高分子化學(xué)-1

1、 高分子化學(xué)太原理工大學(xué)材料學(xué)院材料學(xué)系高分子教研室朱晶心 馬彥龍大學(xué)大學(xué)大學(xué)之道大學(xué)之道在明明德在明明德在親民在親民在止于至善在止于至善格物格物 致知致知誠意誠意 正心正心修身修身 齊家齊家治國治國 平天下平天下格物致知格物致知：現(xiàn)代漢語詞典現(xiàn)代漢語詞典解釋為：窮究事物的原理解釋為：窮究事物的原理法則而總結(jié)為理性知識。法則而總結(jié)為理性知識?！案裎镏轮裎镏轮币辉~出自一詞出自大大學(xué)學(xué)。格格，至也。，至也。物物，猶事也。，猶事也。致致，推極也，推極也，知知，猶，猶識也。格物致知是儒家的一個十分重要的哲學(xué)概念。識也。格物致知是儒家的一個十分重要的哲學(xué)概念。凡事都要弄個明白凡事都要弄個明白 即做個

2、真正的明白人即做個真正的明白人n世事洞明皆學(xué)問 人情練達(dá)即文章n洞明世事皆化學(xué) 練達(dá)結(jié)構(gòu)要分析n琳瑯滿目高分子 格物致知低姿態(tài)天地乾坤，萬物歸一。天地乾坤，萬物歸一?；耆胛ⅲ晌⒍?，由雜致純，化宏入微，由微而真，由雜致純，融奧秘為智慧，變瞬間為永恒融奧秘為智慧，變瞬間為永恒 是是化學(xué)化學(xué)的神奇，的神奇， 也是生命的追求。也是生命的追求。材料與文明第一章 緒論n1.1高分子基本概念n1.1.1高分子化合物的定義高分子化合物：高分子化合物： Polymeric Substance或稱聚合物，是由許多單個高分子（聚合物分子）或稱聚合物，是由許多單個高分子（聚合物分子）組成的物質(zhì)。組成的物質(zhì)。Ma

3、cromolecular compound，Macromolecue、highPolymer 、Polymer 高分子化合物的定義 高分子化合物：指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子量在1萬以上的化合物。具有：高熔點(diǎn)、高強(qiáng)度、高彈性，溶液或者熔體具有高粘度。眾多原子或原子團(tuán)、共價鍵、相對分子量眾多原子或原子團(tuán)：組成大分子的原子數(shù)目成千上萬，但是涉及的元素種類相當(dāng)有限主要有H、C、O、N；S、Cl、P、Si、F也存在一些高分子化合物中。高分子化合物的定義n構(gòu)成生物大分子的微量元素還有Fe、Ca、Mg、Na、K、I等。n共價鍵：構(gòu)成絕大多數(shù)高分子化合物大分子主鏈的原子間，幾乎都是

4、通過共價鍵實(shí)現(xiàn)相互連接的，只有少數(shù)高分子化合物大分子主鏈的原子間可能含有配位鍵。特殊高分子化合物分子鏈的側(cè)基或者側(cè)鏈可能有離子鍵和配位鍵。高分子化合物的定義相對分子量： 高分子化合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子組成，聚合物的分子量或聚合度是統(tǒng)計的，是一個平均值。 相對分子量在1萬以上的，是一個大概數(shù)值，有的達(dá)到數(shù)百萬，甚至上千萬。1.1.2高分子化合物的基本特點(diǎn)1、相對分子質(zhì)量很大，而且具有多分散性 通常，根據(jù)化合物的相對分子質(zhì)量大小來劃分高分子和小分子。 相對分子質(zhì)量小于1000的，一般為小分子化合物；而相對分子質(zhì)量大于10000的，稱為高分子或高聚物；處于中間范圍的可能為

5、高分子（低聚物），也可能為小分子。1.1.2高分子化合物的基本特點(diǎn)2、化學(xué)組成比較簡單，分子結(jié)構(gòu)有規(guī)律n高分子化合物組成相對比較簡單，通常由有限的幾種非金屬元素組成。n高分子化合物分子結(jié)構(gòu)存在一定規(guī)律 其結(jié)構(gòu)是由多個重復(fù)單元所組成，并且這些重復(fù)單元實(shí)際上或概念上是由相應(yīng)的小分子衍生而來。1.1.2高分子化合物的基本特點(diǎn)高高 分分 子子小小 分分 子子聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)Polymerization單單 體體能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)，并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)，并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。的小分子。Monomer聚合物，是由許多單個高分子（聚合物分子）組成的物質(zhì)。聚合物，是

6、由許多單個高分子（聚合物分子）組成的物質(zhì)。1.1.2高分子化合物的基本特點(diǎn)3、分子形態(tài)多種多樣線形高分子線形高分子環(huán)狀高分子環(huán)狀高分子支化高分子支化高分子梳形高分子梳形高分子梯形高分子梯形高分子網(wǎng)狀高分子網(wǎng)狀高分子星形高分子星形高分子體型高分子體型高分子1.1.2高分子化合物的基本特點(diǎn)4、高分子化合物具有粘彈性高分子化合物的聚集態(tài)與小分子不同n小分子狀態(tài)：氣、液、固n高分子化合物的聚集態(tài)：n玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)粘彈性表現(xiàn)：蠕變（暫時形變變?yōu)橛谰眯巫儯┖蛻?yīng)力松弛（隨時間延長應(yīng)力減?。?溫溫 度度 比比 容容TgTf 溫溫 度度 形形 變變 玻玻 璃璃 態(tài)態(tài) 高高 彈彈 態(tài)態(tài) 粘粘 流流 態(tài)態(tài)玻

7、璃態(tài)玻璃態(tài)高彈態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)粘流態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Tg粘流溫度，粘流溫度，Tf1.2大分子結(jié)構(gòu)式與聚合反應(yīng)方程式n1.2.1聚合物大分子結(jié)構(gòu)式的書面表達(dá)C CHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3H高高 分分 子子小小 分分 子子聚聚 合合 反反 應(yīng)應(yīng)Polymerization單單 體體MonomerCHHCHHO CHHCHHO CHHCHHO1.2大分子結(jié)構(gòu)式與聚合反應(yīng)方程式構(gòu)成高分子構(gòu)成高分子主鏈結(jié)構(gòu)主鏈結(jié)構(gòu)一部分的單個原子或原子團(tuán)，可包含一一部分的單個原子或原子團(tuán)，可包含一個或多個鏈單元。個或多個鏈單元。重復(fù)重復(fù)組成高分子分子結(jié)構(gòu)的組成高分子分子結(jié)構(gòu)的最小最小的結(jié)

8、構(gòu)單元。的結(jié)構(gòu)單元。結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 單單 元元Constitutional Unit重重 復(fù)復(fù) 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 單單 元元Constitutional Repeating Unit, CRUCCHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3HCH2CHCH3()nCCHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3H單個聚合物分子所含單體單元的數(shù)目。單個聚合物分子所含單體單元的數(shù)目。聚聚 合合 度度Degree of Polymerization，DP聚合物分子結(jié)構(gòu)中由聚合物分子結(jié)構(gòu)中由單個單個單體分子生成的單體分子生成的最大最大的結(jié)構(gòu)單元。的結(jié)構(gòu)單元。單單 體體 單單 元元Monomer(ic) Unit,

9、merCOCOOCH2CH2O()nCOCOHOOH+HOCH2CH2OHCOCOOCH2CH2OHHOCOCOOCH2CH2OCOCOOCH2CH2O 聚合物聚合物 單單 體體 單體單元單體單元 聚合度聚合度2n聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸乙二酯，滌綸，滌綸，PETn含有含有反應(yīng)性反應(yīng)性末端基團(tuán)、能進(jìn)一步聚合的高分子。末端基團(tuán)、能進(jìn)一步聚合的高分子。遙遙 爪爪 高高 分分 子子Telechelic Polymers 高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元。高分子鏈的末端結(jié)構(gòu)單元。末末 端端 基基 團(tuán)團(tuán)End GroupsHO COCOOCH2CH2OCOCOOCH2CH2OHCH3CH2-(CH2CH2

10、)n-CH2CH3聚乙烯：聚乙烯：滌綸：滌綸：由一種（真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物。由一種（真實(shí)的、隱含的或假設(shè)的）單體聚合而成的聚合物。如：如：均均 聚聚 物物Homopolymer氯乙烯單體氯乙烯單體“假設(shè)單體假設(shè)單體”：乙烯醇：乙烯醇CH2CHClCOCOOCH2CH2OCH2CHOH生成均聚物的聚合反應(yīng)稱生成均聚物的聚合反應(yīng)稱均聚反應(yīng)均聚反應(yīng) （Homopolymerization) )。HOOC-Ph-COOHHOCH2CH2OH-(OC-Ph-COOCH2CH2O)n-HOOC-Ph-COOHHOCH2CH2OHHO(CH2)3OH-(OC-Ph-COOCH2CH2

11、O)n-(OC-Ph-COOCH2CH2CH2O)m-HO-(CH2)5COOHHOCH2COOH-O(CH2)5COm-OCH2COn-共聚物共聚物共聚物共聚物均聚物均聚物假設(shè)假設(shè)隱含單體隱含單體 ？交替共聚物交替共聚物CH2CH2-CH2CHCH3()n隱含單體隱含單體HOOC-Ph-COOCH2CH2OHCH2=CH2CH2=CHCH3其中方括弧中的化學(xué)式表示高分子鏈中的重復(fù)單元，也叫結(jié)構(gòu)單元、單體單其中方括弧中的化學(xué)式表示高分子鏈中的重復(fù)單元，也叫結(jié)構(gòu)單元、單體單元和鏈節(jié)。元和鏈節(jié)。 n為重復(fù)單元的數(shù)量，稱為聚合度，用為重復(fù)單元的數(shù)量，稱為聚合度，用DP表示。表示。 一個高分子化合物的

12、相對分子質(zhì)量一個高分子化合物的相對分子質(zhì)量M可用下式表示：可用下式表示： M = DPM0 （11） M0為單體的相對分子質(zhì)量。高分子化合物的相對分為單體的相對分子質(zhì)量。高分子化合物的相對分子質(zhì)量為聚合度的整數(shù)倍。子質(zhì)量為聚合度的整數(shù)倍。 CH2CHCln1.2.1聚合物大分子結(jié)構(gòu)式的書面表達(dá)n重重 復(fù)復(fù) 結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 單單 元元:大分子鏈上化學(xué)組成大分子鏈上化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)的最小單位和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)的最小單位n結(jié)結(jié) 構(gòu)構(gòu) 單單 元：均聚聚合物的最小重復(fù)單元：均聚聚合物的最小重復(fù)單位化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)的最小單位位化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)的最小單位n單體單單體單 元：化學(xué)組成相同，結(jié)構(gòu)不同元

13、：化學(xué)組成相同，結(jié)構(gòu)不同CH2 CHCH2-CH-CH2-CH-CH2-CHnCH2 CHnnxnxDPnDPxn(2n-1) H2O+n H2N-(-CH2-)-COOH-NH-(-CH2-)-CO-nn H2O+55H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOHH-NH(CH2)6NH-CO(CH2)4CO-OHnn書寫反應(yīng)方程式注意事項n正確寫出結(jié)構(gòu)單元n重復(fù)結(jié)構(gòu)單元必須遵循化學(xué)規(guī)則n寫出端基n注意元素價態(tài)n正確寫出重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和大分子結(jié)構(gòu)n配平反應(yīng)方程式1.3高分子化合物的分類和命名n1.3.1 高分子化合物的分類來來 源源天然高分子天然高分子：自然界天然存在的高分子。：自

14、然界天然存在的高分子。合成高分子合成高分子：由單體聚合人工合成的高分子。由單體聚合人工合成的高分子。半天然高分子半天然高分子：經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子。經(jīng)化學(xué)改性后的天然高分子。碳鏈高分子碳鏈高分子：主鏈（鏈原子）完全由主鏈（鏈原子）完全由C C原子組成。原子組成。主鏈元素主鏈元素（鏈原子）（鏈原子）組成組成雜鏈高分子雜鏈高分子：鏈原子除鏈原子除C外，還含外，還含O,N,S等雜原子。等雜原子。元素有機(jī)高分子元素有機(jī)高分子：鏈原子由鏈原子由Si,B,Al,O,N,S,P等雜原子組等雜原子組成。成。性性 質(zhì)質(zhì) 和和 用用 途途以聚合物為基礎(chǔ)，加入（或不加）各種助劑以聚合物為基礎(chǔ)，加入（或不加）各種

15、助劑和填料，經(jīng)加工形成的塑性材料或剛性材料。和填料，經(jīng)加工形成的塑性材料或剛性材料。具有可逆形變的高彈性材料。具有可逆形變的高彈性材料。能通過粘合的方法將兩種以上的物體連接在能通過粘合的方法將兩種以上的物體連接在一起的聚合物材料一起的聚合物材料具有特殊功能與用途但用量不大的精細(xì)具有特殊功能與用途但用量不大的精細(xì)高分子材料高分子材料塑塑 料料纖纖 維維橡橡 膠膠涂涂 料料膠粘劑膠粘劑功能高分子功能高分子纖細(xì)而柔軟的絲狀物，長度至少為直徑的纖細(xì)而柔軟的絲狀物，長度至少為直徑的100倍。倍。涂布于物體表面能成堅韌的薄膜、起裝飾和涂布于物體表面能成堅韌的薄膜、起裝飾和保護(hù)作用的聚合物材料保護(hù)作用的聚合

16、物材料1.3.1 分類n按照合成高分子化合物的聚合反應(yīng)類型 加聚反應(yīng)（加聚物）縮聚反應(yīng)（縮聚物）n按照高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu) 聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚烯烴n按照高分子化合物的受熱時的行為 熱固性、熱塑性n按照高分子化合物的相對分子質(zhì)量高低 高聚物、低聚物、齊聚物oligomer、預(yù)聚物1.3.2 高分子化合物的命名1.3.2 高分子化合物的命名n由兩種單體通過縮聚反應(yīng)合成的高分子：表明或不表由兩種單體通過縮聚反應(yīng)合成的高分子：表明或不表明產(chǎn)物類型明產(chǎn)物類型n表明產(chǎn)物類型表明產(chǎn)物類型：“聚聚”+ 兩單體生成的產(chǎn)物名稱兩單體生成的產(chǎn)物名稱，如，如n對苯二甲酸和乙二醇的縮聚產(chǎn)物叫對苯二甲酸和乙二醇的

17、縮聚產(chǎn)物叫“聚對苯二甲酸乙聚對苯二甲酸乙二酯二酯”n己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫己二酸和己二胺的縮聚產(chǎn)物叫“聚己二酸己二胺聚己二酸己二胺”n不表明產(chǎn)物類型不表明產(chǎn)物類型：兩單體名稱或簡稱加后綴兩單體名稱或簡稱加后綴“樹脂樹脂”，如如n 苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫“酚醛樹脂酚醛樹脂”n 尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫尿素和甲醛的縮聚產(chǎn)物叫“脲醛樹脂脲醛樹脂”1.3.2 高分子化合物的命名n由兩種單體通過鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)合成的共聚物：由兩種單體通過鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)合成的共聚物： 兩單體名稱或簡稱之間兩單體名稱或簡稱之間 +“-”+“共聚物共聚物” 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚產(chǎn)物叫乙烯和乙酸乙烯酯的共聚

18、產(chǎn)物叫“乙烯乙烯-乙酸乙酸乙烯酯共聚物乙烯酯共聚物” “聚聚”+高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團(tuán)高分子主鏈結(jié)構(gòu)中的特征功能團(tuán)： 指的是一類的高分子，而非單種高分子，如：指的是一類的高分子，而非單種高分子，如：以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名以高分子鏈的結(jié)構(gòu)特征命名O -C-O-NH-C-O-OO -C-NH- -O-尼龍命名 聚聚 (1苯基乙烯苯基乙烯 )Poly(1-phenylethylene)CH CH2nCOOCH3CH3nC CH2 聚1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯 Poly1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene NH(CH2)6NHCO(CH2)4COn聚

19、(亞胺基六次甲基亞胺基己二酰） Poly(iminohexamethylene imino adipoyl)CH3CH3O CO O Cn聚聚( (氧羰基氧氧羰基氧-1,4-1,4-苯撐苯撐異丙叉異丙叉-1,4-1,4-苯撐苯撐) )Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene)1.4相對分子質(zhì)量、聚合度相對分子質(zhì)量分布n1.4.1相對分子質(zhì)量聚合物最基本特征聚合物最基本特征分子量大分子量大聚合物作為材料許多聚合物作為材料許多優(yōu)良性能優(yōu)良性能都與分子量有關(guān)都與分子量有關(guān)如：抗張強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長、可逆彈性如：

20、抗張強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長、可逆彈性聚合物的多分散性聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子組成，這些同系物高分子之間的分子系物高分子組成，這些同系物高分子之間的分子量差為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子量的倍數(shù)，這種同種聚量差為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子量的倍數(shù)，這種同種聚合物分子長短不一的特征稱為合物分子長短不一的特征稱為聚合物的多分散性聚合物的多分散性ACB1.4 平均分子量平均分子量n 低分子化合物低分子化合物固定分子量固定分子量n水：水：18，甲烷：，甲烷：16，甘油：，甘油：92n 高分子化合物（聚合物）高分子化合物（聚合物）在聚合過程

21、中，在聚合過程中，由于反應(yīng)幾率的不同，即使是由于反應(yīng)幾率的不同，即使是 “純粹純粹”的聚的聚合物，也是由分子量不等的同系物組成，即分合物，也是由分子量不等的同系物組成，即分子量為一平均值。子量為一平均值。n平均分子量的數(shù)值與測定和統(tǒng)計方法有關(guān)。平均分子量的數(shù)值與測定和統(tǒng)計方法有關(guān)。 數(shù)均分子量iiiiiiiinMNNMNNNNMNMNMNM212211nM聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計平均分子量均的統(tǒng)計平均分子量N1，N2Ni：分子量為：分子量為M1，M2Mi的分子數(shù)；的分子數(shù)；Ni ：相應(yīng)分子所占的：相應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)數(shù)量分?jǐn)?shù)。數(shù)均分子量數(shù)均分子

22、量n數(shù)均分子量的數(shù)均分子量的物理意義：物理意義：n 試樣總質(zhì)量按分子總數(shù)來平均。試樣總質(zhì)量按分子總數(shù)來平均。n 測定方法：測定方法：n利用物化中的利用物化中的依數(shù)性依數(shù)性所測得的分子量均所測得的分子量均為數(shù)均分子量。如：為數(shù)均分子量。如： 端基分析、端基分析、 沸點(diǎn)沸點(diǎn)升高、升高、 冰點(diǎn)下降、冰點(diǎn)下降、 蒸氣壓、蒸氣壓、 滲透壓滲透壓等。等。n 低分子部份低分子部份對數(shù)均分子量有較大的貢獻(xiàn)。對數(shù)均分子量有較大的貢獻(xiàn)。重均分子量iiiiiiiiiiiiiiWMWMNMNMNMNMNMNMNMNWWWMWMWMWM22211222211212211wM聚合物中用不同分子量的分子重聚合物中用不同分子

23、量的分子重量平均的統(tǒng)計平均分子量。量平均的統(tǒng)計平均分子量。W1，W2Wi：分子量為：分子量為M1，M2Mi的聚合物分的聚合物分子的重量。子的重量。Wi：相應(yīng)的分子所占的：相應(yīng)的分子所占的重量分?jǐn)?shù)重量分?jǐn)?shù)。蚊子蚊子4質(zhì)量：質(zhì)量：1小象小象1質(zhì)量：質(zhì)量：10000數(shù)均分子量數(shù)均分子量20001541000051）（iinMxM100001100044100001000410000）（iiwMWM重均分子量重均分子量：高分子稀溶液特性粘度，分子量關(guān)系：高分子稀溶液特性粘度，分子量關(guān)系式中的指數(shù)，一般在式中的指數(shù)，一般在0.50.9之間。之間。/1/11iiiiiiiWMWMNMNM（3）粘均分子量）

24、粘均分子量用粘度法測定，用得最普遍。用粘度法測定，用得最普遍。 一般性的聚合物：一般性的聚合物：nWMMMnWMMM 單分散性的聚合物：單分散性的聚合物：MziiiMWZ 232iiiiiiiiiiiiMNMNMWMWZMZM1qqiiiiMNMNM3q2q1qZwnMMM 單分散性聚合物：單分散性聚合物： = 1； 縮聚物（如聚酯、聚酰胺等）：較小；縮聚物（如聚酯、聚酰胺等）：較小； 加聚物（如聚氯乙烯等）：較大；加聚物（如聚氯乙烯等）：較大； 陰離子聚合的陰離子聚合的PSt： =1.021.20，標(biāo)樣。，標(biāo)樣。 常見聚合物常見聚合物 =250nMwM/1） 分布指數(shù)分布指數(shù)比值越大，分布越

25、寬。比值越大，分布越寬。1.4.2 分子量的分布分子量的分布聚合物的多分散性聚合物的多分散性nMwM/nMwM/nMwM/1.5聚合反應(yīng)的分類n按反應(yīng)單體：均聚、共聚按反應(yīng)單體：均聚、共聚n按反應(yīng)活性中心：自由基聚合和離子按反應(yīng)活性中心：自由基聚合和離子（陰、陽離子）（陰、陽離子） n按反應(yīng)類型：線形，開環(huán)，環(huán)化，轉(zhuǎn)移，按反應(yīng)類型：線形，開環(huán)，環(huán)化，轉(zhuǎn)移，異構(gòu)化異構(gòu)化按按元素組成元素組成和和結(jié)構(gòu)變化結(jié)構(gòu)變化：加聚，縮聚：加聚，縮聚按按動力學(xué)機(jī)理動力學(xué)機(jī)理：連鎖，逐步：連鎖，逐步縮聚縮聚官能團(tuán)反應(yīng)官能團(tuán)反應(yīng) （逐步聚合）（逐步聚合） 官能團(tuán)間反應(yīng)，縮聚物有特征結(jié)構(gòu)官能團(tuán)；官能團(tuán)間反應(yīng)，縮聚物有特

26、征結(jié)構(gòu)官能團(tuán)； 有低分子副產(chǎn)物；有低分子副產(chǎn)物； 縮聚物和單體分子量不成整數(shù)倍?？s聚物和單體分子量不成整數(shù)倍。CH2CH2O開 環(huán)OCH2CH2n環(huán) 氧 乙 烷聚 環(huán) 氧 乙 烷CH2 CHCH2-CH-CH2-CH-CH2-CHnHO(CH2)4OHn O = C = N ( C H2)6N = C = O+分 子 間 氫 轉(zhuǎn) 移（ 聚 加 成 ）丁 二 醇二 異 氰 酸 己 酯聚 氨 酯nO(CH2)4OCONH(CH2)6NHCO加聚加聚縮聚縮聚烯類單體雙鍵加成烯類單體雙鍵加成官能團(tuán)之間的縮合官能團(tuán)之間的縮合以碳鏈為主的大分子，加聚以碳鏈為主的大分子，加聚物物大多為雜鏈聚合物，縮聚物大多

27、為雜鏈聚合物，縮聚物分子量是單體分子量的整數(shù)分子量是單體分子量的整數(shù)倍倍分子量不是單體的整數(shù)倍分子量不是單體的整數(shù)倍加聚物結(jié)構(gòu)單元組成與其單加聚物結(jié)構(gòu)單元組成與其單體相同，電子結(jié)構(gòu)有所改變體相同，電子結(jié)構(gòu)有所改變有低分子產(chǎn)生，縮聚物的結(jié)有低分子產(chǎn)生，縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比單體少若干原子構(gòu)單元比單體少若干原子1.6高分子科學(xué)化學(xué)工程化學(xué)工程/高分子專業(yè)高分子專業(yè) 材料類專業(yè)材料類專業(yè)高分子材料與工程寬專業(yè)高分子材料與工程寬專業(yè)高分子高分子/機(jī)械專業(yè)機(jī)械專業(yè)化學(xué)工程化學(xué)工程高分子合成高分子合成高分子材料高分子材料高分子材料加工高分子材料加工機(jī)械工程機(jī)械工程個性化個性化高分子化高分子化學(xué)與物理學(xué)與物理化

28、學(xué)化學(xué)高分子理科高分子理科無機(jī)非金屬無機(jī)非金屬金屬材料金屬材料復(fù)合材料復(fù)合材料（材料科學(xué)與工程（材料科學(xué)與工程)）天天 然然 高高 分分 子子的的 直直 接接 利利 用用天天 然然 高高 分分 子子的的 化化 學(xué)學(xué) 改改 性性天然橡膠的硫化天然橡膠的硫化, , 硝化纖維的合成等硝化纖維的合成等淀粉、蛋白質(zhì)、棉麻絲、竹、木等淀粉、蛋白質(zhì)、棉麻絲、竹、木等縮聚反應(yīng)，自由基、配位、縮聚反應(yīng)，自由基、配位、離子聚合等離子聚合等高高 分子合分子合 成成高分子時代高分子時代1840前前天然高分子的直接使用、簡單加工天然高分子的直接使用、簡單加工十九世紀(jì)中期十九世紀(jì)中期 天然高分子的化學(xué)改性天然高分子的化學(xué)

29、改性十九世紀(jì)末十九世紀(jì)末天然高分子化學(xué)組成的確定天然高分子化學(xué)組成的確定二十世紀(jì)初二十世紀(jì)初合成高分子的出現(xiàn)合成高分子的出現(xiàn)1907酚醛樹脂酚醛樹脂1912丁鈉橡膠丁鈉橡膠1926醇酸樹脂醇酸樹脂 1927醋酸纖維醋酸纖維1929脲醛樹脂脲醛樹脂Hermann Staudinger : 把把“高分子高分子”這個這個概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域，并確立了高分子溶液的粘概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域，并確立了高分子溶液的粘度與分子量之間的關(guān)系（度與分子量之間的關(guān)系（19531953年諾貝爾獎）。年諾貝爾獎）。經(jīng)經(jīng)典典化化學(xué)學(xué)概概念念的的突突破破Paul J. Flory : 聚合反聚合反應(yīng)原理、高分子物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系應(yīng)

30、原理、高分子物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系（1974年諾貝爾獎）。年諾貝爾獎）。五十年代五十年代配位聚合、工程塑料配位聚合、工程塑料配位聚合配位聚合 Karl Ziegler、 Giulio Natta : 乙烯、丙烯配位聚合乙烯、丙烯配位聚合 （1963年諾貝爾獎）年諾貝爾獎）HDPE 1953 1955PP 1955 1957順丁橡膠順丁橡膠 1959異戊橡膠、乙丙橡膠異戊橡膠、乙丙橡膠1960活性陰離子活性陰離子Living Anionic聚合聚合SzwarcSBS熱塑彈性體熱塑彈性體 工程塑料工程塑料 Engineering Plastics聚甲醛聚甲醛 (1956)聚碳酸酯聚碳酸酯(1957)

31、聚酰亞胺聚酰亞胺 (1962) 聚苯醚聚苯醚 (1964) 聚砜聚砜 (1965) 六、七十年代六、七十年代提高產(chǎn)量、改進(jìn)性能、發(fā)展功能提高產(chǎn)量、改進(jìn)性能、發(fā)展功能七十年代七十年代功能高分子功能高分子 Functional Polymer如：如：Hideki Shirakawa（白川英樹）（白川英樹）, Alan G. MacDiarmid, Alan J. Heeger ：對導(dǎo)電：對導(dǎo)電聚合物的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展（聚合物的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展（2000年諾貝爾獎）。年諾貝爾獎）。制制 約約 因因 素素解解 決決 途途 徑徑（1）延長使用壽命：減少廢棄）延長使用壽命：減少廢棄（2）回收利用：低性能應(yīng)用；降解）回收利用：低性能應(yīng)用；降解（3）自然降解：自然分解回歸自然）自然降解：自然分解回歸自然：高分子制品廢棄后對環(huán)境的污染高分子制品廢棄后對環(huán)境的污染在人類歷史上在人類歷史上, ,幾乎沒有什么科學(xué)技術(shù)象高分子幾乎沒有什么科學(xué)技術(shù)象高分子科學(xué)這樣對人類社會做出如此巨大的貢獻(xiàn)?？茖W(xué)這樣對人類社會做出如此巨大的貢獻(xiàn)。擴(kuò)大高分