精 品00六六六滴滴涕EPA方法 5255中文翻

1、EPA方法 525.5利用液固萃取和毛細(xì)管氣相色譜質(zhì)譜法測定飲用水中的有機(jī)化合物1.0 適用范圍1.1 本方法為檢測最終飲用水、源水或未經(jīng)處理的飲用水中有機(jī)化合物提供一個(gè)普遍性的步驟。本方法廣泛地應(yīng)用于水中一系列有機(jī)化合物的測定，這些非揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的有機(jī)物被化學(xué)鍵合在膜或柱中基質(zhì)上的C18的有機(jī)相有效的分離，下列化合物單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的準(zhǔn)確度和精確度數(shù)據(jù)通過萃取膜和萃取柱兩套儀器系統(tǒng)測定。分析物分子量化學(xué)文摘索引號(hào)（CAS）苊、萘嵌戊烯、苊烯152208968草不綠(除草劑)26915972608艾氏劑362309-00-2莠滅凈227834-12-8蒽、并三苯,178120-12-7莠去通21

2、11610-17-9阿特拉津、莠去津2151912-24-9苯并a蒽22856-55-3苯并b熒蒽252205-82-3苯并k熒蒽252207-08-9苯并a芘25250-32-8苯并g,h,j 苝276191-24-2除草定260314-40-9去草胺31123184-66-9蘇達(dá)滅(除草劑)3172008-41-5丁基苯基鄰苯二甲酸酯31285-68-7萎銹靈2355234-68-4氯丹類化合物-氯丹4065103-71-9-氯丹4065103-74-2反式-九氯（殺蟲劑）44039765-80-5二氯甲氧苯2062675-77-6阿卡、殺螨酯、乙醋殺螨醇324510-15-6氯苯胺靈21

3、3101-21-3百菌清2641897-45-6毒死蜱3492921-88-22-氯聯(lián)苯1882051-60-7228218-01-9草凈津24021725-46-2草滅特2151134-23-2敵草索（四氯代對苯二甲酸二甲酯）3301861-32-14,4'-DDD31872-54-84,4'-DDE31672-55-94,4'-DDT35250-29-3二嗪農(nóng)(用作殺蟲劑)304333-41-5二苯并a,h蒽27853-70-3正二丁基鄰苯二甲酸酯27884-74-22,3-二氯聯(lián)苯22216605-91-7敵敵畏22062-73-7狄氏劑37860-57-1鄰苯二

4、甲酸二乙酯22284-66-2二(2-乙基己基)己二酸370103-23-1鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯390117-81-7鄰苯二甲酸二甲酯194131-11-32,4-二硝基甲苯182121-14-22,6-二硝基甲苯182606-20-2草乃敵239957-51-7乙拌磷274298-04-4乙拌磷亞砜2902497-07-6乙拌磷砜3062497-06-5硫丹I404959-98-8硫丹II40433213-65-9硫酸硫丹4201031-07-8異狄氏劑37872-20-8異狄氏劑醛3787421-93-4菌達(dá)滅,撲草滅,二正丙替硫代氨基甲酸乙酯189759-94-4滅克磷2421

5、3194-48-4氯唑靈、土菌靈（C8H5N2OSCl3）2462593-15-9苯線磷30322224-92-6氯苯嘧啶醇（殺菌劑）33060168-88-9芴16686-73-7氟啶草酮32859756-60-4七氯37076-44-8環(huán)氧七氯3861024-57-32,2', 3,3', 4,4', 6-七氯聯(lián)苯39252663-71-5六氯苯282118-74-12,2', 4,4', 5,6'-六氯聯(lián)苯35860145-22-4-666288319-84-6-666288319-85-7-666288319-86-8六氯環(huán)戊二烯2707

6、7-47-4環(huán)嗪酮（三嗪類除草劑）25251235-04-2茚并1,2,3-cd芘276193-39-5異佛樂酮13878-59-1林丹，-六六六28858-89-9脫葉亞磷298150-50-5甲氧滴滴涕34472-43-5甲基對氧磷247950-35-6異丙甲草胺28351218-45-2賽克津21421087-64-9速滅磷,磷君(殺蟲、殺螨劑)2247786-34-7增效胺（二-正丙基3，4-吡啶二甲酸酯）2757786-34-7草達(dá)滅1872212-67-1敵草胺27115299-99-7達(dá)草滅30327314-13-22,2', 3,3', 4,5', 6,

7、6'-八氯聯(lián)苯42640186-71-8克草猛，丁乙硫代氨甲酸丙酯2031114-71-22,2', 3', 4,6'-五氯聯(lián)苯32460233-25-2五氯苯酚26487-86-5菲27885-01-8順式芐氯菊脂39054774-45-7反式芐氯菊脂39051877-74-8撲滅通, 撲草凈2251610-18-0撲草凈,2417287-19-6拿草特25523950-58-5毒草安,撲草胺2111918-16-7撲滅津229139-40-2芘202129-00-0西瑪津201122-34-9西草凈2131014-70-6特丁噻草?。ɑ酋ｋ孱悾?643401

8、4-18-1特草定, 3-特丁基-5-氯-6甲基脲嘧啶2285902-51-2特丁硫磷21613071-79-9去草凈288886-50-02,2', 4,4'-四氯聯(lián)苯2412437-79-8毒殺芬,八氯莰烯2908001-35-2Triademefon29315862-07-42,4,5-三氯聯(lián)苯25615862-07-4三環(huán)唑18941814-78-2氟樂靈, 茄科寧3351582-09-8滅草猛2031929-77-7Aroclor 101612674-11-2Aroclor 122111104-28-2Aroclor 123211141-16-5Aroclor 124

9、253469-21-9Aroclor 124812672-29-6Aroclor 125411097-69-1Aroclor 126011096-82-51 單一同位素的分子量是通過同位素中最小原子量的原子質(zhì)量來計(jì)算的。2 對于在水基質(zhì)中不穩(wěn)定的分析物質(zhì)，如果只是用來做定性分析是可以的。脫葉亞磷, 萎銹靈, 乙拌磷和乙拌磷亞砜在1小時(shí)內(nèi)顯示了其不穩(wěn)定性。二嗪農(nóng), 苯線磷和 特丁硫磷在本方法指定的儲(chǔ)存樣品的方法下，在7天內(nèi)有顯著的減少。在所有的樣品中檢測上述的全部物質(zhì)在多數(shù)情況下是不現(xiàn)實(shí)和不必要的。如果必須要檢測所有的物質(zhì)，應(yīng)該要求用多種物質(zhì)來校準(zhǔn)。1.2 方法檢出限（MDL）是指，當(dāng)用統(tǒng)計(jì)學(xué)計(jì)

10、算最小數(shù)量時(shí)能滿足自信度為99%，并且報(bào)告值應(yīng)該明顯大于零1。方法檢出限取決于化合物，特別取決于萃取效果和樣品的基質(zhì)。所有的物質(zhì)的方法檢出限列在表3至表6中。對于多數(shù)被測物，本方法的濃度校準(zhǔn)g/L。2.0 方法概述1L的水樣通過由固相基質(zhì)上含有化學(xué)鍵合C18有機(jī)相的萃取膜或柱（液固萃取，LSE），有機(jī)化合物、內(nèi)標(biāo)和替代物應(yīng)該從水樣中被提取。液固萃取膜或柱上的有機(jī)化合物用少量的乙酸乙酯洗脫，然后用二氯甲烷洗脫，這些洗脫液應(yīng)通過溶劑蒸發(fā)而達(dá)到進(jìn)一步的濃縮。注射一份濃縮萃取液到具有高效熔融石英毛細(xì)管柱的氣相色譜/質(zhì)譜系統(tǒng)中（GC/MS），樣品的組分被分離、確定和測定。從氣相色譜柱上分離的化合物通過測

11、定的質(zhì)量色譜范圍和保留時(shí)間與資料庫中的參考值相比來確定。被測物的質(zhì)量色譜和保留時(shí)間，是用標(biāo)準(zhǔn)樣品與分析物在同一條件下測定獲得的。每種確定組分的濃度是通過相對應(yīng)的質(zhì)譜定量離子的響應(yīng)值來測定的，而質(zhì)譜定量離子的響應(yīng)值是由內(nèi)標(biāo)物質(zhì)定量離子的響應(yīng)值確定的。在每個(gè)樣品中，替代物的濃度是已知的，替代物的測定也用同一個(gè)內(nèi)標(biāo)校準(zhǔn)。3.0 定義3.1 內(nèi)標(biāo)（IS） 是加到樣品、提取物或標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知量的純物質(zhì)，是用來測定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對響應(yīng)值。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的。3.2 替代物質(zhì)（SA） 是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì)，其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分

12、和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定，它的作用是監(jiān)控每個(gè)樣品的方法性能。3.3 實(shí)驗(yàn)室重復(fù)（LD1和LD2） 兩份相同的等量樣品在實(shí)驗(yàn)室各自用確認(rèn)過的相同的實(shí)驗(yàn)步驟分別分析。LD1和LD2的分析表示實(shí)驗(yàn)的精密度，其與實(shí)驗(yàn)室步驟有關(guān)，與樣品的采集、保存及儲(chǔ)存無關(guān)。3.4 現(xiàn)場重復(fù)（FD1和 FD2） 在同樣的環(huán)境條件下，在同一地點(diǎn)和時(shí)間分別采集兩個(gè)樣品，然后按照同一實(shí)驗(yàn)室和同一現(xiàn)場的程序完全處理。FD1和 FD2的分析提供了精確度的測定，其與樣品的采集、保存和儲(chǔ)存以及實(shí)驗(yàn)室步驟有關(guān)。3.5 實(shí)驗(yàn)室試劑空白（LRB） 一份試劑水或其它的空白基質(zhì)，對其進(jìn)行與樣品完全一樣的處理，包括在其它

13、樣品中用到的玻璃器皿、裝置、溶劑、試劑、內(nèi)標(biāo)和替代物。實(shí)驗(yàn)室試劑空白是被用來檢測被測物中和實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、試劑或裝置中是否存在干擾。3.6 現(xiàn)場試劑空白（FRB） 將一份試劑水或其它的空白基質(zhì)，放置在實(shí)驗(yàn)室中的放置樣品的容器中，并且在包括樣品在采樣地點(diǎn)的裝載、在采樣點(diǎn)條件下的暴露、儲(chǔ)存、保存和所有的分析步驟等實(shí)驗(yàn)各個(gè)方面與處理樣品一樣。現(xiàn)場試劑空白的目的是檢驗(yàn)在被測物，和現(xiàn)場環(huán)境中是否存在干擾。3.7 儀器性能檢測溶劑（IPC） 指含有一種或多種的被測物、替代物、內(nèi)標(biāo)或者其它被測物溶液，用來評估儀器系統(tǒng)的性能并涉及方法標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)定。3.8 實(shí)驗(yàn)室空白添加（LFB） 實(shí)驗(yàn)室中，在一份試劑水或其它的空白

14、基質(zhì)中加入已知量的被測物。實(shí)驗(yàn)室空白添加應(yīng)像樣品一樣嚴(yán)格的分析，它的目的是檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)方法是否在控制范圍之中，并且檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室是否有能力保證測量的準(zhǔn)確度和精密度。3.9 實(shí)驗(yàn)室樣品基質(zhì)添加（LFM） 在實(shí)驗(yàn)室中，在一份環(huán)境樣品中加入已知量的被測物。實(shí)驗(yàn)室基質(zhì)添加應(yīng)像樣品一樣嚴(yán)格的分析，其目的是檢驗(yàn)樣品基質(zhì)是否導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)分析的結(jié)果偏差。在樣品基質(zhì)中，分析物的背景濃度必須分成等分測定，并且用實(shí)驗(yàn)室樣品基質(zhì)添加的測定值來校正。3.10 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（SSS） 在實(shí)驗(yàn)室中，用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制或者從有信譽(yù)的供應(yīng)商購買的一種濃縮的含有一種或更多的被分析物質(zhì)的溶液。3.11 原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液（PDS） 在實(shí)驗(yàn)室中，

15、含有幾種被分析物質(zhì)的由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋的預(yù)備作校準(zhǔn)的溶液和其它需要被分析的溶液。3.12 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液（CAL） 是由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液或原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，內(nèi)標(biāo)及替代分析物組成的溶液。校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液根據(jù)被分析物的濃度用來校準(zhǔn)儀器的響應(yīng)。3.13 質(zhì)量控制樣品（QCS） 一種含有已知濃度的被測物的溶液，用來確證實(shí)驗(yàn)室試劑空白（LRB）和樣品基質(zhì)的。質(zhì)量控制樣品是通過從實(shí)驗(yàn)室外獲得，并且與校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)有不同的來源。它被用來檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室的性能和其它的實(shí)驗(yàn)材料。4.0 干擾物質(zhì)4.1 在分析過程中的主要的污染源是試劑和液-固萃取裝置?，F(xiàn)場和實(shí)驗(yàn)室試劑空白分析為污染物的出現(xiàn)提供了信息。4.2 實(shí)驗(yàn)中的干擾產(chǎn)生是由于在

16、分析一個(gè)含有相當(dāng)高濃度的化合物的樣品后，就立即分析低濃度的樣品。進(jìn)樣針和分流進(jìn)樣口部分必須仔細(xì)的清洗或必要時(shí)更換。在分析高濃度的樣品后，應(yīng)該做實(shí)驗(yàn)室試劑空白以保證下個(gè)樣品能獲得正確的數(shù)值。5.0 安全5.1 在本方法中用到的化學(xué)品的毒性和致癌性沒有精確地說明；每種化學(xué)品應(yīng)該被視為對健康有潛在的危害，且應(yīng)僅少量的暴露在這些化學(xué)品中。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室都應(yīng)告知，對在本方法中使用的化學(xué)品應(yīng)該在職業(yè)安全與衛(wèi)生條例（OSHA）的規(guī)程下操作。其它的關(guān)于實(shí)驗(yàn)室安全的見參考文獻(xiàn)2-4。 5.2 一些本方法中的被分析物質(zhì)暫時(shí)的被分為已知的或懷疑是對人和哺乳動(dòng)物的致癌物質(zhì)。操作這些化合物的純標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)采取適

17、當(dāng)?shù)谋Ｗo(hù)措施以保護(hù)人的皮膚和眼睛等。6.0 儀器和設(shè)備（推薦了所有的說明。目錄數(shù)字僅僅包括在插圖中。）6.1 所有的玻璃儀器必須小心的清洗。通過用洗滌劑和水清洗、用清水、蒸餾水或溶劑潤洗、然后用空氣干燥或者在馬福爐中用適當(dāng)?shù)臏囟群娓?。測定容量的玻璃儀器不能在馬福爐中烘干。6.2 樣品容器 1L或者1夸脫的棕黃色玻璃瓶并帶有特氟隆襯里的螺旋瓶蓋。由于一些本方法中的一些被分析物對光非常敏感以及在暴露下易被氧化或分解，所以非常推薦用棕棕棕棕黃色的瓶子。6.3 容量瓶 各種規(guī)格的。6.4 實(shí)驗(yàn)室及排真空系統(tǒng) 對于萃取柱，應(yīng)有足夠的能力提供最小的真空約13cmHg（5in.Hg）。對于萃取膜，可能用到的

18、大真空為66cmHg（26in.Hg）。6.5 微型進(jìn)樣針 各種規(guī)格的。6.6 小瓶 各種規(guī)格的帶特氟隆螺旋蓋的棕黃色小瓶。6.7 干燥管 為除去萃取物中的殘留水分，干燥管應(yīng)裝有5-7g無水硫酸鈉。任何小的管都可能被用到，如進(jìn)樣針管和玻璃滴管等，只需要沒有硫酸鈉穿透管子進(jìn)入萃取物中就可以。6.8 分析天平 最小精確度為0.0001g。6.9 熔融石英毛細(xì)管氣譜柱 任何的能提供足夠的分離效果、容量、準(zhǔn)確度和精確度（見10.0部分）的毛細(xì)管柱均能使用。本方法推薦使用中等極性、低流失的柱子，這能提供足夠的譜圖和最低的流失。涂有0.25m的聚苯基甲基硅氧烷（J&WDB-5.MS的）鍵合涂層的3

19、0m×0.25mm內(nèi)徑的熔融石英毛細(xì)管柱被用于本方法。任何能使被分析物質(zhì)分離，或相當(dāng)及更好的毛細(xì)管柱都可以使用。6.10 氣相色譜/質(zhì)譜/數(shù)據(jù)系統(tǒng)（GC/MS/DS） 氣譜必須配有程序升溫和分流/不分流進(jìn)樣口。毛細(xì)管柱與進(jìn)樣口的連接是否滿足9.0部分和10.0部分?jǐn)⑹龅馁|(zhì)量控制說明。進(jìn)樣口的內(nèi)襯管應(yīng)該是石英的且直徑為3mm。 為防止促進(jìn)分析物質(zhì)的分解，進(jìn)樣系統(tǒng)必須不能使分析物質(zhì)與熱的不銹鋼和其它金屬表面接觸。 GC/MS的接口應(yīng)該能使毛細(xì)管柱或傳輸線伸入離子源幾毫米。其它的接口，如開放式分流進(jìn)樣口，只要能使系統(tǒng)有足夠的靈敏度就行（見10.0部分的校準(zhǔn)要求）。 質(zhì)譜的離子源要通常在70

20、eV的能量下具有產(chǎn)生陽離子的能力。質(zhì)譜檢測器必須在1.0秒或更少的全掃描時(shí)間周期（包括掃描上限）內(nèi)，完成最小45-450amu的全掃描。（掃描周期=在很短的時(shí)間內(nèi)所獲得的總MS數(shù)據(jù)除以在譜圖中的掃描次數(shù)）。當(dāng)在氣譜上DFTPP進(jìn)樣量為5ng時(shí)，質(zhì)譜儀產(chǎn)生的質(zhì)量范圍必須滿足表1中列出的所有標(biāo)準(zhǔn)。DFTPP的氣相色譜峰的平均范圍可以被用作測試儀器的性能。質(zhì)譜的掃描時(shí)間應(yīng)設(shè)為對所有分析物的色譜峰最少掃描5次。 界面的數(shù)據(jù)系統(tǒng)應(yīng)能夠獲得、儲(chǔ)存、簡化和輸出質(zhì)譜數(shù)據(jù)。電腦軟件必須有通過識(shí)別電腦視窗給出的任何在保留時(shí)間內(nèi)的色譜峰處理儲(chǔ)存的GC/MS數(shù)據(jù)的能力；能比較在使用者自創(chuàng)的數(shù)據(jù)庫中的質(zhì)譜數(shù)據(jù)和從色譜峰

21、上的質(zhì)譜數(shù)據(jù)的能力；并且根據(jù)它們的保留時(shí)間和掃描次數(shù)來創(chuàng)制一個(gè)暫時(shí)的化合物鑒別表的能力。軟件必須能在指定的時(shí)間或掃描限制次數(shù)內(nèi)對任何特征離子的離子豐度進(jìn)行積分；能計(jì)算在10.2.6部分中說明的響應(yīng)因子（或者校準(zhǔn)曲線的線性回歸結(jié)構(gòu)）；能計(jì)算響應(yīng)因子統(tǒng)計(jì)表（均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差）； 能用校準(zhǔn)曲線或12.0部分列出的方程式來計(jì)算分析物的濃度。6.11 標(biāo)準(zhǔn)過濾裝置，玻璃或特氟隆連線 當(dāng)沒有多支管或自動(dòng)系使用時(shí)，這些東西可以完成膜萃取。6.12 如果所有的質(zhì)量控制要求都滿足9.0部分涉及到的，在本方法中，為柱萃取和膜萃取均設(shè)計(jì)的多支管系統(tǒng)、自動(dòng)機(jī)械或可利用的商業(yè)機(jī)器人樣品預(yù)處理系統(tǒng)均可被利用。7.0 試劑和

22、標(biāo)準(zhǔn)7.1 載氣氦氣 盡可能沒有污染物。7.2 液-固萃取柱 萃取柱應(yīng)是惰性非濾出塑料，如聚丙烯，或是玻璃，并且最好不含增塑劑，如酞酸酯或己二酸，這些能溶解在乙酸乙酯和二氯甲烷的洗脫液中。萃取管中放入1g的二氧化硅或惰性的無機(jī)支持物，它們的表面用十八烷（C18）化學(xué)鍵合進(jìn)行修飾。填充柱要有小孔徑的篩網(wǎng)，使填料不會(huì)濾到洗脫溶劑中。在較適中的13cmHg（5in.Hg）壓力下，用萃取柱萃取1L的水需要大約兩個(gè)小時(shí)。9.0部分提供了幾個(gè)供應(yīng)商所提供的LSE柱的標(biāo)準(zhǔn)。萃取膜是用十八烷鍵合硅膠涂漬在惰性基質(zhì)上的。在本方法中分析數(shù)據(jù)所使用的膜的直徑是47mm，厚度為0.5mm。當(dāng)其特殊的問題和當(dāng)樣品組分溢

23、出時(shí)，能滿足要求膜的規(guī)格和大的膜可以用。與柱對比，膜中不能含有任何有機(jī)物質(zhì)，也包括基質(zhì)和鍵合硅膠上，因?yàn)橛袡C(jī)物會(huì)濾出到乙酸乙酯和二氯甲烷洗脫液中。在66cmHg（26in.Hg）真空條件下，1L試劑水通過膜需要520分鐘。9.0部分提供了滿足做LSE可用的商品膜的標(biāo)準(zhǔn)。7.3 溶劑 二氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮，甲苯和甲醇 農(nóng)殘級或相當(dāng)?shù)募墑e。 試劑水 試劑水是指對有關(guān)的化合物的方法檢出限不存在干擾。試劑水是由經(jīng)過含有0.5Kg的活性炭的過濾器或水純化系統(tǒng)制備的。貯存在干凈的有特富龍墊片和螺旋口蓋的小口瓶中。7.4 鹽酸 6N。7.5 無水硫酸鈉 （用二氯甲烷索式抽提至少4小時(shí)，或者在400的馬福

24、爐中烘2小時(shí)。）7.6 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（SSS） 替代物、內(nèi)標(biāo)和被分析物質(zhì)的單標(biāo)，或者被分析物質(zhì)的混標(biāo)可以從供應(yīng)商購買，也可以用純物質(zhì)配制。 取10mg（精確至0.1mg）的純物質(zhì)，加入到有1.9mL的甲醇、乙酸乙酯或丙酮的2mL容量瓶中，稀釋至刻度，然后將溶液轉(zhuǎn)移到棕黃色的玻璃小瓶中。如果分析的標(biāo)準(zhǔn)在數(shù)量上小于10mg，應(yīng)相應(yīng)的減少溶劑的體積。有些多環(huán)芳烴在甲醇、乙酸乙酯和丙酮中是不溶的，因此它們的儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液用甲苯來配制。二氯甲烷應(yīng)該避免作為配制標(biāo)準(zhǔn)的溶劑，因?yàn)樗恼羝麎焊?，容易揮發(fā)而改變濃度。雖然甲醇、乙酸乙酯和丙酮揮發(fā)性沒有二氯甲烷那樣大，但是他們的溶液必須小心的處理以防止揮發(fā)。如果能確

25、認(rèn)供應(yīng)商提供的化合物純度96，配制時(shí)所稱取的質(zhì)量數(shù)無需校正就可以被用來計(jì)算溶液的濃度（5g/L）。在4或更低的溫度下用棕黃色小瓶貯存。7.7 原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液（PDS）儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液用來配制含有多種被分析物質(zhì)的原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液。這些被分析物質(zhì)的原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液混標(biāo)可以從供應(yīng)商處購買。如果可能，不要將每一種被測物放在一個(gè)原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液中，因?yàn)樯V很難將它們分離開。兩種或三種原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液是較為適宜的。對于這些標(biāo)準(zhǔn)，推薦使用的溶劑是丙酮和乙酸乙酯。合并幾分標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液來配制原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，這樣分析物中原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度至少等于濃度最高的校準(zhǔn)溶液的濃度，是10ng/L。在4或更低的溫度下用棕

26、黃色小瓶貯存原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液，并經(jīng)常檢查是否降解和揮發(fā)，特別是在配制校準(zhǔn)溶液之前。7.8 內(nèi)標(biāo)和替代物的高濃度溶液 用甲醇、乙酸乙酯或丙酮分別配制500g/mL的苊-D10、菲-D10和-D12內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液。這種溶液被用于配制校準(zhǔn)溶液。取部分這種溶液稀釋10倍至50g/mL，然后用它加入到實(shí)際水樣中（見部分和11.2.3部分）。同樣地， 配制兩個(gè)替代化合物溶液（500g/mL用來校準(zhǔn)，50g/mL用來增加含量）。本方法所用的替代物有 1，3二甲基2硝基苯、菲-D12和三苯基膦。還有其它替代物，如芘D10也經(jīng)常使用（取100L等分地50g/mL的溶液加入到1L水中，使每種內(nèi)標(biāo)和替代物的濃度為5g

27、/L）。在4或更低的溫度下用棕黃色小瓶貯存這些溶液。這兩種溶液可以合并一起使用。7.9 GC/MS性能檢驗(yàn)溶液 用二氯甲烷將下列的每種化合物配制成5 ng/L的溶液：DFTPP、異狄氏劑和4,4'DDT。在4或更低的溫度下用棕黃色小瓶貯存這些溶液。DFTPP在二氯甲烷中較在丙酮和乙酸乙酯中穩(wěn)定。7.10 校準(zhǔn)溶液（CAL1到CAL6） 在乙酸乙酯中配制6個(gè)濃度系列的校準(zhǔn)溶液，其中包含被測分析物（除五氯硫酚、毒殺芬和Aroclor化合物）的濃度為10、5、2、1、0.5和0.1ng/L，并且在每個(gè)校準(zhǔn)溶液中每種內(nèi)標(biāo)和替代物的濃度均為5ng/L。也可以混合適當(dāng)幾份的原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液（見7.

28、7部分）和內(nèi)標(biāo)和替代（見7.8部分）的增強(qiáng)溶液（500 g/ mL）來配制CAL1到CAL6。為了避免氣相色譜問題，所有的校準(zhǔn)溶液應(yīng)該含有80的乙酸乙酯。假如所有的被測物均能檢測，兩組到三組的校準(zhǔn)溶液很可能是必須的，在這種溶液中的五氯苯酚的濃度應(yīng)該比其它的被分析物質(zhì)高4倍。毒殺芬的校準(zhǔn)溶液應(yīng)該用單獨(dú)的溶液分別配成濃度為250、200、100、50、25和10 ng/L。Aroclor的校準(zhǔn)溶液應(yīng)該單獨(dú)配制成濃度為25、10、5、2.5、1.0、0.5和0.2ng/L。在冷暗地方的用棕黃色小瓶貯存這些溶液。定期的檢查這些溶液是否有降解的跡象，如出現(xiàn)蒽氧化為蒽醌。7.11 還原試劑，無水亞硫酸鈉

29、不推薦用硫代硫酸鈉，它能產(chǎn)生硫元素沉淀從而干擾一些被分析物質(zhì)。7.12 回收標(biāo)準(zhǔn)的增強(qiáng)溶液 用二氯甲烷或乙酸乙酯配制濃度為500 g/mL的三聯(lián)苯-D14的溶液。這些溶液也能購買到。每份的這種溶液應(yīng)被加到每份萃取物中，以檢驗(yàn)在萃取過程中內(nèi)標(biāo)的回收率。8.0 樣品的采集、保管和保存8.1 樣品采集 當(dāng)從水龍頭上采水樣時(shí)，打開水龍頭使水流出直至水溫穩(wěn)定（通常2分鐘）。調(diào)整流量至500mL/min.，然后從流水中收集樣品。從采集后到分析前都應(yīng)該把樣品密封。當(dāng)從敞開的體系中采集水樣時(shí)，在一個(gè)具有代表性的地方采水樣，應(yīng)用水樣把盛樣品的容器都裝滿。 采樣裝置，包括自動(dòng)采樣器，需是沒有塑料管和墊圈、其它部分

30、不會(huì)將干擾分析的物質(zhì)帶入水樣中。如果可能，自動(dòng)采樣裝置中的樣品應(yīng)隨時(shí)裝入冷卻的玻璃樣品容器中。8.2 樣品脫氯和保存所有的樣品從采集后到萃取前，都應(yīng)在暗處冰鎮(zhèn)或保存在4的冰箱中。在采樣點(diǎn)應(yīng)該通過加入40-50mg的亞硫酸鈉，來除去每個(gè)水樣中殘留的氯（加入時(shí)應(yīng)該攪拌或振蕩直至亞硫酸鈉溶解）。在樣品加酸降低pH值之前，預(yù)先對樣品脫氯是很重要的。不允許在樣品裝載之前，在采樣點(diǎn)將亞硫酸鈉和HCl加入到樣品瓶中。鹽酸被用來阻止水樣中一些被分析物質(zhì)的微生物降解。用6N的鹽酸將樣品的pH值調(diào)節(jié)至小于2。樣品萃取時(shí)也是同樣的pH值，能保證樣品中像五氯苯酚這些酸性物質(zhì)的回收率。 如果要檢測草凈津，樣品必須單獨(dú)采

31、集。在酸性條件下或者有硫酸鈉存在時(shí)，在存儲(chǔ)的過程中，樣品中的草凈津會(huì)分解。含草凈津的樣品采集時(shí)不能脫氯和酸化。它們可以按照上述說的在冰鎮(zhèn)或冰箱中保存14天內(nèi)分析。但是，這些樣品在加入內(nèi)標(biāo)和替代物萃取之前，必須用上面所述的量的酸和亞硫酸鈉脫氯和酸化。 當(dāng)pH值為2時(shí)，莠去通和撲草凈不能有效的從水中萃取出來，主要是在酸性條件下，它們在溶液中被離子化了。為了準(zhǔn)確的測定這些被分析物質(zhì)，樣品應(yīng)單獨(dú)采集和用亞硫酸鈉脫氯，但是不加酸。在中性的pH下，這兩種化合物在水中的化合物的回收率大于90。在pH值為2的條件下，樣品萃取物的數(shù)據(jù)見表3、4、5、6和8。8.3 保存時(shí)間 所有的被測物的保存時(shí)間實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明

32、，當(dāng)樣品按照8.2部分所述的脫氯、保存和存儲(chǔ)時(shí)，在14天內(nèi)，水樣中除了六種化合物外都是穩(wěn)定的。所以，樣品必須在十四天內(nèi)萃取。萎銹靈（carboxin）、二嗪農(nóng)（diazinon）、乙拌磷（disulfoton）、乙拌磷亞砜（disulfoton sulfoxide）、苯線磷（fenamiphos）和特丁硫磷（terbufos）不能保存14天，應(yīng)在采樣和保存后立即萃取。在樣品萃取后，萃取液在4下可保存30天。8.4 現(xiàn)場空白 推薦與采樣相同的時(shí)間、地點(diǎn)一起做每批樣品的現(xiàn)場試劑空白（FRB）。在實(shí)驗(yàn)室，用試劑水裝滿采樣容器，密封，然后與空的采樣容器一起拿到采樣點(diǎn)。將現(xiàn)場空白和裝滿樣品的瓶子帶到實(shí)驗(yàn)

33、室。 當(dāng)在樣品中加入亞硫酸鈉和鹽酸時(shí)，用同樣的步驟在現(xiàn)場空白中加入相同的量。9.0 質(zhì)量控制9.1 質(zhì)量控制（QC）通過對實(shí)驗(yàn)室試劑空白、實(shí)驗(yàn)室空白添加和實(shí)驗(yàn)室基質(zhì)樣品加標(biāo)的常規(guī)分析，以獲得實(shí)驗(yàn)室最初實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Φ淖C實(shí)。應(yīng)該對每種被測物測定最小檢出限（MDL）。實(shí)驗(yàn)室要有記錄證實(shí)數(shù)據(jù)產(chǎn)生的質(zhì)量。推薦使用其它的質(zhì)量控制步驟。9.2 萃取膜或柱系統(tǒng)背景的最初實(shí)證 在任何樣品被分析之前，或者任何時(shí)候從供應(yīng)商那里得到的新的萃取膜或柱，都必須證實(shí)實(shí)驗(yàn)室試劑空白是沒有相關(guān)污染的，因?yàn)檫@些污染會(huì)妨礙相關(guān)的任何分析物的檢測。在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，必須保證液-固萃取柱的填充物及顆粒規(guī)格，或者萃取膜的制備是合格的。萃取柱和

34、膜的合理的顆粒大小及分布、裝填和正確的制備可以從所有的樣品都保持一致的流速來體現(xiàn)。液-固萃取柱或膜是一個(gè)潛在的污染，其中的酞酸酯、硅化物和其它污染物會(huì)妨礙被測物的檢測5。雖然萃取膜一般是使用惰性基質(zhì)制造的，但是它們依然可能含有鄰苯二甲酸鹽(或酯)類物質(zhì)。通常，酞酸酯會(huì)從萃取柱中濾出到乙酸乙酯和二氯甲烷中，在水樣中產(chǎn)生許多的背景。假如背景會(huì)明顯的妨礙精確度和準(zhǔn)確度的測定，那么在最初的證實(shí)實(shí)驗(yàn)程序中，實(shí)驗(yàn)條件必須改正。其它的背景污染源是溶劑、試劑和玻璃器皿。在進(jìn)行下一步實(shí)驗(yàn)之前，背景污染必須減小至滿意的水平。一般的，被測物的背景污染應(yīng)該低于方法檢出限。在13cmHg（5in.Hg）的真空下，1L水

35、流過萃取柱大約2小時(shí)。用抽氣裝置或是真空泵，正常條件下，1L飲用水需要520分鐘左右流過萃取膜。通過液固萃取膜或柱的時(shí)間不應(yīng)變化太大。9.3 實(shí)驗(yàn)室精密度和準(zhǔn)確度的最初證實(shí) 分析47個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白添加重復(fù)，每個(gè)中含有每種被分析物質(zhì)的濃度建議為2-5g/L。這個(gè)濃度幾乎在校準(zhǔn)范圍的中間點(diǎn)，這取決于使用儀器的靈敏度。 根據(jù)8.2部分，在試劑水中，每個(gè)重復(fù)樣品中加入亞硫酸鈉和HCl，然后加入一定量的原始稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液或標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量控制樣品。根據(jù)11.0部分?jǐn)⑹龅牟襟E分析每個(gè)重復(fù)樣品。 計(jì)算每個(gè)重復(fù)中每種分析物的測定濃度，及所有重復(fù)中每種分析物的平均濃度、每個(gè)分析物的平均準(zhǔn)確度（實(shí)際值的平均百分?jǐn)?shù)）和每個(gè)分

36、析物測定值的精密度（相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，RSD）。 對于每個(gè)分析物和替代物，用實(shí)際值的百分?jǐn)?shù)表示的平均準(zhǔn)確度應(yīng)為70-130，RSD應(yīng)小于30。假如沒有滿足這些標(biāo)準(zhǔn)，查找問題的原因，并且用新近配制的實(shí)驗(yàn)室空白添加重新做。 分析7個(gè)已經(jīng)添加了大約0.51部分描述的步驟計(jì)算每種分析物質(zhì)的MDL。建議將這些分析物質(zhì)放置三四天的時(shí)間，以產(chǎn)生更貼近實(shí)際情況的方法檢出限。 改善和維護(hù)圖表控制系統(tǒng)，達(dá)到提高分析物和替代物測量值的準(zhǔn)確度和精密度的時(shí)間函數(shù)。替代物回收率圖表是非常重要的，因?yàn)樵诿總€(gè)樣品和分析結(jié)果中會(huì)成為一個(gè)重要的數(shù)據(jù)質(zhì)量記錄。9.4 在連續(xù)的校準(zhǔn)檢驗(yàn)時(shí)，應(yīng)監(jiān)控內(nèi)標(biāo)物和替代物的定量離子的積分面積（見10

37、.3部分）。對實(shí)驗(yàn)室空白添加或樣品，內(nèi)標(biāo)物和替代物的積分面積不會(huì)是衡量，因?yàn)檩腿∥锏捏w積是變化的（很困難保持衡量）。但是在實(shí)驗(yàn)室空白添加和樣品中，它們的面積的比例應(yīng)該是一個(gè)合理的常量。推薦在萃取液中添加10L回收標(biāo)準(zhǔn)三聯(lián)苯-D10（500g/mL），可以監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室空白添加和樣品中的內(nèi)標(biāo)物的回收率。內(nèi)標(biāo)物的回收率應(yīng)該大于70。9.5 每批樣品作為一組處理，在12小時(shí)的輪換后，分析實(shí)驗(yàn)室試劑空白以檢測背景系統(tǒng)污染。任何時(shí)候，當(dāng)用一批新的液固萃取柱或膜，或用到的其它試劑更新時(shí)，都應(yīng)按照9.2部分描述的重復(fù)證實(shí)最低背景。9.6 每批樣品作為一組處理，在工作輪換后，分析一個(gè)濃度的實(shí)驗(yàn)室空白添加的被測物，

38、檢測見9.3部分。如果一批中含有20個(gè)以上的樣品，那么每20個(gè)樣品分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白添加。用部分?jǐn)⑹龅牟襟E評價(jià)測量值的準(zhǔn)確度。如果不能達(dá)到可接受的準(zhǔn)確度，必須在其它樣品分析前探究和改正。將結(jié)果加到目前的圖表控制中成為數(shù)據(jù)質(zhì)量文件。注意：如果實(shí)驗(yàn)室空白添加的每批樣品中含有1.0部分所列的單個(gè)PCB同系物，那么就不要求做每個(gè)Aroclor的實(shí)驗(yàn)室空白添加。在萃取毒殺芬時(shí)，在24小時(shí)內(nèi)至少萃取一個(gè)含有毒殺芬的實(shí)驗(yàn)室空白添加。毒殺芬應(yīng)該被添加到單獨(dú)的沒有其它被測物的實(shí)驗(yàn)室空白添加中。假如實(shí)驗(yàn)室空白添加中沒有單個(gè)的PCB同系物，因該作一個(gè)多組分分析物（毒殺芬、氯丹或一個(gè)Aroclor）的實(shí)驗(yàn)室空白添加用

39、來分析每個(gè)樣品。每個(gè)工作輪換，應(yīng)該選擇一個(gè)不同的多組分分析物的實(shí)驗(yàn)室空白添加，通過對這些所有的分析物質(zhì)幾天的分析可以獲得實(shí)驗(yàn)室空白添加的數(shù)據(jù)。9.7 確定樣品基質(zhì)沒有含對方法性能有不良影響的物質(zhì)。這是通過分析實(shí)驗(yàn)室基質(zhì)樣品添加重復(fù)和弄清楚由實(shí)驗(yàn)室空白添加獲得的同一范圍的分析物的方法檢出限、精密度和準(zhǔn)確度來完成的。如果定期的分析各種不同的樣品基質(zhì)，例如，來源于地下水和地表水的飲用水，那么對每個(gè)都應(yīng)建立基質(zhì)的獨(dú)立性。隨著時(shí)間的過去，實(shí)驗(yàn)室樣品基質(zhì)添加數(shù)據(jù)應(yīng)該記錄實(shí)驗(yàn)室中所有常規(guī)的樣品源。每處理同一批20個(gè)樣品，就應(yīng)該分析實(shí)驗(yàn)室基質(zhì)樣品添加。如果實(shí)驗(yàn)室基質(zhì)樣品添加的回收率數(shù)據(jù)沒有滿足部分的標(biāo)準(zhǔn)，而實(shí)

40、驗(yàn)室空白添加顯示實(shí)驗(yàn)室在可控制之中，那么作為基質(zhì)影響的懷疑值應(yīng)該記錄樣品來源于哪個(gè)基質(zhì)（樣品位置）。9.8 應(yīng)該分析每一批樣品的現(xiàn)場試劑空白。這個(gè)分析的結(jié)果將會(huì)幫助說明來源于現(xiàn)場采樣和運(yùn)輸?shù)奈廴尽?.9 至少每季度分析一個(gè)外源的質(zhì)量控制樣品。如果測得分析物的濃度未達(dá)到可接受的準(zhǔn)確度（部分），檢查整個(gè)分析步驟以查找和改正問題。9.10 許多其它的質(zhì)量控制措施被列入到這個(gè)程序的其它部分里，以供分析者分析潛在問題。10.0 校準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)化10.1 在進(jìn)行任何樣品分析之前，進(jìn)行可接受的初始校準(zhǔn)的驗(yàn)證和記錄，連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)的結(jié)果可以作為間歇性樣品分析的指導(dǎo)。在初始校準(zhǔn)完成后，要求每天或每階段（不超過12小時(shí)

41、）開始做連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)。其它的周期性的校準(zhǔn)檢查是好的實(shí)驗(yàn)室習(xí)慣。推薦持續(xù)的儀器操作階段結(jié)束時(shí)做一個(gè)校準(zhǔn)檢查，這樣通過校準(zhǔn)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)所有的現(xiàn)場樣品分析被分辨開。10.2 初始校準(zhǔn) 用校準(zhǔn)化合物和制造商描述的程序校準(zhǔn)質(zhì)譜的質(zhì)量和豐度范圍，并做必要的調(diào)整以滿足10.2.2部分的要求。 在GC/MS系統(tǒng)中注入1L濃度為5ng/L的DFTPP、異狄氏劑和4,4'-DDT溶液。如果需要，異狄氏劑和DDT的降解檢查可以與DFTPP的檢查同時(shí)進(jìn)行，或分別進(jìn)樣檢驗(yàn)?？色@得45-450m/z的質(zhì)譜。對GC要求是，每種化合物能產(chǎn)生一個(gè)窄的（至少每個(gè)峰5次掃描）對稱的峰（見和部分）

42、。如果質(zhì)譜對DFTPP不能滿足表1的所有標(biāo)準(zhǔn)，質(zhì)譜必須重新調(diào)節(jié)并在校準(zhǔn)進(jìn)行前調(diào)節(jié)至滿足所有的標(biāo)準(zhǔn)。單個(gè)的質(zhì)譜或平均的GC峰能被用作評價(jià)系統(tǒng)的性能。由相應(yīng)的保留時(shí)間和定量離子（表2），找到異狄氏劑（異狄氏劑酮EK和異狄氏劑醛EA）和4,4'-DDT（4,4'-DDE和4,4'-DDD）的降解產(chǎn)物。異狄氏劑酮可能在異狄氏劑保留時(shí)間的1.1-1.2倍處，在質(zhì)譜上有m/z 為67和317離子。如果異狄氏劑或DDT任何一個(gè)的降解超過20，在校準(zhǔn)程序進(jìn)行前，對GC進(jìn)樣口部分和系統(tǒng)其它可能的地方的維護(hù)是必須的。根據(jù)總離子流（TIC）的峰面積，用以下的公式計(jì)算降解的百分?jǐn)?shù)： 注射1L的

43、中等濃度的校準(zhǔn)溶液，如濃度為0.5-2g/L，在1.0秒或更短的總掃描周期（包括掃描上限時(shí)間）內(nèi)，獲取并保存m/z在45-450的數(shù)據(jù)。應(yīng)該調(diào)整測定周期使每個(gè)GC峰有至少5次或更多的質(zhì)譜。毒殺芬和Aroclors的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)必須分別進(jìn)樣。.1 以下是介紹氣譜的程序升溫程序。調(diào)節(jié)載氣He的流量大約為33cm/sec。進(jìn)樣口45，不分流模式保持在一分鐘。迅速升溫至130。開始三分鐘的升溫程序是：以12/min.升至130-180；以7/min.升至180-240；以12/min.升至/240-320。四分鐘后開始數(shù)據(jù)采集。.2 GC單一的線性升溫程序。調(diào)節(jié)載氣He的流量大約為33cm/sec。進(jìn)樣口

44、40，保持不分流模式一分鐘。迅速升溫至160。開始三分鐘的升溫程序是：以6/min.升至160-320；320保持2分鐘。三分鐘后開始數(shù)據(jù)采集。 校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的性能標(biāo)準(zhǔn) 用系統(tǒng)軟件檢查儲(chǔ)存的GC/MS數(shù)據(jù)。.1 GC性能 蒽和菲應(yīng)是基線分離。苯并a 蒽和應(yīng)該有峰谷分離，谷高應(yīng)小于這兩種化合物平均峰高的25，如果兩者之間的谷高超過25，GC柱子需要維護(hù)。見10.3.6部分。.2 MS靈敏度，GC/MS/DS峰的確認(rèn)軟件應(yīng)該能識(shí)別在校準(zhǔn)溶液中的每種化合物適當(dāng)?shù)谋Ａ魰r(shí)間窗，并對化合物能正確的確認(rèn)。假如識(shí)別的化合物數(shù)量少于99，系統(tǒng)要求維護(hù)。見10.3.6部分。 如果所有的性能標(biāo)準(zhǔn)都達(dá)到了，用同樣的GC/

45、MS條件，每個(gè)校正標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣1L分析。毒殺芬和Aroclors的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)必須分別進(jìn)樣。.1 有些GC/MS檢測一些在兩個(gè)最低濃度的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液中的分析物時(shí)靈敏度不夠。這種情況，分析者應(yīng)該準(zhǔn)備略微高濃度的標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)溶液以獲得包括預(yù)計(jì)分析物濃度范圍在內(nèi)的至少五個(gè)校準(zhǔn)點(diǎn)。 用保留時(shí)間最接近于分析物或替代物的保留時(shí)間的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，為每個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的被測物和替代物計(jì)算響應(yīng)因子（RF）。表2包含了每種分析物和替代物的內(nèi)標(biāo)物，和所有化合物的定量離子。GC/MS的數(shù)據(jù)系統(tǒng)軟件(見6.10.4部分）和其它許多軟件程序是支持這個(gè)計(jì)算的。響應(yīng)因子（RF）是沒有單位的，但是表示分析物的量和內(nèi)標(biāo)物的量的單位必須是等同的

46、。注意：校準(zhǔn)多組分分析物（毒殺芬和Aroclors），應(yīng)該使用下列的方法。方法1用表2中的兩個(gè)到三個(gè)定量離子，從所有的組分校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中識(shí)別的復(fù)合峰面積，對每個(gè)多組分分析物計(jì)算一個(gè)平均響應(yīng)因子或線性回歸方程。 方法2用每個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中的三到六個(gè)最強(qiáng)的和有重現(xiàn)性的復(fù)合的峰面積，對每個(gè)多組分分析物計(jì)算一個(gè)響應(yīng)因子或線性回歸方程。每個(gè)峰用適當(dāng)?shù)亩侩x子。 式中：Ax=分析物的定量離子的積分豐度 Ais= 內(nèi)標(biāo)物定量離子的積分豐度Qx= 進(jìn)樣ng或濃度單位的分析物的量Qis=進(jìn)樣ng或濃度單位的內(nèi)標(biāo)物的量.1 用六個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液中的分析物計(jì)算每個(gè)分析物和替代物的平均響應(yīng)因子（RF）。利用平均值計(jì)

47、算標(biāo)準(zhǔn)偏差（SD）和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）：RSD100（SD/M）。如果任何一個(gè)分析物或替代物的平均RF的RSD超過30，要么用分析其另外適宜濃度的校準(zhǔn)溶液以獲得可接受的在整個(gè)濃度范圍的RF的RSD，或者改善GC/MS的性能。見10.3.6部分。 用GC/MS數(shù)據(jù)系統(tǒng)軟件或其它適合的軟件，作為計(jì)算平均響應(yīng)因子可供選擇的辦法，通過繪制Ax/Ais與Qx的比較創(chuàng)建一個(gè)線性回歸方程。10.3 連續(xù)的校準(zhǔn)檢查 在分析期間，用以下的步驟在每12小時(shí)的工作輪換開始時(shí)檢驗(yàn)質(zhì)譜的調(diào)諧和初始校準(zhǔn)。 進(jìn)1L濃度為5ng/L的DFTPP、異狄氏劑和4,4'-DDT溶液。獲得在m/z為45-450的DFTP

48、P的質(zhì)譜數(shù)據(jù)。確保滿足所有的10.2.2部分的標(biāo)準(zhǔn)。 在與初始校準(zhǔn)相同條件下，進(jìn)1L的校準(zhǔn)溶液和分析物溶液。推薦校 準(zhǔn)溶液的濃度是變化的，這樣可以用更多的點(diǎn)來驗(yàn)證。注意：假如連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)包含1.0部分列出的單個(gè)PCB同系物，不要求對每個(gè)Aroclor進(jìn)行校準(zhǔn)確認(rèn)。在每24小時(shí)的時(shí)間內(nèi)，毒殺芬的校準(zhǔn)確認(rèn)至少進(jìn)行一次。 根據(jù)10.2.4所示的標(biāo)準(zhǔn)證明可接受的性能。 測定內(nèi)標(biāo)物和替代物的定量離子的絕對面積，從在最近的連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)中測定的面積的變化值不能大于30，或通過在初始校準(zhǔn)中測定的面積不能大于50。如果這些面積降低超過了這些數(shù)值，必須調(diào)節(jié)恢復(fù)系統(tǒng)的靈敏度。這些調(diào)節(jié)包括清洗質(zhì)譜的離子源，或者按

49、照10.3.6部分所述的進(jìn)行其它維護(hù)，然后再校準(zhǔn)。在證明系統(tǒng)靈敏度改變時(shí)，控制圖有用的。 從連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)的測定數(shù)據(jù)中計(jì)算每種分析物和替代物的RF值。每種分析物和替代物的RF值，必須不超出初始校準(zhǔn)平均測定值的30。換句話說，假如使用線性回歸，對每種分析物的計(jì)算量必須在真實(shí)值的±30以內(nèi)。如果沒有達(dá)到這些條件，應(yīng)采取的補(bǔ)救措施是要求重新校準(zhǔn)。在最后的可接受的校準(zhǔn)驗(yàn)證前，已經(jīng)被分析的任何現(xiàn)場樣品萃取物，在恢復(fù)足夠的校準(zhǔn)之后應(yīng)該重新分析。.1 由于在分析物表中有大量的化合物，有可能許多被測物超出連續(xù)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。如果未達(dá)到校準(zhǔn)檢驗(yàn)時(shí)分析物在樣品中被檢出，可以用單點(diǎn)校準(zhǔn)定量。配制單點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)的濃度要靠

50、近這些未知物產(chǎn)生的響應(yīng)（±20）。在三個(gè)連續(xù)的工作輪換作中，假如同一個(gè)分析物未達(dá)到連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)，必須采取補(bǔ)救措施。如果在一天內(nèi)，超過10的被測物未達(dá)到連續(xù)校準(zhǔn)檢驗(yàn)，必須采取補(bǔ)救措施。 一些可能的補(bǔ)救措施 主要的維護(hù)包括清洗離子源、清洗四極桿和更換燈絲等，要求回到初始校準(zhǔn)階段。檢驗(yàn)和調(diào)節(jié)GC和/或MS操作條件，檢驗(yàn)MS的分辯率和校準(zhǔn)的質(zhì)量范圍。.2清洗或更換不分流進(jìn)樣口襯管；硅烷化新的襯管。.3根據(jù)制造商的說明用溶劑清洗GC柱。.4截掉一小段與進(jìn)樣口相連的色譜柱（1m）；或更換色譜柱。這會(huì)使保留時(shí)間發(fā)生改變。.5配制新的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，重新做初始校準(zhǔn)。.6清洗MS離子源和

51、桿（如果是四極桿）。.7更換任何能使分析物與熱金屬表面接觸的部件。.8更換MS電子倍增管，或任何有故障的部件。11.0 步驟11.1 柱萃取 這個(gè)步驟可以是在手動(dòng)模式，或是在用機(jī)器人的或自動(dòng)樣品制備裝置的模式（見6.12部分）操作。若使用自動(dòng)樣品制備系統(tǒng)，參照制造商的操作說明。若使用手動(dòng)模式，按照圖1A所示的安裝萃取裝置。不使用儲(chǔ)液瓶建議使用便利的操作。容器中的水樣通過液固萃取盤，再經(jīng)過插在抽氣瓶上橡膠塞中的注射器針頭，進(jìn)入真空瓶， 在用裝置進(jìn)行所有的操作時(shí)，應(yīng)保持一個(gè)大約13cmHg（5in.Hg）的輕微真空。流過萃取盤1L的水大約是2小時(shí)。 先后用5mL的二氯甲烷和5mL的乙酸乙酯淋洗每個(gè)

52、萃取盤。每次淋洗讓萃取盤排干淋洗液。然后用10mL的甲醇淋洗萃取盤，但是不能使甲醇低于萃取盤填充物的頂端。從這點(diǎn)來說，不能使萃取盤變干。在萃取盤中加10mL試劑水，在試劑水的液面低于填充物頂端之前開始加入水樣到溶劑貯存中。 傾倒水樣到2L的關(guān)閉活栓的分液漏斗中，加5mL甲醇混合充分。假如用真空支管代替分液漏斗，在樣品加完甲醇后，可以直接轉(zhuǎn)移到萃取盤中。（在采樣時(shí)加入的還原試劑不應(yīng)存在殘留的氯。樣品的pH值約為2。假如有殘留的氯和/或pH值大于2，樣品是無效的）。加100L的內(nèi)標(biāo)和替代物添加溶液（50g/mL）并立即混合均勻。這些化合物在水中的濃度為5g/L。 定期地加入部分樣品到溶劑接收器中。

53、水樣進(jìn)入萃取盤，然后流出進(jìn)入真空瓶。在萃取時(shí)間內(nèi)，應(yīng)維持在填充物始終全浸沒在水樣中。當(dāng)所有地樣品通過液固萃取盤后，用空氣或氮?dú)獯?0分鐘。 轉(zhuǎn)移125mL溶劑接收器和液固萃取盤（從圖1A）到可能要用的洗脫裝置中（圖1B）。兩套裝置都得使用125mL溶劑接收器。用5mL乙酸乙酯清洗2L的分液漏斗內(nèi)壁和樣品瓶，用乙酸乙酯淋洗萃取盤至收集試管中。樣品容器和液固萃取盤上殘留的少量的水在淋洗液中形成不溶層。將淋洗液過裝有大約5-7g無水硫酸鈉的干柱（見6.7部分），用另一個(gè)小瓶收集。用至少2mL的二氯甲烷洗滌無水硫酸鈉，一并收集到同一個(gè)小瓶中。在溫水浴中，用柔和的氮?dú)饬鳚饪s萃取液。萃取液的體積不能濃縮少

54、于0.5mL，不然會(huì)導(dǎo)致分析物的損失。用乙酸乙酯調(diào)節(jié)體積。建議將回收標(biāo)準(zhǔn)加入到濃縮的萃取液中，以檢驗(yàn)內(nèi)標(biāo)的回收率（見7.12部分）。11.2膜萃取 這個(gè)步驟適用于直徑為47mm的萃取膜。假如遇到特殊的基質(zhì)問題或樣品組成復(fù)雜時(shí)可以使用更大的萃取膜（直徑90mm）。如果用大的萃取膜，清洗溶劑的體積為15mL，活化溶劑的體積為15mL，淋洗液體積是兩份15mL溶劑。.1 使用膜萃取可以在手動(dòng)或帶自動(dòng)樣品制備裝置的自動(dòng)模式（見6.12部分）下進(jìn)行。如果用自動(dòng)系統(tǒng)來制備樣品，應(yīng)參照儀器制造商的說明書，但是按照這個(gè)步驟。將萃取膜放入過濾裝置（見圖2）中或樣品制備裝置。將溶劑加到膜上，用5mL11的乙酸乙酯

55、（EtAc）和二氯甲烷（MeC12）的混合溶液清洗萃取膜，淋洗液通過膜流出大約一半時(shí)，再浸泡萃取膜約1分鐘，然后剩下的溶劑通過萃取膜全部排除。注意：用特富龍制成的萃取膜是不需要溶劑浸泡的。在本部分和.2部分中，用一個(gè)持續(xù)的低的真空以保證溶劑和萃取膜有足夠的接觸。.2 在萃取膜中加入5mL的甲醇并浸泡約1分鐘以預(yù)先潤濕萃取膜，然后排除大部分的甲醇。必須留在萃取膜上面一層甲醇，從這一步開始到樣品萃取結(jié)束，萃取膜都不能變干。這是保證均一流速和高回收率的關(guān)鍵步驟。.3用5mL的試劑水清洗萃取膜，除去大部分，再在萃取膜上保留一層水。 每升水樣中加入5mL甲醇，混勻。（在采樣時(shí)加入的還原試劑不應(yīng)存在殘留的氯。樣品的pH值約為2。假如有殘留的氯和/或pH值大于2，樣品是無效的。） 在樣品中加入100L的含有內(nèi)標(biāo)物和替代物的溶液（50g/mL）并且混合均勻。這些化合物在水中的濃度為5g/L。 把水樣加到接收器中，開始萃取時(shí)將真空調(diào)至最大。在5分鐘內(nèi)無顆粒物的水可以通過萃取膜，不會(huì)降低分析物的回收率。萃取全部的水樣，盡可能全部排出采樣容器中的水。維持真空10分鐘以排干萃取膜。 移去頂部過濾裝置，但是必要拆卸接收器和玻璃基座。假如使用了真空瓶，將瓶中的水排除，然后放入一個(gè)合適的能容納淋洗液的收集試管。對試管的要求是能適合滴水口的大小。重新安裝裝置。 在樣品瓶中加5