷卻到室溫。用玻璃棒將增渦中的灼燒物仔細攪松搗碎（如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應在$00-850'C下繼續(xù)灼燒0.5 h ) ，然后轉移到400m L燒杯中。用熱水沖洗增塌內壁，將洗液收入燒杯，再加入100-150 m1.剛煮沸的水，充分攪拌。如果此時尚有黑色煤粒漂浮在液面上，則本次測定作廢。1) 全 

48、硫 含量超過Boa，稱取0.5 g ,國家技術監(jiān)督局1996一12一19批準1997一07一01實施GB / T 2 14 一 1 9 962.4.4 用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗3次，然后將殘渣移入濾紙中，用熱水仔細清洗至少10次，洗液總體積約為250300 mL.2.4.5 向濾液中滴入2-3滴甲基橙指示劑（(2.2.4)，加鹽酸（(2.2.2)中和后再加入2 mL，使溶液呈微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下滴加氯化鋇溶液(（2

49、.2. 3) 10m L，在近沸狀況下保持約2h ,最后溶液體積為200 mL左右。2.4.6 溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止用硝酸銀(2.2.5）檢驗I。2.4.7 將帶沉淀的濾紙移入已知質量的瓷增竭中，先在低溫下灰化濾紙，然后在溫度為800-850的馬弗爐內灼燒20-40 min，取出增渦，在空氣中稍加冷卻后放入干燥器中冷卻到室溫（約2530 min),稱量。2.4.8 每配制一批艾氏劑或更換其他任一試劑時，應進行2個以上空白試驗（除不加煤樣外，全部操作

50、按本標準第2.4條進行），硫酸鋇質量的極差不得大于0.0 010 g ，取算術平均值作為空白值2.5 結果計算測定 結 果 按式（1)計算：S." 一 (m ,- mz )一X 0. 137 4 X1 00      ? ? （1)刀 忿式中：Sl,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；MI  硫

51、0;酸 鋇 質量，g;m2  空 白 試 驗的硫酸鋇質量，g;0.1 374  由硫酸鋇換算為硫的系數(shù)；m- 煤 樣 質 量+ go2.6 精密度全 硫測 定 的精密度如表1規(guī)定。表 1一S1>G"-014o月 021S05t,adfy0豐 WR0ft.123S0,d, 03 庫侖滴定法3.1 方法提要煤 樣在 

52、催 化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。3.2 試荊和材料3.2.1 三氧化鎢（HG 10-1129).3.2.2 變色硅膠：工業(yè)品。3.2.3 氫氧化鈉（GB/T 629)：化學純。3.2.4 電解液：碘化鉀（GB/T 1272),澳化鉀（GB/T 649）各5g，冰乙酸（GB/T 676)10 mL溶于250-300 mL水中。3.2.5 燃燒

53、舟：長70-77 mm,素瓷或剛玉制品，耐溫1200以上。3.3 儀器設備庫侖 測 硫 儀：由下列各部分構成GB /T 2 14 一 1 99 63.3.1 管式高溫爐：能加熱到1200以上并有90 mm以上長的高溫帶1 150士50C，附有鉑鍺一鉑熱電偶測溫及控溫裝置，爐內裝有耐溫1 300以上的異徑燃燒管。3.3.2 電解池和電磁攪拌器：電解池高120-180 mm，容量不少于400 mL，內有面積約1

54、50 mm,的鉑電解電極對和面積約15 mm,的鉑指示電極對。指示電極響應時間應小于is，電磁攪拌器轉速約500r/min且連續(xù)可調。3.3.3 庫侖積分器：電解電流。-350m A范圍內積分線性誤差應小于士。.1 /0 a。配有4-6位數(shù)字顯示器和打印機。3.3.4 送樣程序控制器：可按指定的程序前進、后退。3.3.5 空氣供應及凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1 500mL/rnin，抽氣量約1 000mL/min，凈化管內裝氫氧化鈉（(3.2.3)及變色硅膠(3.2.2),3.4&

55、#160;試驗步驟3.4.1 試驗準備34.1.1 將管式高溫爐升溫至1 1500C，用另一組鉑銬一鉑熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500的位置。3.4.1.2 調節(jié)送樣程序控制器，使煤樣預分解及高溫分解的位置分別處于500和1 150處。3.4.1.3 在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉；在距出口端約80-100 mm處，充填厚度約3 mm的硅酸鋁棉。3.4.14 將程序控制器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應及凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時應

56、口對口緊接并用硅橡膠管封住。3.4.1.5 開動抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調節(jié)到1 000 mL/min,然后關閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降到500 mL/min以下，證明儀器各部件及各接口氣密性良好，否則需檢查各部件及其接口。3.4.2 測定手續(xù)3.4-2.， 將管式高溫爐升溫并控制在1 150士5'C o3.4.2.2 開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調節(jié)到1 000 mL/min。在抽氣下，將250300 mL電解液加入電解池內，開動電磁攪拌器。3.4-2

57、.3 在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，按3.4.2.4所述進行測定（終點電位調整試驗）。如試驗結束后庫侖積分器的顯示值為0，應再次測定直至顯示值不為。3.4.24 于瓷舟中稱取粒度小于0.2 m m的空氣干燥煤樣0.05 g （稱準至。0002 g ) ，在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動送進爐內，庫侖滴定隨即開始。試驗結束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或百分含量并由打印機打出。3.5 結果計算當庫 侖 積 分器最終顯

58、示數(shù)為硫的毫克數(shù)時，全硫含量按式（2)計算：St,od 一會 X 10 0 ····· ····· ····· ······ ····· 一 （2 ）式中：Sl,sd 空氣干燥煤樣中全硫含量，；m, 

59、 庫 侖 積分器顯示值，mg;m 煤 樣 質 量 ,.gmI6 精密度同 2. 6條 規(guī)定。4 高溫燃燒中和法4. 1 方法提要GB /T 21 4 一 1 99 6煤樣 在 催 化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在過氧化氫溶液中形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定，根據(jù)其消耗量，計算煤中全硫含量。4.2 試荊和材料4.2.1

60、 氧氣（GB/T 3863)。4.2.2 過氧化氫溶液：每升含300 o( m /m）的過氧化氫30m Le取 30 m L30過氧化氫(GB/T 6684）加入970m L水，加2滴混合指示劑(（4.2.5)，用稀硫酸或稀氫氧化鈉溶液中和至溶液呈鋼灰色。此溶液當天使用當天中和。4.2.3 堿石棉：化學純，粒狀。4.2.4 三氧化鎢（HG 10-1129)。4.2.5 混合指示劑：將。.125g 甲基紅（HG/T3 

61、-958）溶于100m L乙醇(GB/T 679）中，另將0.08 3g亞甲基藍溶于100 mL乙醇中，分別貯存于棕色瓶中，使用前按等體積混合。4.2.6 無水氯化鈣：化學純。4.2.7 鄰苯二甲酸氫鉀（GB 1257)：優(yōu)級純。4.2.8 酚酞(GB/T 10729):1 g/L的60的乙醇溶液。4.2.9 氫氧化鈉（GB/T 629）標準溶液：c(NaOH)=0.03 mol/L,4.2.9.1 氫氧化鈉標準溶液的配制：稱取優(yōu)級純氫氧化鈉（GB/T&#

62、160;629)6 g，溶于5 000 mL經(jīng)煮沸并冷卻后的水中，混合均勻，裝入瓶內，用橡皮塞塞緊。4.2-9.2 氫氧化鈉標準溶液的標定：取預 先 在 120下干燥過lh的鄰苯二甲酸氫鉀（4.2. 7) 0.2- 0.3 g （稱準至0.00 02 g ）于250m L錐形瓶中，用20 mL左右水溶解，以酚酞(4.2.8)作指示劑，用氫氧化鈉標準溶液（(4-2-9)滴定至紅色，按式（3)計算其濃度： 一 

63、， m七 節(jié) ··· ”·“ ·” ··· ··” ··? ? （ 3 ）0. 20 4 2 V式中： 氫氧化鈉標準溶液的濃度，mmol/mL;m 鄰 苯二甲酸氫鉀的質量，g;V- 氫 氧 化 鈉標準溶液的用量，mL;0.2042 

64、0;鄰苯二甲酸氫鉀的毫摩爾質量，g/ mmol.4.2-9.3 氫氧化鈉標準溶液滴定度的標定：稱取 0. 2 g 左右標準煤樣（稱準至。.00 02 g ) ，置于燃燒舟中，再蓋上一薄層三氧化鎢。按4.4進行試驗并記下滴定時氫氧化鈉溶液的用量，按式（(4）計算其滴定度： m X 歇 . dT  二 于 資 習 絆 “ ·” ·” 

65、;· ··· ·” “ ·” ·” ·” ·· · ·一 （ 4 ）10 0 V式中：T- 氫氧化鈉標準溶液的滴定度（g/mL) m 標 準 煤 樣的質量，9；S',. a 標準煤樣的硫含量，V- 氫 氧 化 鈉

66、溶液的用量，mL.4.2. 10 基氰化汞溶液：稱取約6.5g 經(jīng)基氰化汞，溶于500m L水中，充分攪拌后，放置片刻，過濾。濾液中加入2-3滴混合指示劑（4.2-5)，用稀硫酸溶液中和至中性，貯存于棕色瓶中。此溶液應在一星期內使用。4.2-11 燃燒舟：瓷或剛玉制品，耐溫1 300以上，長約77 mm，上寬約12 mm，高約8 mm.4.3 儀器設備4.3.1 管式高溫爐：能加熱到1 250并有80-100 mm的高溫恒溫帶（1200士50C)，附有鉑鍺一鉑熱電偶

67、測溫和控溫裝置。GB /T 2 14 一 1 99 64.3.2 異徑燃燒管：耐溫1 300以上，管總長約750 mm，一端外徑約22 mm，內徑約19 mm，長約690 mm，另一端外徑約10 mm，內徑約7 mm，長約60 mm.4.3.3 氧氣流量計：測量范圍。-600 mL/min o4.3.4 吸收瓶：250 mL或300 mL錐形瓶。4.3.5 氣體過濾器

68、：用Gl-G3型玻璃熔板制成。4.3.6 干燥塔：容積250 mL，下部（2/3)裝堿石棉，上部（1/3）裝無水氯化鈣。4.3.7 貯氣桶”：容量30-50 L,4.3.8 酸滴定管：25 mL和10 mL兩種。4.3.9 堿滴定管：25 mL和10 mL兩種。4.3.10 鎳格絲鉤：用直徑約2 mm的鎳鉻絲制成，長約700 mm，一端彎成小鉤。4.3.11 帶T形管的橡皮塞（見圖1)b C d藻奇 鑫勢一 圖

69、60;1 帶 T 形 管 的 橡 皮 塞a- 鎳 鉻 絲 推 棒 ，直 徑 約 2m m，長約700m m，一端卷成直徑約10m m的圓環(huán)；b-翻膠帽；c- T 形 玻璃 管 ： 外徑 為 7 m m ，長 約 60 m m ，垂 

70、;直支管長約30m m;d一橡皮塞4.3.12 洗耳球4.4 試驗步驟4.4.1 試驗準備4.4.1.， 把燃燒管插入高溫爐，使細徑管端伸出爐口100 mm，并接上一段長約30 mm的硅橡膠管。4.4.1.2 將高溫爐加熱并穩(wěn)定在1200士5C，測定燃燒管內高溫恒溫帶及500"C溫度帶部位和長度。4.4.1.3 將干燥塔，氧氣流量計、高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。4.4.2 測定手續(xù)4.4.2.1 將高溫爐加熱并控制在1 200士5C,4.4-2

71、.2 用量筒分別量取100 mL已中和的過氧化氫溶液（(4.2.2)，倒入2個吸收瓶中，塞上帶有氣體過濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細徑端，再次檢查其氣密性。4.4-2.3 稱取。2g(稱準至0.00 02 g ）煤樣于然燒舟中并蓋上一薄層三氧化鎢。4.4.2.4 將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端，隨即用帶T形管的橡皮塞塞緊，然后以350mL Jmin的流量通入氧氣。用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到500'C溫度區(qū)并保持5 min，再將舟推到高溫區(qū)，立即撤回推棒，使煤樣在該區(qū)燃燒10 min.4.

72、4-2.5 停止通入氧氣，先取下靠近燃燒管的吸收瓶，再取下另一個吸收瓶。4.4-2.6 取下帶T形管的橡皮塞，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟。4.4-2.7 取下吸收瓶塞，用水清洗氣體過濾器2-3次。清洗時，用洗耳球加壓，排出洗液。4.4.2.8 分別向2個吸收瓶內加入3"4滴混合指示劑（(4.2.5)，用氫氧化鈉標準溶液（(4-2-9)滴定至溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑?，記下氫氧化鈉溶液的用量。4.4.3 空白測定在燃 燒 舟 內放一薄層三氧化鎢（不加煤樣），按上述步驟測定空白值。1) 用 氧氣&#

73、160;鋼瓶供氣時可不配備貯氣桶。cB /T 21 4一 19 964.5 結果計算煤 中全 硫 含量按式(（5）或（6)計算4.5.1 用氫氧化鈉標準溶液的濃度計算：。 (V 一 Vn ) x c x 0. 00 1 6 x f  S.d 二 一 一 m  二 二一 

74、目 x 1 0 0 ··· “ ··· ··” ···· ···· ?（5）式中：Sl,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；V- 煤 樣 測 定 時，氫氧化鈉標準溶液的用量，mL;Vo  空 白 測 定時，氫氧化鈉標準溶液的

75、用量,mL; 氫氧 化 鈉 標準溶液的濃度，mmol/mL;0.0 016  硫的毫摩爾質量，g/mmoL;f-  校 正 系 數(shù) ，當 S".d<l時，f=0.95;S, ,“為1-4時，f=1.00 S,ed>4時，f=1.0 5;m- 煤 樣 質 量，go4.5.2 用氫氧化鈉標準溶液的滴定度計算：。 ( V ，一

76、60;V。 )T 、  Seed 一 二 二m 理 二 X 1 00 “ ·“一 “” ·”? “ ·“·· 一 ）式中：S,.d 空氣干燥煤樣中全硫含量，；V, - 煤 樣 測 定時，氫氧化鈉標準溶液的用量，mL;Vo  空 白 測 定&

77、#160;時，氫氧化鈉標準溶液的用量,mL;T- 氫 氧 化 鈉 標 準溶液的滴定度，g/mL;m 煤 樣 質 量 ，g ,4.5.3 氯的校正氯含 量 高 于0.02的煤或用氯化鋅減灰的精煤應按以下方法進行氯的校正：在 氫氧 化 鈉標準溶液滴定到終點的試液中加入10nr L經(jīng)基氰化汞溶液(（4.2.10)，用(1/2HZSO4)=0.03 m ol/L硫酸標準溶液滴定到溶液由綠色變鋼灰色，記下硫酸標準溶液的用量，按式（7)計算全硫含量：    X V , X 0. 0 16    S,“ 一 St. ad一  二二 m .'_ _ 'w x&#