預(yù)防硫化亞鐵自燃的防護知識資料

1、預(yù)防硫化亞鐵自燃的防護知識培訓(xùn)人:張鵬飛時 間預(yù)防硫化亞鐵自燃的防護知識一、 硫化亞鐵產(chǎn)生的原因、自燃的機理和影響因素1、硫化亞鐵產(chǎn)生的原因(1 電化學(xué)腐蝕反應(yīng)生成硫化亞鐵,均勻地附著在設(shè)備及管道內(nèi)壁。(2 大氣腐蝕反應(yīng)生成硫化亞鐵裝置由于長期停工 ,設(shè)備內(nèi)構(gòu)件長時間暴露在空氣中 ,會造成大氣腐蝕 ,而生成鐵銹。鐵銹由于不易 徹底清除 ,在生產(chǎn)過程中就會與硫化氫作用生成硫化亞鐵。此反應(yīng)較易進行 ,由于長期停工 ,防腐不善的 裝置更具有生成硫化亞鐵的趨勢。2、硫化亞鐵自燃的機理及現(xiàn)象(1 硫化亞鐵自燃的機理硫化亞鐵及鐵的其它硫化物在空氣中受熱或光照時,會發(fā)生如下反應(yīng) :FeS+3/2O2=FeO

2、+SO2+49KJ2FeO+1/2O2= Fe2O 3+271KJFeS 2+O2=FeS+SO2+222KJFe 2S 3+3/2O2= Fe2O 3+3S+586KJ(2 硫化亞鐵自燃的現(xiàn)象硫化亞鐵自燃的過程中如沒有一定的可燃物支持 , 將產(chǎn)生白色的 SO 2氣體 , 常被誤認為水蒸汽 , 伴有 刺激性氣味 ,同時放出大量的熱。當周圍有其它可燃物 (如油品存在時 ,會冒出濃煙 ,并引發(fā)火災(zāi)和爆 炸。(3 影響硫化亞鐵生成速度的因素從硫化亞鐵的生成機理可知 ,在日常生產(chǎn)中 ,硫化亞鐵的生成過程就是鐵在活性硫化物作用下而進 行的電化學(xué)腐蝕反應(yīng)過程。因此 ,控制電化學(xué)腐蝕反應(yīng)是限制硫化亞鐵生成的

3、關(guān)鍵手段。只要我們找出生 產(chǎn)裝置易發(fā)生硫腐蝕的部位 ,根據(jù)各部位特點采取有效措施 ,就可減少硫化亞鐵的生成量 ,進而從根本上 避免硫化亞鐵自燃事故的發(fā)生。油品的含硫量、溫度、水及 Cl -的存在等因素是影響此電化學(xué)腐蝕反應(yīng)進 行速度的重要因素。3、原油加工過程中的硫分布規(guī)律只有在有硫存在的情況下 ,才會發(fā)生硫的化學(xué)腐蝕 ,所以含硫量高的油品所處的部位是最容易發(fā)生腐 蝕的。因此 ,分析原油在加工過程硫的分布狀況 ,對于控制硫化亞鐵的生成將具有指導(dǎo)意義。原油經(jīng)常壓蒸餾后 ,約 85%的硫都集中在 350以上的餾分 ,即常壓渣油中 ,因此常壓渣油流經(jīng)的設(shè) 備受硫腐蝕的傾向較大 ;在實際生產(chǎn)中 ,減壓

4、塔塔內(nèi)構(gòu)件及減壓單元換熱器是硫化亞鐵最易生成的部位。 以常壓渣油為原料的重油催化裂化工藝中 ,約 70%的硫隨反應(yīng)油氣進入分餾、 吸收穩(wěn)定系統(tǒng) ; 近 30%的硫存在于焦炭中隨再生煙氣排掉。因此 ,催化裂化裝置的分餾塔頂冷凝系統(tǒng)、吸收穩(wěn)定系統(tǒng)的凝縮油灌 及再沸器、柴油抽出系統(tǒng)是硫化亞鐵易產(chǎn)生的部位。以餾分油為原料的加氫精制、加氫改質(zhì)裝置 ,在催化劑的作用下 ,原料油中的有機硫?qū)⒑蜌錃夥磻?yīng) , 生產(chǎn)無機硫化氫 ,隨生產(chǎn)油進入分餾系統(tǒng)后 ,由于注入了塔底汽提蒸汽 ,降低了硫化氫的氣相分壓 ,硫化 氫從油中析出而被帶到塔頂 ,當蒸汽冷凝成水后 , 溶于水的硫化氫易腐蝕塔頂設(shè)備 ,因此在加氫裝置分餾

5、系統(tǒng)的塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)易生產(chǎn)硫化亞鐵。酸性水處理系統(tǒng)及酸性水流經(jīng)的設(shè)備也是易發(fā)生硫腐蝕的場所。某些未精制的輕質(zhì)餾分中含有硫化氫 , 在儲存和輸送設(shè)備內(nèi)容易生產(chǎn)硫化亞鐵 , 如催化裂化的液化氣、 汽油 ,還有延遲焦化裝置的液化氣、石腦油等。在有含硫介質(zhì)存在的高溫部位 ,還存在高溫硫腐蝕現(xiàn)象。因為硫腐蝕反應(yīng)為化學(xué)腐蝕反應(yīng) ,溫度升高 可加快反應(yīng)速度。因此 ,對于物流溫度較高的常壓塔底及常渣換熱單元、減壓單元、催化裂化柴油抽出系 統(tǒng)比較容易發(fā)生高溫硫腐蝕。4、水及 Cl -存在可促進設(shè)備硫腐蝕從硫化亞鐵生成反應(yīng)機理可知 ,當介質(zhì)中有水存在時 ,可促進化學(xué)腐蝕的進行 ,而當有 Cl -存在時 , 即使

6、溫度較低 ,也會發(fā)生如下反應(yīng) :Fe+2HCl FeCl 2+H2 FeCl 2+H2S FeS +2HClFe+H2S FeS +H2FeS+2HCl FeCl 2+H2S因此 , 對于常壓塔頂冷凝系統(tǒng) , 即塔頂、 油氣揮發(fā)線、 水冷器及回流罐等部位 , 容易發(fā)生低溫 H 2-HCl-H 2O 腐蝕 ,最后形成硫化亞鐵。二、 預(yù)防硫化亞鐵自燃的方法1、從源頭上控制硫化亞鐵的生成(1 從工藝方面入手 ,減少硫?qū)υO(shè)備的腐蝕 ,控制硫化亞鐵的產(chǎn)生。 加強常壓裝置 “一脫四注 ”,抑制腐蝕。 采用渣油加氫轉(zhuǎn)化工藝降低常壓渣油的硫含量。 在分餾塔頂試添加緩蝕劑,使鋼材表面形成保護膜 ,起阻蝕作用。(

7、2 從設(shè)備方面采取措施 ,阻止硫化亞鐵產(chǎn)生。 易被硫腐蝕的部位 ,更換成耐腐蝕的鋼材。 采用噴鍍隔離技術(shù) 加強停工期間的防腐保護。2、采用化學(xué)處理方法消除硫化亞鐵。(1 酸洗 :可采用稀鹽酸清洗法清除硫化亞鐵 ,但清洗過程將釋放出硫化氫氣體 ,不但污染環(huán)境 ,還容 易造成中毒傷害。因此 ,清洗過程中需加入硫化氫抑制劑 ,以轉(zhuǎn)化并消除硫化氫氣體。(2 鈍化 :用鈍化劑進行設(shè)備處理 ,將易自燃的硫化亞鐵轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的化合物。(3 氧化處理 :可用氧化劑如高錳酸鉀氧化硫化亞鐵 ,這種方法具有使用安全 ,容易實施的優(yōu)點。 三、停工檢修過程中應(yīng)注意的事項1、停工前做好預(yù)防硫化亞鐵自燃事故預(yù)案。2、檢修中

8、控制可燃氣體含量,防止因硫化亞鐵自燃而發(fā)生著火爆炸事故。3、檢修時應(yīng)嚴格控制塔器內(nèi)溫度。4、設(shè)備吹掃清洗時 ,對于彎頭、塔器內(nèi)部拐角等盲區(qū)要特別引起注意,打開人孔前 ,應(yīng)仔細檢查低點排 凝是否暢通 ,是否排盡殘液 ,確保吹掃質(zhì)量 ,防止殘余油氣在設(shè)備內(nèi)部存留。5、對輸送高含硫油品管線改造、維修動火前要用蒸汽徹底吹掃 ,注意低點排凝 , 確保吹掃質(zhì)量 ,防止殘 油及剩余油氣的存在 ,從而避免硫化亞鐵自燃引發(fā)火災(zāi)和爆炸。6、檢修期間 ,特別是在氣溫較高的環(huán)境下,必須加強對檢修現(xiàn)場的巡查,發(fā)現(xiàn)硫化亞鐵自燃 ,應(yīng)及時處 理。7、檢修期間對含有硫化亞鐵部位掛專門警示牌并將檢修方案中防硫化亞鐵危害的內(nèi)容培訓(xùn)到每名員工 , 有硫化亞鐵部位管線、儲罐施工動火前要分析可燃氣 ,合格后方可動火。對可能含有硫化鐵的部位 ,檢修 前周圍應(yīng)有消防水或蒸汽 ,一旦發(fā)生硫化亞鐵自燃 ,可用消防水或蒸汽進行冷卻。此外 ,加強日常巡檢 ,尤其當今正值高溫天氣的季節(jié) ,也是防止硫化亞鐵自燃的有效措施。設(shè)備