物理化學(xué)復(fù)習(xí)題

1、物理化學(xué)復(fù)習(xí)題一、 判斷下列說(shuō)法是否正確（不必改正）1. 系統(tǒng)和環(huán)境之間的界面一定是真實(shí)的。 （ ）2. 功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱全部轉(zhuǎn)化為功而不引起其它任何變化是不可能的。（ ）3. 某系統(tǒng)從狀態(tài)A經(jīng)不可逆過(guò)程到狀態(tài)B,再經(jīng)可逆過(guò)程回復(fù)到狀態(tài)A，則系統(tǒng)的U、H、S、A、G、Q、W均為零。 （ ）4. 理想氣體由p1、V1、T1膨脹至p2、V2、T2(V2>V1,T2T1,p2p1)，則沿可逆途徑的熵變最大。 （ ）5. 卡諾熱機(jī)的效率與兩熱源的溫度及工作物質(zhì)有關(guān)。 （ ）6. -2、100kpa的過(guò)冷水在該條件下凝結(jié)為冰，系統(tǒng)的熵變小于零，因此該過(guò)程不能自動(dòng)發(fā)生。 （ ）7. 金屬和電

2、解質(zhì)溶液都是靠自由電子來(lái)導(dǎo)電的。 （ ）8. 二組分系統(tǒng)最多可有四相共存達(dá)平衡。 （ ）9. 恒溫下電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，其摩爾電導(dǎo)率總是減小的。 （ ）10. 對(duì)于基元反應(yīng)，幾分子反應(yīng)就是幾級(jí)反應(yīng)。 （ ）11. 狀態(tài)函數(shù)的改變量只與系統(tǒng)的始態(tài)、末態(tài)有關(guān)，與變化的具體歷程無(wú)關(guān)。（ ）12. 在沒(méi)有相變化和化學(xué)變化的情況下，理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù)。（ ）13. 一切絕熱過(guò)程的熵變均等于零。 （ ）14. 只有廣延量才有偏摩爾量，強(qiáng)度量不存在偏摩爾量。 （ ）15. 化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)必然發(fā)生變化。 （ ）16. 任意可逆循環(huán)過(guò)程的熱溫熵之和等于零。 （ ）17. 壓力

3、、惰性氣體等因素均能改變標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 （ ）18. 系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)等于物種數(shù)。 （ ）19. 電池反應(yīng)的可逆熱，就是該反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱。 （ ）20. 阿累尼烏斯活化能等于活化分子平均能量與普通分子平均能量之差。（ ）21. 節(jié)流膨脹過(guò)程是等焓過(guò)程。 （ ）22. 質(zhì)量作用定律對(duì)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)都適用。 （ ）23. 對(duì)兩種不同液體來(lái)說(shuō)，曲率半徑相同時(shí)，曲面下的附加壓力與表面張力成反比。 （ ）24.朗格繆爾吸附等溫式適合于單分子層吸附。 （ ）25吸附平衡即是固體表面不能再吸附氣體分子，而被吸附的氣體分子也不再脫附。（）26.金屬和電解質(zhì)溶液都是靠自由電子來(lái)導(dǎo)電的。（）27.可以用伏特計(jì)來(lái)

4、測(cè)定可逆電池的電動(dòng)勢(shì)。（）28.溫度改變，化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)一定發(fā)生改變。（）29.某物質(zhì)的偏摩爾體積就是摩爾該物質(zhì)在混合系統(tǒng)中的體積。（）30. 25 時(shí)電極Hg, Hg2Cl2(S) | KCl(1mol/kg) 的電極電勢(shì)為0.2800 V，這一數(shù)值就是甘汞電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。 ( × )31. 化學(xué)吸附為單分子層吸附，而且具有選擇性。 （ ）32. 表面過(guò)剩就是單位面積的表層溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 ( × )33. 物質(zhì)的比表面吉布斯函數(shù)就是單位面積的表面層分子所具有的表面吉布斯函數(shù)。（ ）34. 簡(jiǎn)答下列概念熱力學(xué)第二定律理想溶液原電池表面張力基元反應(yīng)二、 填

5、空題1化學(xué)勢(shì)是決定物質(zhì)傳遞 的強(qiáng)度因素。21mol氯苯和1mol溴苯混合，則此混合過(guò)程的mixH= 。3當(dāng)一溶液與蒸汽相達(dá)平衡時(shí)，溶液中的任意一物質(zhì)在兩相中的化學(xué)勢(shì) 。4理想氣體的化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式為 其中為 它是 的函數(shù)。5對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，我們可以說(shuō)rGm是決定反應(yīng)的物理量，而rGm是決定反應(yīng)的物理量。6. 當(dāng)溶液的濃度很稀時(shí)溶液的、和的數(shù)值僅僅與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)，而與的特性無(wú)關(guān)，我們稱這些性質(zhì)為稀溶液的“依數(shù)性）。拉烏爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為。7、熱力學(xué)第二定律的經(jīng)典表達(dá)之一為，其數(shù)學(xué)表達(dá)式為8、在隔離系統(tǒng)中進(jìn)行的可逆過(guò)程，S；進(jìn)行不可逆過(guò)程，S，9、某系統(tǒng)完成一不可逆循環(huán)，其S0；S（總

6、）010、指出下列個(gè)過(guò)程中，U，H，S，G，A何者為零；（1）理想氣體的自由膨脹 ；（2）理想氣體的節(jié)流膨脹；（3）真實(shí)氣體的節(jié)流膨脹；（4）任意工作介質(zhì)的卡諾循環(huán)；（5）H2和O2在絕熱剛性容器中發(fā)生化學(xué)變化；（6）可逆相變；11、在恒溫恒容不做非體積功的條件，系統(tǒng)總是自發(fā)地向方向進(jìn)行，當(dāng)最低時(shí)，系統(tǒng)即處與平衡態(tài)。12、在正常沸點(diǎn)時(shí)液體汽化，下列各量中增加，沒(méi)有變化。13、1、在氣體pVm圖上，等溫線在臨界點(diǎn)處（p/V）T = ；（2p/V2）T = 。14、已知反應(yīng)NH3COONH4（s）®2NH3（g）+CO2（g）在303K時(shí)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K p=6.55×

7、10-4，此時(shí)NH3COONH4（s）的分解壓力約為15、高壓混合氣體，各組分的逸度可表示為fB=fB*xB（即Lewis-Randall的規(guī)則），其中fB表示f*B表示16、對(duì)于平行反應(yīng)，一般地說(shuō)Ea值小的反應(yīng)，k值隨T的變化率 ，升溫對(duì)Ea值 的反應(yīng)影響更大。17. 在恒溫下，加入催化劑能加快反應(yīng)速率的原因是由于 ，而升高溫度能增加反應(yīng)速率的原因是由于 。18. 一定溫度下，液滴越小，飽和蒸汽壓越 ，而液體中氣泡越小，泡內(nèi)液體的飽和蒸汽壓越 。（大；?。?9. 用導(dǎo)線把電池的兩極連接上，理科產(chǎn)生電流，電子的流動(dòng)是從 極經(jīng)由導(dǎo)線進(jìn)入 極的。在電池內(nèi)部，電解質(zhì)的正離子通過(guò)溶液向 極遷移，并發(fā)生

8、 反應(yīng)，負(fù)離子通過(guò)溶液向 極遷移，并發(fā)生 反應(yīng)。（負(fù)；正；正；還原；負(fù)；氧化）20. 鏈反應(yīng)由鏈 、鏈 和鏈 三步構(gòu)成。（引發(fā)；傳遞；終止）21. 電池恒溫恒壓可逆放電時(shí)，吉布斯函數(shù)的降低值與該電池所做的電功的關(guān)系為 。（相等）22. 列舉兩種熱力學(xué)亞穩(wěn)態(tài)（如過(guò)飽和溶液），他們是 、 。（過(guò)飽和蒸汽；過(guò)冷水）23. 阿累尼烏斯公式的微分式為 ；活化能Ea越 ，反應(yīng)速率收溫度的影響越大。24. 在一定溫度下，想純水中加入少量表面活性劑，在此表面活性劑的表面吸附量 零（填“大于”、“等于”或“小于”）25. 已知298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E(Fe3+/Fe)= -0.036V; E(Fe2+/Fe)

9、= -0.439V, E(Fe3+/Fe2+)為 V。（0.77）25. 對(duì)孤立系統(tǒng)的熵變而言，當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)歷可逆變化時(shí)其值 ，而當(dāng)系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)歷不可逆變化時(shí)其值 。（=0； 大于0）26. 理想氣體分子間作用力為 ，理想液態(tài)混合物分子間作用力 。（0；相等）27. 增加反應(yīng)CO(g) + 1/2O2(g) =CH3OH(g)的壓力，將使平衡轉(zhuǎn)化率 。理想氣體反應(yīng)達(dá)化學(xué)平衡A(g) + B(g) = 3C(g), 在等溫下維持系統(tǒng)總壓力不變，向系統(tǒng)中加入惰性氣體，平衡向 移動(dòng)；若將氣體置于鋼筒內(nèi)加入惰性氣體后平衡 移動(dòng)。（增大；向右；不變）28. 在A、B形成的凝聚系統(tǒng)詳圖中（下圖），自由度為0的部

10、位有 。（F,G點(diǎn)和CED線段上任意點(diǎn)）29、反應(yīng)2O3(g) = 3O2的活化能為117kJ·mol-1，O3的fHmy為142 kJ·mol-1，則該反應(yīng)的反應(yīng)熱為 ，逆反應(yīng)的活化能為 。（-284；401）30、鏈反應(yīng)可分為 反應(yīng)和 反應(yīng)。31. 若反應(yīng)A+2B=Y是基元反應(yīng)，則其反應(yīng)速率方程可以寫為-dcA/dt = 。32. 二級(jí)反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初始濃度關(guān)系為 。33. Langmuir吸附等溫式僅適用于 。34. 若某溶液中含KCl 0.1mol·kg-1, BaCl2 0.2 mol·kg-1, 該溶液的離子強(qiáng)度 I= 。(0.7)三

11、、 選擇題1.指出下列各量哪個(gè)是偏摩爾量。 （ ）a) ( A/ nB)T、p、nC/nB b) ( G/ nB)T、V、nC/nBc) ( H/ nB)p、V、nC/nB d) ( U/ nB)S、V、nC/nB2.在100和25間工作的熱機(jī)的最大效率是 （ ）a) 20% b) 25% c) 75% d) 100%3.開(kāi)始時(shí)以任意量的HCl(g)和NH3(g)組成的系統(tǒng)中，反應(yīng)達(dá)平衡，HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s)系統(tǒng)的自由度數(shù)為 ( ) a） 0 b) 1 c) 2 d) 3 4.電池CuCu+Cu+,Cu2+Pt和CuCu2+Cu2+,Cu+Pt的電池反應(yīng)均可寫作Cu+C

12、u2+=2Cu+,此電池的 （ ）a） rGm，E均相同 b）rGm相同， E不同 c）rGm，E均不相同 d）rGm不同，E相同 5. 已知某反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，則該反應(yīng)為 （ ）a）基元反應(yīng) b）單分子反應(yīng) c）復(fù)雜反應(yīng) d）不能確定6下列哪個(gè)式子不受理想氣體的限制 （ ） a. pH=VU+Pv b. Cp.m-Cv.m=R c. pv=常數(shù) d. W= -nRTln(V2/V1)7. 同溫、同壓及同體積的兩種理想氣體A和B混合，混合后總體積仍為A（或B）原來(lái)的體積，則過(guò)程的S為 （ ） a. S>0 b.S<0 c. S=0 d. 無(wú)法確定8. 測(cè)定溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量用滲透壓法是最

13、精確的，此法常用來(lái)測(cè)定下列那種物質(zhì)的摩爾質(zhì)量。 （ ） a. 氣體 b. 無(wú)機(jī)鹽 c. 有機(jī)小分子化合物 d. 有機(jī)高分子化合物9. 雙分子反應(yīng)是 （ ） a. 二級(jí)反應(yīng) b. 不是二級(jí)反應(yīng) c. 不一定是二級(jí)反應(yīng) d.不可能是二級(jí)反應(yīng)10. 某反應(yīng)的速率常數(shù)k=4.6*10-2mil-1，又初始濃度為0.1mol·dm-3，則該反應(yīng)的半衰期為 （ ）a. 1/(6.93*10-2*0.12)min b. 15min c. 30min d. 1/(4.6*10-2*0.1)mil11實(shí)際氣體的熵（S）在可逆絕熱膨脹時(shí) （ ）a. 增加 b. 減少 c. 不變 d. 不一定12.理想氣

14、體向真空膨脹時(shí)，則為 （ ） a. U=0, S>0 b. U=0, G=0 c. U=0, S=0 d. H=0, G=013.任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)影響平衡常數(shù)的因素是 （ ） a. 反應(yīng)物濃度 b. 催化劑 c. 反應(yīng)產(chǎn)物濃度 d. 溫度14.在100和25間工作的熱機(jī)的最大效率是 （ ） a. 20% b. 25% c. 75% d. 100%15.恒壓下，理想氣體的內(nèi)能當(dāng)溫度升高時(shí)應(yīng)當(dāng)是：（）a. 內(nèi)能降低 b. 內(nèi)能升高 c. 內(nèi)能不變d. 不一定16.n摩爾單原子理想氣體，恒壓升溫從至，等于（） a.nCp.mT b. nCv.mT c. nRT D.nRln(T2/T1)17.

15、已知某一反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，則該反應(yīng)為（）a.簡(jiǎn)單反應(yīng) b.單分子反應(yīng) c.復(fù)雜反應(yīng) d.不能確定18下面說(shuō)法符合熱力學(xué)第一定律的是 ( )A. 在一完全絕熱且邊界為剛性的密封容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)，其內(nèi)能一定變化B. 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí)，系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān)C. 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中，其內(nèi)能的變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān)D. 系統(tǒng)的始、終態(tài)確定后，在不同的過(guò)程中，因W及Q之值不同，所以Q+W之值也不同19及適用的條件應(yīng)當(dāng)是（）非體積功為零，組成不變的均相恒容過(guò)程封閉系統(tǒng)中，無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變化且不做非體積功的任何恒容過(guò)程及理想氣體單純，變化的過(guò)程組成不變的均相系統(tǒng)

16、的恒容過(guò)程無(wú)化學(xué)反應(yīng)和相變且不做非體積功的恒容過(guò)程20一個(gè)絕熱圓筒上有無(wú)摩擦無(wú)重量的絕熱活塞，其內(nèi)有理想氣體，圓筒內(nèi)壁繞有電爐絲。當(dāng)通電時(shí)氣體就慢慢膨脹，這是個(gè)恒壓過(guò)程，請(qǐng)分別：（） 選理想氣體為系統(tǒng)（） 選理想氣體和電阻絲為系統(tǒng)討論該過(guò)程的、是、？21 絕熱密閉房間內(nèi)有一個(gè)電冰箱，通電一段時(shí)間后，將電冰箱門打開(kāi)，若與通電前比較，房間內(nèi)的溫度將會(huì)上升、下降或不變？試以房間為系統(tǒng)分析、大于、小于或等于零？22任何宏觀系統(tǒng)其是否一定大于？為什么？對(duì)于等溫下的理想氣體反應(yīng)，其是否一定大于？為什么？22非理想氣體絕熱可逆壓縮過(guò)程的（）23同一溫度壓力下，一定量某純物質(zhì)的熵值（）（氣）（液）（固）（氣）

17、（液）（固）（氣）（液）（固）24在的等溫等壓且不做非體積功時(shí)，能使過(guò)程肯定可以自發(fā)進(jìn)行的條件是A H0，S0 B H0，S0C H0 S0 D H0，S025在85及101325Pa壓力下，冷卻的H2O（g）變?yōu)镠2O（I）時(shí)，應(yīng)該是 （ ）A S（系）0 ，H0，G0B S（系）=0，A0，S（環(huán)）0C U0，G0，A0D G0，U0，H0E H0，U0，S（系）026對(duì)于熱力學(xué)基本方程du=TdS-pdV，下面的說(shuō)法中準(zhǔn)確的是 （ ）A TdS是過(guò)程熱B pdV是體積功C du=TdS-pdV是第一定律的代表式D 可逆過(guò)程中-pdV等于體積功，TdS即為過(guò)程熱27 在討論稀溶液的蒸氣壓降

18、低，沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降規(guī)律時(shí)，溶質(zhì)必須是A 揮發(fā)性物質(zhì)B 氣體物質(zhì)C 非揮發(fā)性物質(zhì)D 電解質(zhì)28 不揮發(fā)的溶質(zhì)溶于溶劑中形成溶液后，將會(huì)引起A 沸點(diǎn)降低B 總是致熱的C 蒸氣壓降低D 熔點(diǎn)升高29 在298K時(shí)，0.01b糖水的滲透壓為Õ1，0.01b食鹽水的滲透呀為Õ2，則A Õ1 Õ2B Õ1 =Õ2C Õ1 Õ2D Õ1 與Õ2的大小無(wú)法比較30 兩只燒杯中各有1kg水，向A杯中加入0.01mol蔗糖，向B杯中加入0.01molNaCl，兩只燒杯中一相同的速度冷卻降溫，則A A杯中先結(jié)冰

19、 B B杯中先結(jié)冰C 兩杯中同時(shí)結(jié)冰 D 不能預(yù)測(cè)31下列偏微分屬于偏摩爾量的是A H/nBT，P，NcNb B G/nBT，V，NcNbC U/nBS，P，NcNb D A/nBT，P，NcNbE G/nBT，P，NcNb F A/nBT，V，NcNb32 比較水在以下各狀態(tài)時(shí)的化學(xué)勢(shì)大?。篈 100，101.325Kpa 液態(tài)m1B 100，101.325Kpa氣態(tài)m2C 100，202.650 Kpa 液態(tài)m3D 100，101.325Kpa氣態(tài)m433 在剛性密閉容器中，有下列理想氣體的反應(yīng)達(dá)到平衡A（g）+B（g）®C（g）若在恒溫下加入一定的惰性氣體，則平衡將 （ ） A

20、 向右移動(dòng) B 向左移動(dòng) C 不移動(dòng) D 無(wú)法確定34. 下列不屬于膠體（憎液膠體）的基本特性是 （ D ）A. 高度分散型； B. 聚結(jié)不穩(wěn)定性； C. 多相性； D. 動(dòng)力穩(wěn)定性35. 丁達(dá)爾（Tyndall）現(xiàn)象是光照射到粒子上發(fā)生的 （ B ）A. 反射； B. 散射； C. 透射； D. 折射36. 在溶膠制備的過(guò)程中，常常需要凈化，其目的是 （ A ）A. 去除制備過(guò)程中過(guò)多的電解質(zhì)，以利于溶膠的穩(wěn)定性；B. 除去制備時(shí)其它雜質(zhì)，以提高溶膠的純度；C. 除去比溶膠粒子更大的粒子，使分散力度均勻；D. 除去過(guò)多的溶劑，以提高溶膠的濃度。37. 某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗一半的時(shí)間正好是反應(yīng)物

21、消耗1/4的時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)是 （ B ）A. 0.5級(jí)反應(yīng)； B. 0級(jí)反應(yīng)； C. 1級(jí)反應(yīng)； D. 2級(jí)反應(yīng)38. 當(dāng)一反應(yīng)物的初始濃度為0.04mol/dm3時(shí)，反應(yīng)的半衰期為360s，當(dāng)初始濃度為0.024mol/dm3時(shí)，半衰期為600s，此反應(yīng)為 （ C ）A. 0級(jí)反應(yīng)； B. 1.5級(jí)反應(yīng)； C. 2級(jí)反應(yīng)； D. 1級(jí)反應(yīng)39. 一級(jí)反應(yīng)完成99.9%所需時(shí)間是完成50%所需時(shí)間的 （ C ）A. 2倍； B. 5倍； C. 10倍； D. 20倍40. 兩一級(jí)平行反應(yīng)A k1 B, A k2 C，下列結(jié)論不正確的是 （ C ）A. k總=k1+k2; B. k1

22、/k2 = cB/cC; C. E總= E1+E2; D. t1/2=0.693/(k1+k2)41. 反應(yīng)A B()； A D（），已知反應(yīng)的活化能E1大于反應(yīng)的活化能E2，以下措施中不能改變獲得B和D的比例的是： （ B ）A. 提高反應(yīng)溫度； B. 延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間； C. 加入適當(dāng)催化劑； D. 降低反應(yīng)溫度。42. 某一反應(yīng)在一定條件下最大轉(zhuǎn)化率為30%，在同樣條件下，加入催化劑后，其轉(zhuǎn)化率將 （ C ）A. 大于30%； B. 小于30%； C. 等于30%； D. 不確定43 恒壓下，無(wú)相變的單組分封閉系統(tǒng)的焓隨溫度的升高而 （ A ）A. 增加；B. 減少；C. 不變；D. 不一定

23、44. 下述說(shuō)法不正確的有： （ B ）A. 理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，其內(nèi)能變化為零B. 非理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后，其內(nèi)能變化不一定為零C. 非理想氣體經(jīng)絕熱膨脹后，其溫度不一定降低D. 非理想氣體經(jīng)以不可逆循環(huán)，其內(nèi)能變化為零45. 理想氣體絕熱向真空中膨脹，則 （ B ）A. S=0，W=0; B. H=0，U=0; C. G=0，H=0; D. U=0，G=046. 將1mol甲苯在101.325kPa，110（正常沸點(diǎn)）下與110的熱源接觸，使它向真空容器中蒸發(fā)，完全變成101.325kPa下的蒸汽，該過(guò)程的 （ B ）A. vapSm=0; B. vapGm=0; C. vapH

24、m=0; D. vapUm=047在300K時(shí)，2mol某理想氣體的吉布斯函數(shù)G與赫姆霍茲函數(shù)A的差值為 （ C ）A. G-A=1.247kJ; B. G-A= 2.494kJ; C. G-A = 4.988kJ; D. G-A = 9.977kJ48. 已知373K時(shí)，液體A的飽和蒸汽壓為5x104Pa，液體B的飽和蒸汽壓為105Pa，A和B構(gòu)成理想液態(tài)混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，氣相中B物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 （ A ）A . 1/1.5; B. 1/2; C. 1/2.5; D. 1/349. 主要取決于溶解在溶液中粒子數(shù)目，而不取決于這些粒子的性質(zhì)的特性較 （ B ）A.

25、一般特性； B. 稀溶液的依數(shù)性； C. 各向異性； D. 等電子特性50. 在一定溫度和壓力下，對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，能用以判斷其反應(yīng)方向的是 （ C ）A. rGm; B. K; C. rGm; D. rHm51. 二元合金處于低共熔溫度時(shí)無(wú)錫的自由度F為 （ B ） A. 0; B. 2; C. 2; D. 352. NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達(dá)平衡時(shí)有 （ A ）A. C=2，P=2，F(xiàn)=2 B. C=1，P=2，F(xiàn)=1C. C=2，P=3，F(xiàn)=2 D. C=3，P=2，F(xiàn)=353. CuSO4與水可生成CuSO4·H2O, CuSO4·3H2

26、O, CuSO4·5H2O三種水合物，則在一定溫度下與水蒸氣平衡的含水鹽最多為 （ B ）A. 3種; B. 2種; C. 1種; D.不可能有共存的含水鹽53. 下列兩電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)分別為E1y和E2y，則兩個(gè)的關(guān)系為 （ B ）（1）1/2H2(py) + 1/2Cl2(py) = HCl(a = 1)(2) 2HCl (a=1) = H2(py) + Cl2(py)A. E1y=2E2y; B. E2y = -E1y; C. E2y = -2E1y; D. E2y = E1y54. 當(dāng)表面活性物質(zhì)加入溶劑后，所產(chǎn)生的結(jié)果是 （ ）A. d/dc0 正吸附； B. d/dc

27、0 負(fù)吸附C. d/dc0 正吸附； D. d/dc0 負(fù)吸附ö四、簡(jiǎn)答下列各題：1 因?yàn)殪适菧囟群蛪毫Φ暮瘮?shù)H=f(T、P),在正常相變時(shí)，由于dT=0dP=0,故此相變過(guò)程的dH=0對(duì)否？為什么？2 Tds是否等于系統(tǒng)所吸收的熱？3 試比較物理吸附與化學(xué)吸附？4 兩塊平板玻璃在干燥時(shí)，疊放在一起，很容易分開(kāi)，在其間放些水，再疊放在一起，則要使之分開(kāi)（沿板的法線方向分開(kāi)）卻很費(fèi)勁。這是什么道理？5 反應(yīng)C(s)+H2O=CO(g)+H2(g)在673K達(dá)到平衡，已知rHm=133.5千焦，問(wèn)下列條件變化時(shí)，對(duì)平衡有何影響？<1> 增加溫度 <2> 增加水蒸氣

28、的分壓 <3> 增加總壓 6 碳酸鈉與水可組成下列幾種化合物： NaCO3H2O NaCO37H2O NaCO310H2O <1>試說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)壓力下，與碳酸鈉水溶液和冰共存的含水鹽最多可以有幾種？<2>試說(shuō)明在30時(shí)，可與水蒸氣平衡共存的含水鹽最多可以有幾種？7“偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)是一個(gè)公式的兩種不同說(shuō)法”，這種理解是否正確？8.請(qǐng)繪出對(duì)消法測(cè)電動(dòng)勢(shì)的原理圖。9請(qǐng)將反應(yīng)Zn(s)+Cu+Zn2+Cu設(shè)計(jì)成原電池。 10基元反應(yīng)aA+bBgG+hH、反應(yīng)物的消耗速率AB及產(chǎn)物的生成速率VG和VH間的關(guān)系如何？速率常數(shù)KA與KB間有何關(guān)系？11.因?yàn)闊岷凸Χ加蛇^(guò)程的

29、途徑?jīng)Q定,所以Q+W也由過(guò)程的途徑?jīng)Q定,這種說(shuō)法是否正確?12.理想氣體向真空中膨脹,若已充入到真空中一部分氣體,則再向真空中膨脹就要反抗一定的外壓,所以理想氣體向真空中膨脹W0,這樣理解對(duì)嗎?為什么?13.”熵增加的過(guò)程必定是自發(fā)過(guò)程.”這種說(shuō)法對(duì)嗎?為什么?14.合成氨反映可有如下兩種寫法: 1/2 N2 + 3/2 H2 NH3 k1 N2 + 3 H2 NH3 k2 k1與 k2之間關(guān)系如何?15.有的二元相圖是用摩爾分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo),有的相圖用重量百分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo).在應(yīng)用杠桿規(guī)則時(shí)有何不同？16.I2(s)與I2(g)呈平衡系統(tǒng)的自由度數(shù)為多少?17.稀溶液的依數(shù)性表現(xiàn)在那幾方面?18.請(qǐng)

30、寫出韋斯頓標(biāo)準(zhǔn)電池圖式,并寫出電池反應(yīng)與電極反應(yīng).19請(qǐng)將反應(yīng)H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)設(shè)計(jì)成一個(gè)電池.20.請(qǐng)指出反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級(jí)數(shù)有何區(qū)別.21.請(qǐng)比較物理吸附與化學(xué)吸附.22.理想氣體在下列過(guò)程中，系統(tǒng)與環(huán)境的總熵變是多少？（1） 恒溫下向真空中膨脹（始態(tài)P1、V1、T1末態(tài)P2、V2、T2）。（2） 恒溫可逆膨脹。23試比較拉烏爾定律和亨利定律。24請(qǐng)說(shuō)出熱力學(xué)第二定律的一種文字?jǐn)⑹觥?5一切絕熱過(guò)程的熵變都等于零，這樣理解是否正確？為什么？26請(qǐng)用T為縱坐標(biāo)S為橫坐標(biāo)，繪出理想氣體卡諾循環(huán)的TS圖。27.TdS是否等于系統(tǒng)所吸收的熱？28.請(qǐng)說(shuō)出化學(xué)勢(shì)判據(jù)。2

31、9.什么是理想溶液？30.請(qǐng)寫出克拉佩龍克勞修斯方程。31. 已知HH的鍵能為436kJ/mol，使H2光化學(xué)裂解所需照射光的波長(zhǎng)是274.4nm，實(shí)際上H2的光裂解能需要另一個(gè)物質(zhì)（光敏劑）作為吸收和傳遞光能，現(xiàn)有Hg(g)及Na(g)，其初始吸收光的波長(zhǎng)分別是253.6519nm及330.2988nm，請(qǐng)問(wèn)何種物質(zhì)可作為H2光解的光敏劑？答：Hg(g)32. 試討論溫度對(duì)一級(jí)反應(yīng)的半衰期有什么影響。答：溫度升高一級(jí)反應(yīng)的半衰期減小。33. 什么叫極化作用和超電勢(shì)？隨著電流密度的增加，原電池和電解池的陰陽(yáng)極上析出電勢(shì)如何變化？并畫(huà)出示意圖。34. 純液體、溶液和固體，他們各采用什么方法來(lái)降低

32、表面吉布斯函數(shù)以能達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)？若把大小不等的液滴封在以玻璃罩內(nèi)，隔相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間后，估計(jì)會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？35. 請(qǐng)寫出阿累尼烏斯公式、克勞修斯克拉佩龍方程、范特霍夫方程，并對(duì)比三個(gè)方程找出規(guī)律。31.計(jì)算298K時(shí)在0.1mol/kg的硫酸鋅溶液中Zn2+、SO2-4離得的活度與ZnSO4的活度。已知298K時(shí)的±=0.148.解：b+=b-=0.1mol/kga+=(b+/b)=a-=0.148*0.1=0.0148a(ZnSO4)=0.01482=0.00021932. 已知反應(yīng)A B 正逆反應(yīng)均為已級(jí)，已知：lgk1s-1=-2000T+4.0lgKc=2000T-4.0反應(yīng)開(kāi)始

33、時(shí)cA,0=0.5mol/dm3,cB,0=0.05mol/dm3.計(jì)算逆反應(yīng)的活化能。解：Kc=k1/k-1lgKc=lgk1-lgk-1lgk-1=-lgKc+lgk1=-2000/T + 4.0 - 2000/T + 4.0=-4000/T + 8.0dlgk-1/dT = 2.303dlgk-1/dT= 3.303*4000/T2 = Ea,-1/RT2Ea,-1 = 2.303*4000*8.314*10-3 = 76.59(kJ/mol)33.某氣體反應(yīng)A = B + C在298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K = 1，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，問(wèn)：（1）在298.15K時(shí)其rGm是多少？（2）

34、在同樣的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，其rSm是是正，還是負(fù)？（3）在313.15K時(shí)的K比1大，還是??？（4）在在313.15K時(shí)的rGm（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為101.325kPa）是正，還是負(fù)？解：（1）rGm = -RTlnK = 0（2）rSm = (rHm-rGm)/T因?yàn)閞Hm0；rGm = 0所以rSm為正(3) (lnK/ T)p = rHm/RT2因?yàn)閞Hm大于0所以K大于1(4) rGm(313.15K) = -RTlnK(313.15K) 034. 試為下列反應(yīng)設(shè)計(jì)原電池，并寫出電動(dòng)勢(shì)表達(dá)式。 （1）Sn + 2Fe3+(Fe3+) Sn2+(Sn2+) + 2Fe2+(Fe2+) (2) H2(PH

35、2) + 2AgCl(s) 2Ag + 2HCl(±)解：（1）Sn|Sn2+(Sn2+)|Fe3+(Fe3+), Fe2+(Fe2+)|PtE = EyFe3+, Fe|Pt- Ey Sn2+|Sn-(RT/2F)ln(Sn2+*2Fe2+/2Fe3+)(2)H2(PH2) + 2AgCl(s) 2Ag + 2H+ + 2Cl-原電池圖式Pt|H(pH2)|HCl(±)|AgCl(s)|AgE = EyAgCl(s)|Ag- (RT/2F)ln2H+*2Cl-/(pH2/py) = EyAgCl(s)|Ag- (RT/2F)ln±4/(pH2/py)四、 已知反

36、應(yīng)H2 + I2 2HI的機(jī)理為 I2 + M* 2I + M0 H2 + 2I 2HI請(qǐng)推導(dǎo)該反應(yīng)的速率方程（ M*為高能分子，M0為低能分子）五、計(jì)算題：1. 1mol水在100及標(biāo)準(zhǔn)壓力下向真空蒸發(fā)變成100及標(biāo)準(zhǔn)壓力的水蒸氣，試計(jì)算此過(guò)程的S、U,并將所算得熵半與實(shí)際過(guò)程熱溫熵比較判斷此過(guò)程是否為自發(fā)過(guò)程。已知水的正常汽化熱為40662J.mol-12. 一個(gè)帶活塞（摩擦及質(zhì)量都可忽略）的絕熱氣缸中有1mol300K、1MPa的理想氣體，令其反抗恒定0.2mPa的外壓膨脹至平衡，計(jì)算此過(guò)程的Q、W、U、H、S.(已知：Cv.m=12.471J.mol-1.K-1)解：絕熱 Q=0；U=

37、WCv，m（T2-T1）=-p外VCv，m（T2-300）=0.2x（RT2/0.2-Rx300/1） T2 =204KU=W=nCv，m（T2-T1）=-1.197kJH= nCp，m（T2-T1）=1.995kJS=nRln（P2/P1）+nCp，mln（T2/T1）=5.361JK-1325時(shí)、電池Ag|AgCl(s)|HCl(b|)Cl2(g、100Kpa)|Pt的電動(dòng)勢(shì)的E=1.136v.電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)（ E/ T）p=-5.95×10-4vK-1,電池反應(yīng)為Ag+1/2Cl2(g100Kpa)=AgCl(s)試計(jì)算該反應(yīng)的G、H、S及電池恒溫可逆放電時(shí)過(guò)程的可逆熱Qr.

38、 某金屬钚的同位素進(jìn)行ß放射，經(jīng)14天后，同位素活性降低6.85%，試求此同位素的蛻變速率常數(shù)和半衰期。要使同位素活性降低90%需多長(zhǎng)時(shí)間？5.5mol理想氣體于始態(tài)t1=25,P1=101.325kpa,v1,恒溫膨脹至末態(tài)，已知V1=V2。分別計(jì)算氣體膨脹時(shí)反抗恒外壓P(環(huán))=0.5P1，及進(jìn)行可逆膨脹時(shí)系統(tǒng)所做的功。6.設(shè)有一體積V2的絕熱容器，由A、B兩部分構(gòu)成，中間設(shè)有閥門。A的體積為V1裝有溫度為T1的1mol理想氣體，B為真空，打開(kāi)閥門形成新的平衡，求氣體的T2,U和S。7 25時(shí)在一電導(dǎo)池中盛有濃度為0.02mol·dm-3的KCl溶液，測(cè)得其電阻為82.4

39、。若在同一電導(dǎo)池中盛以濃度為0.0025mol·dm-3的K2SO4溶液，測(cè)得其電阻326.0。已知25時(shí)0.02mol·dm-3的KCl溶液的電導(dǎo)率為0.2768s·m-1。試求：1） 電池常數(shù)kcell；2） 0.0025mol·dm-3的K2SO4溶液的電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率。8 在某反應(yīng) A B + D 中，反應(yīng)物A的初始濃度CA0為1mol·dm-3，出速率vA為0.01mol·S-1·dm-3，如果假定該反應(yīng)為 零級(jí)反應(yīng)； 一級(jí)反應(yīng)； 二級(jí)反應(yīng); 2.5級(jí)反應(yīng)；試分別求各不同級(jí)數(shù)的速率常數(shù)kA，標(biāo)明kA的單位，并求各

40、不同級(jí)數(shù)的半衰期和反應(yīng)物A的濃度變?yōu)?.1mol·dm-3所需的時(shí)間。10（1）1mol理想氣體再98K時(shí)恒溫可逆膨脹，體積變?yōu)樵瓉?lái)的10倍，求熵變。（2）若在上述始末態(tài)之間進(jìn)行的是自由膨脹，求熵變。P160頁(yè)10.試用德拜許克爾極限公式計(jì)算25時(shí)b=0.005molkg-1ZnCl2水溶液中，ZnCl2離子的平均活度系數(shù)±。11.如圖所示，一絕熱箱處于真空狀態(tài)，用針在箱上刺一極小之孔，298.15K、101.325Kpa的空氣緩緩進(jìn)入箱內(nèi)。求箱內(nèi)外壓力相等時(shí)，箱內(nèi)空氣的溫度（空氣可看成理想氣體）。 真空絕熱箱12.1mol單原子理想氣體，連續(xù)經(jīng)下列幾步變化：（1） 從29

41、8K、101.325Kpa恒容加熱倒373K；（2） 向真空絕熱膨脹致體積增大一倍；（3） 恒壓冷卻到298K；試求總過(guò)程的W，Q，U,H.解:總過(guò)程圖示如下:p3T3=373KV3=2V2p1=p3T4=298KV4p2T2=373KV2=V1P=101.325kPaT1=298KV1 P2 因?yàn)槭抢硐霘怏w,U=f(T),H=f(T).而T1=T4,所以U=0,H=0,Q=-W=Q1+Q2+Q3 =T2T1nCv,m(T1-T2)+nCp,m(T4-T3) =nCv,m(T2-T1)+nCp,m(T4-T3) 3/2×8.314×(373-298)+5/2×8.

42、314×(298-373) =-623.55(J) W=623.55J13已知CH3COOH（1），CO2（g），H2O（I）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHm（298。15K）/（KJ。Mol-1）分別為-484。15，-393.15，-285.8，則CH3COOH（I）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓CHm（1大氣壓，298。15）/（KJ。Mol）為 （）.14、（）和（）和混合氣體，在某一時(shí)刻，發(fā)生了如下變化：減少.，減少.，生成的（）。，若反應(yīng)式為（）則反應(yīng)進(jìn)度應(yīng)為（）.15、單原子理想氣體始態(tài)為，.，經(jīng)絕熱膨脹壓力突然降到.，做了的絕熱膨脹功，求該系統(tǒng)的熵變。16、將一玻璃球放入真空容器中，球中封入

43、1mol的水（101.325Kpa、100），若真空容器的內(nèi)部恰好容納1mol水蒸氣（101.325 Kpa、100），若保持整個(gè)系統(tǒng)的溫度為100，小球被擊破，水全部汽化為水蒸氣，計(jì)算Q、W、U、H、S、A和G。根據(jù)計(jì)算結(jié)果，這個(gè)過(guò)程是自發(fā)的嗎？用哪一個(gè)熱力學(xué)性質(zhì)作為判據(jù)？已知水在101.325 KPa、100時(shí)的蒸發(fā)熱為40.67KJ·mol-1。17、試證明T/pS=T/CpV/TP18、 如圖所示，等溫下，改為抽去隔板，使101325Pa、100的水向真空蒸發(fā)直至變?yōu)?00、101325Pa的水蒸氣。A+ B（i.g）(nA+ nB) ,T,p抽去隔板B（i.g）nB,T,p

44、A（i.g）nA,T,p （） 試判別該過(guò)程W、Q、U、H、A、G大于、小于或等于零？（） 該過(guò)程是否為恒壓過(guò)程？能否用吉布斯函數(shù)（G）判據(jù)？你認(rèn)為可用何判據(jù)判斷過(guò)程的自發(fā)性？（） 如果由于容器內(nèi)只有少量水，向真空蒸發(fā)成為100的不飽和蒸氣，試判斷G大于、小于或等于零？19、1mol單原子理想氣體從202.650Kpa、11.2dm3沿pT=常數(shù)的途徑可逆壓縮到p2=405.300KPa，求該過(guò)程的U、H、W、Q、S、A、及G。已知S1=100J·K-1·mol-1。20、38 2mol某理想氣體，其Cv·m=3/2R，由500K，405.300Kpa的始態(tài)，依次

45、經(jīng)歷下列過(guò)程：（） 在p外=202.650Kpa下，U、H、W、Q、S、A、及G。已知S1=100J·K-1·mol-1。（） 再可逆絕熱膨脹至101.325Kpa；（） 最后再恒容加熱至500K的末態(tài)。試計(jì)算整個(gè)過(guò)程的W、Q、U、H及S。20、將一玻璃球放入真空容器中，球中封入1mol的水（101.325Kpa、100），A真空容器的內(nèi)部恰好容納1mol水蒸氣（101.325 Kpa、100），若保持整個(gè)系統(tǒng)的溫度為100，水球被擊破，水全部汽化為水蒸氣，計(jì)算Q、W、U、H、S、A和G。根據(jù)計(jì)算結(jié)果，這個(gè)過(guò)程是自發(fā)的嗎？用哪一個(gè)熱力學(xué)性質(zhì)作為判據(jù)？水在101.325 Kp

46、a、100時(shí)的蒸發(fā)熱為40.67KJ·mol-1解：P外=0W=0H=vapHm=40.67kJQ=U=H-（pV）H-（pV）g=H-Nrt=37.57kJS=H/T=109（J·K-1）A=U-TS=-3.103（kJ）G=0過(guò)程為自發(fā)，因?yàn)檫^(guò)程是恒溫恒容，所以用A做判據(jù)。21、 在350和5000Kpa下，1體積N2與3體積H2混合，達(dá)到平衡后，平衡氣中NH3摩爾百分?jǐn)?shù)為25.11%。若將有關(guān)氣體均看作理想氣體，試計(jì)算該反應(yīng)在該溫度下K p、K p、K y、K c.21、反應(yīng)1/2N2（g）+3/2H2(g)NH3(g)的rG m(298K.)=16.5KJ.mol-1,試計(jì)算：（） 此反應(yīng)在25時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（） N2（g）+3H2（g）在25時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（）