醋酸仲丁酯工藝及場分析

1、目錄一、醋酸仲丁酯的性能和用途11 .醋酸仲丁酯的性能12 .醋酸仲丁酯的用途2二、醋酸仲丁酯的生產(chǎn)方法簡介31 .醇酯化法42 .正丁烯加成法4三、醋酸仲丁酯目前的市場情況6四、醋酸仲丁酯未來市場前景9醋酸仲丁酯工藝及市場分析一、醋酸仲丁酯的性能和用途1 .醋酸仲丁酯的性能乙酸仲丁酯是乙酸丁酯的四種同分異構(gòu)體之一，為無色、易燃、帶有水果香味的液體，與其他同分異構(gòu)體的性能相似，對多種合成樹脂及天然樹脂具有優(yōu)良的溶解能力。其沸點(diǎn)較常用的乙酸正丁酯和乙酸異丁酯低，蒸發(fā)速度較快。分子式C6H12O2結(jié)構(gòu)簡式：CH3COOCH(CH3)CH2CH3產(chǎn)品理化性質(zhì)號序項(xiàng)目數(shù)據(jù)號序項(xiàng)目數(shù)據(jù)1外觀無色液體8密

2、度（20C）,867.4相對分子量116.29閃點(diǎn)，C19（開口）31（閉口）3沸點(diǎn)（常3壓）112.3011蒸的，36.34熔點(diǎn)，C-98.911，一粘度（21C）23.33*10-3蒸汽5(25C),kPa3.221爆炸上限15.0爆炸下限1.716折射率(20C)1.389431.一比熱容（20C）1.927大鼠經(jīng)口LD50,mg.kg-11340041車間空氣中衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)950醋酸仲丁酯與相關(guān)溶劑性質(zhì)的比較溶劑名稱縮寫分子量沸點(diǎn)C閃點(diǎn)密度揮發(fā)性性醋酸仲丁酯SBAC116.2112.319/31872.018113400醋酸止酯NBAC116.2126.127(閉)880.71001076

3、8醋酸異丁酯IBAC116.2118.318/31874.515415400醋酸異戊酯AAC130.2142.025/27871.939甲基異丁基酮MIBK100.1115.824.07961682080甲苯TOL92.1110.67.2867200636二甲苯XYL106.214125866775000環(huán)己酮CYC98.2155.7449483015352 .醋酸仲丁酯的用途(1)用作涂料溶劑：乙酸仲丁酯的溶解性能與乙酸正丁酯、乙酸異丁酯相似，在涂料配方中可以替代乙酸正丁酯和乙酸異丁酯。廣泛用作硝基漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆、聚酯漆、氨基漆、環(huán)氧漆等涂料的溶劑。(2)用作合成樹脂制造過程的溶劑。

4、(3)用作固化劑制造過程的溶劑。(4)用作油墨溶劑：可以完全替代乙酸正丁酯用作印刷油墨中的揮發(fā)性溶劑。(5)用作膠粘劑制造過程的溶劑。(6)用作稀釋劑：乙酸仲丁酯是天那水、香蕉水等稀釋劑中成本低毒性低的理想組分。(7)用作清洗劑：乙酸仲丁酯可用于配輅洗網(wǎng)水、洗模水、洗板。(8)用作醫(yī)藥工業(yè)：乙酸仲丁酯可用作抗生素(如青霉素、紅霉素、乙酰螺旋霉素、潔霉素)、激素、維生素生產(chǎn)過程中的萃取劑；由于其揮發(fā)速度適中，具有良好的皮膚滲透性，也可用作藥物吸收促進(jìn)組分。(9)用作反應(yīng)介質(zhì)：乙酸仲丁酯是手型分子，可用作反應(yīng)介質(zhì)，如用于合成三烷基胺氧化物，N-二炳基乙二胺等。(10)用作精細(xì)化工：乙酸仲丁酯可用作

5、精細(xì)化工的萃取劑，如萃取分離乙醇-丙醇、丙烯酸等物質(zhì)；也可用于醋酸回收等工藝過程作共沸劑；用于化妝品行業(yè)，如指甲油的制造過程。(11)用作香料工業(yè)：乙酸仲丁酯有特殊的水果氣味，可用作香精香料。(13)其他用途：乙酸仲丁酯還可用于賽璐珞制品、橡膠、安全玻璃、銅版紙、漆皮、日光燈管等產(chǎn)品的制造過程。止匕外，還可用作感光材料的快干劑。二、醋酸仲丁酯的生產(chǎn)方法簡介醋酸仲丁酯的生產(chǎn)方法有兩種：醇酯化法和烯炫一醋酸加成法。前者包括仲丁醇和醋酸酯化反應(yīng)及仲丁醇與醋酸酊反應(yīng)，均已有工業(yè)生產(chǎn)裝輅后者國外曾有過中試裝輅，日本專利報(bào)道的單管反應(yīng)器的年生產(chǎn)能力推算為127t/a。1 .醇酯化法反應(yīng)式：C4H10O+C

6、2H4O2C6H12O2+H2O仲丁醇與醋酸在酸性催化劑作用下脫水酯化即可合成醋酸仲丁酯。合成方法與合成醋酸正丁酯和醋酸異丁酯同。一套裝輅通過改變醇的品種可分別生產(chǎn)對應(yīng)的酯。催化劑為強(qiáng)酸，可用的酸包括硫酸、對甲苯磺酸、磺酸型陽離子交換樹脂等。由于硫酸價(jià)廉，且活性較高，工業(yè)上較多采用。醋酸仲丁酯與醋酸正丁酯相比，由于仲醇酯化的反應(yīng)速度較慢，反應(yīng)時(shí)間較長，產(chǎn)品收率稍低。醇和醋酊酯化合成醋酸仲丁酯的過程與醇酸酯化過程相同。由于采用了醋酊作反應(yīng)原料，反應(yīng)更易。2 .正丁烯加成法反應(yīng)式：C2H4O2+C4HAC6H12O2烯炫法合成醋酸仲丁酯是在酸性催化劑作用下無水冰醋酸和正丁烯加成反應(yīng)而直接合成。合成

7、所用催化劑可包括固體酸催化劑和液體酸催化劑，前者包括陽離子交換樹脂、固體磷鋁酸等；后者包括硫酸、對甲苯磺酸等。烯炫一醋酸酯化為醋酸仲丁酯曾經(jīng)是60年代德國Bayer公司開發(fā)醋酸工藝的一部分，酯化反應(yīng)是在陽離子磺酸型交換樹脂催化下于懸浮攪拌釜中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為1OO200Co反應(yīng)壓力為1.52.5MPqC4組分中正丁烯含量一般為80%烯炫和醋酸的質(zhì)量比約為1.3:1。在這種情況下，酯化收率為5O%r8O%日本于1992年公開的酯化法也采用陽離子交換樹脂，反應(yīng)器為固定床管式反器。其反比為(12):1.LHSV0.110(醋酸)，反應(yīng)流出物大部分返回反應(yīng)器入口.調(diào)控反應(yīng)溫度和反應(yīng)速度，.流出物返回到

8、反應(yīng)器入口的比例為進(jìn)料量的110倍，烯炫轉(zhuǎn)化率90%生成仲丁酯的選擇性可達(dá)89.5%96.6%。前蘇聯(lián)科學(xué)家對正丁烯與醋酸酯化的反應(yīng)也進(jìn)行過研究，他們采用了烯炫過量的辦法.在烯：酸=3:1時(shí)，于0.40.7MPa,用KL23陽離子交換樹脂為催化劑.加入量為10%。攪拌反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h,醋酸的轉(zhuǎn)化率可達(dá)79,0%99.3%。烯炫，特別是C4C5;烯炫直接酯化曾經(jīng)特別引人注目.因?yàn)槭土呀鈿庵泻写罅康姆秋柡挽牛漉セa(chǎn)物可用作漆類的溶劑。人們也試圖用C4儲(chǔ)分合成醋酸仲丁酯，但由于組分中含有異丁烯，酯化反應(yīng)產(chǎn)物中含工業(yè)應(yīng)用價(jià)值不大的叔丁酯.需要除去異丁烯后才能合成醋酸仲丁酯.工藝路線較長.成本

9、較高.經(jīng)濟(jì)性受到限制。但隨著MTBEI輅的建設(shè)和聚乙烯對1丁烯的需求，剩余C4組分中的正丁烯濃度得以提高.用其生產(chǎn)醋酸仲丁酯比以往具有較好的經(jīng)濟(jì)性能。采用正丁烯法臺成醋酸仲丁酯與丁醇酯化法相比較，后處理相同。混合、反應(yīng)和分離涉及到壓力，相對于醇酯化法對設(shè)備要求較高，但由于可采用連續(xù)酯化反應(yīng)，反應(yīng)器較醇酯化法小很多，因此，醇酯化法和正丁烯法的投資規(guī)模相近。對于300010000t/a規(guī)模的裝輅，估計(jì)投資在10002000萬元。根據(jù)專利提供的數(shù)據(jù)，催化劑采用Am-berlyst15,使用壽命為6個(gè)月，原料中正丁烯含量A60%LHSV以醋酸計(jì))2.0,醋酸/t丁烯(1O0帆)O.5,反應(yīng)溫度9012

10、0C.醋酸轉(zhuǎn)化率95%醋酸丁酯中，工業(yè)應(yīng)用較多的異構(gòu)體為醋酸正丁酯。目前全球范圍內(nèi)醋酸丁酯的總產(chǎn)量在4O萬t/a以上。70年代前.醋酸仲丁酯在國內(nèi)外均有生產(chǎn)英國生產(chǎn)的“純”醋酸仲丁酯含酯97%U上。美國多生產(chǎn)低規(guī)格品種，純度約90%其余組分為仲丁醇。三、醋酸仲丁酯目前的市場情況2012年國內(nèi)醋酸仲丁酯市場先揚(yáng)后挫。環(huán)顧前6個(gè)月，各有各的精彩。前4個(gè)月，醋酸仲丁酯市場呈上漲走勢，5月開始，國內(nèi)醋酸仲丁酯市場貨源緊張局面開始緩解，利空因素占據(jù)主導(dǎo)地位，市場進(jìn)入了長達(dá)50多天的深跌行情，7月初，經(jīng)過一輪深跌之后，在原油價(jià)格大幅反彈的大環(huán)境下，廠家借勢炒漲，并且隨著廠家出口訂單數(shù)量增大，國內(nèi)貨源略顯緊

11、張，醋酸仲丁酯市場終于擺脫跌勢。(1) 1月初醋酸仲丁酯市場開局即因主力工廠裝輅檢修場內(nèi)貨源偏緊且下游工廠接貨情緒好轉(zhuǎn)而出現(xiàn)小幅走高行情，華南地區(qū)上漲100元/噸。春節(jié)前夕，下游工廠為維持生產(chǎn)備貨積極性尚可，同時(shí)，華東地區(qū)液化氣小幅上漲，成本提振作用加強(qiáng)，故商談氣氛較濃。(2) 2月初，全國持續(xù)的低溫天氣給液化氣市場帶來些許契機(jī)，同時(shí)芳構(gòu)企業(yè)恢復(fù)開工，為市場再添利好，多方利好共同作用下，市場走勢紅火。但此時(shí)，下游市場仍處于逐步恢復(fù)階段，需求尚未全面啟動(dòng)，原料市場走高難以直接推動(dòng)醋酸仲丁酯市場回暖，只是對于市場人士心態(tài)起到一定支撐作用。下游工廠開工情況欠佳，對原料采購力度有限，此番局面延續(xù)至3月

12、底，原料液化氣一路上揚(yáng)，漲幅累計(jì)達(dá)1500元/噸，但醋酸仲丁酯市場受需求拖累，華東地區(qū)漲幅僅700元/噸，且市場買賣雙方交投積極性仍較一般。(3)進(jìn)入4月以來，國內(nèi)主要工廠裝輅便頻頻“罷工”，濰坊億興于4月1日起進(jìn)行為期15天的技術(shù)改造，南京百潤裝輅4月停車，湖南和惠州中創(chuàng)裝輅均降負(fù)運(yùn)行，湖南瑞源因更換催化劑而降負(fù)運(yùn)行。一時(shí)間，國內(nèi)貨源緊張，加之工廠仍有部分出口任務(wù)，此后國內(nèi)頻現(xiàn)貿(mào)易商高價(jià)難尋貨源現(xiàn)象。市場供需關(guān)系轉(zhuǎn)變，成交重心順勢上揚(yáng)，下游買漲不買跌心態(tài)下，買漲備貨積極。(4)而5月原料市場液化氣和冰醋酸紛紛走高，成本提振作用加強(qiáng)；同時(shí)，國內(nèi)貨源緊缺現(xiàn)象延續(xù)，這無疑增加了市場人士對后市信心。

13、盡管終端需求起色不大，但中間商積極炒漲下，市場重心持續(xù)上移。隨著國內(nèi)主要裝輅恢復(fù)正常開工，市場貨源緊張局面也得以改善。(5)6月初，茂名石化實(shí)華產(chǎn)品進(jìn)入華南市場，打破了華南地區(qū)只有惠州中創(chuàng)“一枝獨(dú)秀”的局面；茂名石化實(shí)華也立即也低價(jià)沖擊市場，導(dǎo)致華南市場價(jià)格率先走跌。下游需求方面，醋酸仲丁酯下游工廠停車限產(chǎn)居多，因此對原材料多維持按需定進(jìn)模式。之后，隨著茂名產(chǎn)品進(jìn)入華東市場，而下游需求未有好轉(zhuǎn)的情況下，當(dāng)?shù)毓┬杳芗觿?，市場進(jìn)入下行通道。面對清淡行情，廠家多選擇減小利潤空間，低價(jià)搶占市場。而貿(mào)易商面對市場重心步步下移的局面，對后市擔(dān)憂情緒逐漸加劇，因此接貨謹(jǐn)慎，廠家走貨速度放緩。據(jù)卓創(chuàng)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

14、，6月華東地區(qū)跌幅達(dá)30%華南地區(qū)跌幅達(dá)21.4%華北地區(qū)跌幅達(dá)17.3%。2.面對經(jīng)濟(jì)增速持續(xù)下行，宏觀調(diào)控政策已進(jìn)行了預(yù)調(diào)微調(diào)，“穩(wěn)增長”的號角吹響。許多經(jīng)濟(jì)學(xué)家認(rèn)為，下半年中國經(jīng)濟(jì)有望逐步企穩(wěn)回升，但回升的幅度不宜預(yù)期過高?！胺€(wěn)增長”措施包含下調(diào)存款準(zhǔn)備金率，結(jié)構(gòu)性減稅，扶持小微企業(yè)發(fā)展，鼓勵(lì)民間投資準(zhǔn)入，刺激節(jié)能產(chǎn)品消費(fèi)等。卓創(chuàng)認(rèn)為，經(jīng)濟(jì)面企穩(wěn)回升能夠提升投資者信心，從而有效帶動(dòng)實(shí)體經(jīng)濟(jì)穩(wěn)步發(fā)展。不過，歐債危機(jī)與美債危機(jī)并非在短期內(nèi)就能獲得妥善解決。因此，股市、大宗商品市場以及國際原油的走勢仍需進(jìn)一步觀察。(1)盡管7月液化氣市場利空因素仍然較多，但市場已經(jīng)持續(xù)走跌將近2個(gè)半月時(shí)間，隨

15、著低點(diǎn)顯現(xiàn)，下游抄底心理逐步增強(qiáng)，預(yù)計(jì)7月液化氣市場將呈現(xiàn)震蕩格局，上漲阻力較大。而冰醋酸7月初雖因國內(nèi)主力工廠裝輅停車或較長時(shí)間檢修，下游接貨較前期好轉(zhuǎn)，價(jià)格出現(xiàn)窄幅反彈，但縱觀冰醋酸下游行業(yè)走勢多較低迷，漲勢難以維系。整體而言，7月原料市場難有較大起色，成本提振作用有限。(2)7月本是化工產(chǎn)品的傳統(tǒng)淡季，下游多數(shù)工廠停車減產(chǎn)居多，對醋酸仲丁酯采購多是有心無力。下游涂料油漆工廠市場需求不旺，商家避嫌情緒猶在，場內(nèi)開工率維持在4-5成附近。卓創(chuàng)觀點(diǎn)，國內(nèi)醋酸仲丁酯市場面臨產(chǎn)能過剩局面，但隨著工廠出口訂單數(shù)量增大，供需矛盾有所緩解，市場止跌回穩(wěn)。止匕外，宏觀面與微觀面不確定性因素依然較多，市場主

16、流價(jià)格欲重新回到4、5月份高位阻力較大。四、醋酸仲丁酯未來市場前景目前，市場上常用的溶劑有醋酸正丁酯、醋酸乙酯、甲苯和二甲苯等。醋酸正丁酯應(yīng)用較為廣泛，但是價(jià)格太高；醋酸乙酯揮發(fā)速度太快，導(dǎo)致它在涂料中的使用受限；甲苯和二甲苯的毒性強(qiáng)，對人體和環(huán)境危害大。對于醋酸仲丁酯來說，它的價(jià)格與上述溶劑相比具有競爭力，并且還具有溶解性能強(qiáng)、揮發(fā)速度適中、萃取收率高、毒性小，殘留少等優(yōu)點(diǎn)。它在節(jié)省成本的同時(shí)，還可以提高產(chǎn)品品質(zhì)，降低對人體的毒害，減少大氣環(huán)境污染。其與正丁酯相比，價(jià)格占很大的優(yōu)勢。且醋酸仲丁酯的各項(xiàng)性能、指標(biāo)與正丁酯基本相似，現(xiàn)在國內(nèi)外大多數(shù)油漆、涂料生產(chǎn)廠家都不同比例地用起了醋酸仲丁酯替代丁酯。最近幾年，由于全球范圍內(nèi)對環(huán)境保護(hù)的要求日趨嚴(yán)格，人們趨向于減少甲苯、二甲苯、酮類等溶劑的用量，其發(fā)展方向是開發(fā)和利用樹脂涂料和用醋酸酯類等含氧溶劑取代揮發(fā)性涂料配方中的芳煌和酮類，而由價(jià)格低廉的醋酸仲丁酯正可滿足這一趨勢目前醋酸仲丁酯的生產(chǎn)廠家生產(chǎn)廠家產(chǎn)能（萬噸產(chǎn)量（噸/價(jià)格（元/年）月）噸）濰坊億興化工科技有限公司520008000惠州中創(chuàng)化工有限公司1080007000湖南中創(chuàng)化工股份有限公司1060007300大慶油阡飛馬有限公司640006900上海亞科化工有限公司3200064501南京白潤化工有限公司545006700湖南瑞源石化