有機無機分化藥化有機化學第十七章

1、第三部分第三部分 生物有機化合物生物有機化合物脂脂糖糖蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)核酸核酸脂脂蠟蠟 (waxes) R1COOR2, R1= C16C36, R2= C16C34 （保護及其他特殊功能）（保護及其他特殊功能）甘油酯甘油酯 (glycerides) 甘油甘油+脂肪酸脂肪酸 （儲存能量）（儲存能量）磷脂磷脂 (phospholipids) 甘油等脂肪酸磷酸其他甘油等脂肪酸磷酸其他 （生物膜主要結(jié)構(gòu)成分）（生物膜主要結(jié)構(gòu)成分）類脂類脂固醇類固醇類 (steroids) （激素等功用）（激素等功用）前列腺素類前列腺素類 (prostaglandins) （多種系統(tǒng)調(diào)節(jié)作用（多種系統(tǒng)調(diào)節(jié)作用)萜類萜類

2、(terpenoids) （多種用途）多種用途）一、甘油酯一、甘油酯 GlyceridesCH2CHCH2OHOHOHR1COHOR2COHOR3COHOglycerolfatty acids+1、Structure CH2CHCH2OOOCCCOOOR1R2R3triacylglycerol or triglyceridea fat or an oil一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides2、Fatty acid（脂肪酸脂肪酸）3、Properties H2CHCH2CO CO CO COOOH2CHCH2CO CO CO COOO硬脂酸三甘酯硬脂酸三甘酯(mp.72) 油酸三甘酯油酸三

3、甘酯（mp.-4） 一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides3、Properties RCHCH CH CH CHH+引發(fā)RCHCHCHCH CHX+HXCH CH CH CHCH CH CH CHOO鏈增長過氧自由基鏈增長 RCHCH CH2CH CHRCH CH CH CH CH+CH CH CH CH烷基過氧化氫RCHRCHRCHOOOOH氧化分解醛醛、酮酮或或羧羧酸酸3、Properties CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3tristearin, a fatheatH2OCH2CHOHOHCH2OHglycerol+O CO(CH2)16CH3

4、sodium stearate, a soap+3Na+OOOH2CHCH2C3NaOHl 肥皂分子結(jié)構(gòu)特點：兩親性（既親水又親油）分子肥皂分子結(jié)構(gòu)特點：兩親性（既親水又親油）分子l 缺點：酸渣缺點：酸渣(acid scum)，硬水渣硬水渣(hard-water scum)l 發(fā)展：合成去污劑發(fā)展：合成去污劑 （synthetic detergent)CH2O COR1CHCH2OOCOR2POOO=非極性烴基“尾”極性“頭”極性“頭”R構(gòu)型- 又名甾體化合物又名甾體化合物-甾核：環(huán)戊烷多氫菲甾核：環(huán)戊烷多氫菲- 三個側(cè)鏈：三個側(cè)鏈： C-10, C-13, C-17- “甾甾” 為象形文字為

5、象形文字- 角甲基角甲基: (Angular methyl groups) 10-Me, 13-Me1、Structurel 環(huán)的稠合方式環(huán)的稠合方式2、Stereochemistry一般：一般：環(huán)環(huán)A和環(huán)和環(huán)B有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)B與環(huán)與環(huán)C及環(huán)及環(huán)D之間都為反式稠合。之間都為反式稠合。ADBC2、Stereochemistryl a a、b b構(gòu)型構(gòu)型以以角甲基角甲基為標準，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實線與環(huán)為標準，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實線與環(huán)相連，其它的原子團，凡與這個甲基在環(huán)平面的同一邊的，都相連，其它的原子團，凡與這個甲基在環(huán)平面

6、的同一邊的，都用實線表示，稱為用實線表示，稱為構(gòu)型構(gòu)型，不在同一邊的，用虛線表示，稱為，不在同一邊的，用虛線表示，稱為構(gòu)型構(gòu)型。CH3CH3RHHH(a a)(b b)H101317351498（1）膽固醇）膽固醇（Cholesterol）存在于動物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的存在于動物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做膽固醇。膽固醇。35617l 1964年，諾貝爾生理學或醫(yī)學獎授予了德國的年，諾貝爾生理學或醫(yī)學獎授予了德國的Konrad Bloch (1912200

7、0) 和和 Feodor Lynen (19111979)，由于他由于他們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機制及其調(diào)節(jié)。們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機制及其調(diào)節(jié)。l 膽固醇的功能：膽固醇的功能： - 多種固醇類物質(zhì)的合成前體，如多種固醇類物質(zhì)的合成前體，如: 維生素維生素D、膽酸、甾體、膽酸、甾體 激素等。激素等。 - 血液中脂類物質(zhì)之一，血液中脂類物質(zhì)之一，構(gòu)成細胞生物膜的基本成分構(gòu)成細胞生物膜的基本成分。l 膽固醇含量過高，會導(dǎo)致：膽固醇含量過高，會導(dǎo)致： - 動脈硬化動脈硬化 - 膽石癥膽石癥l 膽固醇廣泛分布人體全身，人體內(nèi)膽固醇的總量大約為每公膽固醇廣泛分布人體全身，人體內(nèi)膽固醇的總量大約

8、為每公 斤體重斤體重 2g 左右左右(1) 膽固醇（膽固醇（Cholesterol）9101112871353COOH151719CH3前列腺素骨架1COOHOHOHHOHPGE19131415COOHHOHHOHHOPGF2PG 指前列腺素指前列腺素E 指指9-C位為酮位為酮1 指含一個指含一個C=C鍵鍵F 指指9-C位上連有羥基位上連有羥基a 指指9-C位的羥基向下位的羥基向下2 指含兩個指含兩個C=C 鍵鍵HO薄荷醇menthol薄荷油peppermint oilOH香葉醇geraniol香葉油geranium ol姜烯zingiberene姜油oil of ginger芹子烯b b s

9、elinene芹菜籽油oil of celerya a-蒎烯a a-pinene 雪松油 cedar leaf oil萜類化合物可以看作是由若干個萜類化合物可以看作是由若干個異戊二烯異戊二烯主要以主要以頭頭尾相連接而成的化合物。這種結(jié)構(gòu)特點叫做萜尾相連接而成的化合物。這種結(jié)構(gòu)特點叫做萜類化合物的類化合物的異戊二烯規(guī)律異戊二烯規(guī)律(isoprene rule)。H2CC CHCH3orCH2orheadtail（可以含有雙鍵）C C C CC異戊二烯異戊二烯 (isoprene): 一個異戊二烯單位一個異戊二烯單位(isoprene units)： 可連成鏈狀或環(huán)狀。根據(jù)異戊二烯單位數(shù)目，可以分

10、為：可連成鏈狀或環(huán)狀。根據(jù)異戊二烯單位數(shù)目，可以分為：單單 萜萜 (monoterpenes): C10，兩個異戊二烯單位兩個異戊二烯單位倍半萜倍半萜 (sesquiterpenes): C15，三個異戊二烯單位三個異戊二烯單位二二 萜萜 (diterpenes): C20，四個異戊二烯單位四個異戊二烯單位二倍半萜二倍半萜 (sesterterpenes): C25，五個異戊二烯單位五個異戊二烯單位三三 萜萜 (triterpenes): C30，六個異戊二烯單位六個異戊二烯單位四四 萜萜 (tetraterpenes): C40，八個異戊二烯單位八個異戊二烯單位二萜二萜 Diterpenes體內(nèi)缺少維生素體內(nèi)缺少維生素A則引起眼角膜硬化癥，初期的癥則引起眼角膜硬化癥，初期的癥狀就是夜盲，此外會引起生殖功能衰退，骨骼成狀就是夜盲，此外會引起生殖功能衰退，骨骼成長不良及生長發(fā)育受阻等癥狀。長不良及生長發(fā)育受阻等癥狀。CH2OH維生素維生素A (Vitamin A)三萜三萜 Triterpenes角鯊烯角鯊烯 (squalene) 在自然界分布很廣，如酵母、在自然界分布很廣，如酵母、