無機化學3章毒害元素與人體健康

1、第第3 3章章毒害元素與人體健康毒害元素與人體健康第第1節(jié)節(jié) 概述概述討論：討論： 人體中所含元素都是對人體中所含元素都是對人體有益的嗎？人體有益的嗎？ 你知道哪些有害元素？你知道哪些有害元素？世界上已世界上已知元素知元素(100多種多種)人體中所人體中所含元素含元素(50多種多種)以水、糖類、油脂、蛋白質(zhì)、維以水、糖類、油脂、蛋白質(zhì)、維生素形式存在的：生素形式存在的： O、C、H、N（人體中含量前四位的元素，共（人體中含量前四位的元素，共占人體質(zhì)量的占人體質(zhì)量的96%）以無機以無機鹽形式鹽形式存在的存在的常量元素（含量常量元素（含量0.01%）：）：微量元素（含量微量元素（含量CH2CHCH

2、2OH S SHg+ 2 H+ 二巰基丁二酸的鈉鹽，是我國研制成功的一種毒性低解毒效力更強的重金屬解毒劑。NaOOCCHCHCOONa SH SH2,3-二巰基丁二酸鈉CH2CHCH2SH SH SO3NaH2O二巰基丙磺酸鈉二巰基丙磺酸鈉也已在臨床應(yīng)用.重金屬解毒劑：重金屬解毒劑： + Hg2+HHSS酶+ 2H+SSHg酶HSHSCOONaCOONa活性酶活性酶中毒酶中毒酶 解毒+SSCOONaCOONaHgSHSH酶酶的活性酶的活性恢復恢復重金屬硫醇重金屬硫醇鹽由尿排出鹽由尿排出中毒及解毒機理：中毒及解毒機理：第第2節(jié)節(jié) 元素汞元素汞汞元素的危害與利用汞元素的危害與利用.汞的物理性質(zhì) 汞

3、(mercury，Hg)，又稱水銀，是唯一在常溫下呈液態(tài)并易流動的金屬。所以只有它部首是水。汞在自然界的存在形式 汞是地球上含量很大，分布極廣的重金屬元素。地殼中的汞大部分與硫結(jié)合形成硫化物，汞的主要礦物是紅色硫化物即辰砂HgS(又稱朱砂)。是紅色顏料，紅色印泥中含有它。以朱砂礦形式存在的化合物是地球上汞的主要來源。在空氣中鍛燒硫化汞，硫被氧化成二氧化硫跑掉，使汞蒸氣冷凝便可得到汞。 汞汞(mercury, Hg) 的來源、分布與遷移的來源、分布與遷移 在自然界中，有金屬單質(zhì)汞單質(zhì)汞（水銀）、無無機汞機汞和有機汞有機汞等幾種形式。大部分是硫化汞，分布于地表層。隨著工業(yè)的發(fā)展，汞的用途越來越廣，

4、大量汞流入環(huán)境。如生產(chǎn)1t 氯，要流失100200g汞；生產(chǎn)1t 乙醛，就流失515g汞。“金屬的溶劑”-汞 汞能溶解許多金屬，形成“汞齊”。用汞溶解銀錫合金，得銀錫汞齊，它能在很短的時間內(nèi)變硬，常用來補牙。 在日光燈管中，裝著汞蒸氣，汞蒸氣在電場的激發(fā)下會射出紫外線來，照射到玻璃壁白色涂料上，使它產(chǎn)生白色的冷光-日光燈的日光。升汞 汞的化合物大都有毒，如氯化汞，又稱升汞，便有毒。但是適量使用，可作為消毒劑。醫(yī)院常用千分之一的氯化汞水溶液做消毒劑，消毒外科所用的刀剪。 汞污染汞污染食品中汞來源食品中汞來源工業(yè)廢水工業(yè)廢水農(nóng)藥農(nóng)藥空氣中的空氣中的汞蒸汽汞蒸汽2.汞進入人體的方式 a呼吸道 金屬汞

5、主要經(jīng)呼吸道進入人體，它蒸發(fā)性、彌散性及可溶性很強，一旦吸入，可迅速通過肺泡膜彌散，在幾分鐘內(nèi)即被吸收，并經(jīng)血液循環(huán)至全身，約占吸入汞量的7585%。人吸入濃度13mg/m3的汞蒸氣數(shù)小時即可致急性中毒。其癥候為肝炎、腎炎、尿血和尿毒等。可通過尿汞化驗來診斷其癥狀。汞化合物則以粉塵或氣溶膠狀態(tài)經(jīng)呼吸道進入。 b消化道 因汞化合物在水中溶解度較小, 低濃度的汞化合物進入胃腸道, 因難于被吸收,不會對人體構(gòu)成危害。但有機汞(如甲基汞) 進入人體容易被吸收并輸送到全身各器官, 特別是肝、腎和腦組織, 首先受害的是腦組織。汞進入人體的方式3.汞的毒性 （1）對蛋白質(zhì)的作用）對蛋白質(zhì)的作用 汞易與含巰基

6、的蛋白質(zhì)及酶類結(jié)合,導致體內(nèi)數(shù)十種酶失活或膜功能紊亂,從而造成細胞損傷是汞毒性作用的基礎(chǔ). 實驗證明,汞可使機體內(nèi)的Mg，Na 、K、Mn、Cu、Cr 、Ni 含量下降. 對各種必需微量金屬元素在體內(nèi)平衡狀態(tài)的影響,會引起金屬酶活性的改變及體內(nèi)代謝的紊亂. 甲基汞在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成無機汞的過程中,由于碳汞鍵(C - Hg) 的斷裂產(chǎn)生大量自由基,相繼造成蛋白質(zhì)交聯(lián)、氧化等多種類型的損傷. 汞還能選擇性地影響蛋白質(zhì)的生物合成.生物膜上富含巰基,汞易與之結(jié)合,改變膜結(jié)構(gòu),影響膜的通透性與流動性,汞誘導產(chǎn)生的自由基亦可造成膜結(jié)構(gòu)損傷.人體內(nèi)一些重要酶類如ATP 酶,堿性磷酸酶,細胞色素氧化酶,琥珀酸脫氫酶

7、和乳酸脫氫酶,它們的活性中心都含有巰基,汞與其結(jié)合,可使相關(guān)酶失活. ATP 酶廣泛存在于組織細胞及細胞器的膜上,它作為生物膜物質(zhì)運輸、能量轉(zhuǎn)換及信息傳遞中的關(guān)鍵酶,對汞中毒十分敏感. 膜上ATP 酶活性指標具有甲基汞損傷閾值前(臨床前和病理前) 的早期意義, 直接為臨床及流行病學早期發(fā)現(xiàn)、早期診斷提供了科學依據(jù). （2）對遺傳物質(zhì)的影響）對遺傳物質(zhì)的影響 Hg2+ 可以通過與氨基、羥基、磷酸基結(jié)合與堿基等核酸組分絡(luò)合,破壞DNA 的結(jié)構(gòu)完整性 . 甲基汞在體內(nèi)代謝產(chǎn)生的自由基可能造成DNA 鏈斷裂,堿基與核糖氧化,堿基缺失. 細胞內(nèi)染色體DNA 受自由基損傷后,可與蛋白質(zhì)發(fā)生廣泛交聯(lián),交聯(lián)部

8、位通常在DNA 的胸腺嘧啶、胞嘧啶與肽鏈的酪氨酸和脂肪族氨基酸之間. 汞具有致突變作用,可以引起染色體畸變. 大量實驗證明汞具有明顯的DNA 斷裂作用,用單細胞凝膠電泳檢測氯化汞對人外周血淋巴細胞造成的DNA 損傷,在最低劑量(5 10 - 7 mol/ L) 處理組即可見明顯的DNA損傷7 .甲基汞可對細胞產(chǎn)生恒定的損傷,以致在下一次有絲分裂時導致染色體分離錯誤. 長期接觸低劑量甲基汞染色體畸變率增高,這可能與甲基汞產(chǎn)生恒定的損傷有關(guān) .汞的毒性金屬汞主要以汞蒸氣經(jīng)呼吸道進入人體，同時汞富于脂溶性，可通過皮膚吸收。單質(zhì)汞蒸氣吸入后, 經(jīng)肺泡擴散進入血液, 分布到全身, 并易在中樞神經(jīng)、肝、腎

9、內(nèi)蓄積。無機汞離子與腎細胞中的蛋白質(zhì)結(jié)合, 會損害腎臟的功能。有機汞化合物在脂肪中溶解度大, 人體吸收后難以排出, 危害性更大。 汞對人體健康的影響 有機汞在人的消化道吸收率很高，甲基汞的吸收入率達90%以上，分布于全身各器官，其中肝、腎、腦的含量最高。 甲基汞中毒主要表現(xiàn)于神經(jīng)系統(tǒng)的損傷癥狀：運動失調(diào)、語言與聽力障礙、視野縮小、感覺障礙等，嚴重者可發(fā)生癱瘓、肢體變形、吞咽困難，甚至死亡。汞對人體健康的影響汞對人體健康的影響 汞中毒患者往往表現(xiàn)為手指、口唇和舌頭麻木、說話汞中毒患者往往表現(xiàn)為手指、口唇和舌頭麻木、說話不清、不清、 視野縮小、運動失調(diào)及神經(jīng)系統(tǒng)損害，視野縮小、運動失調(diào)及神經(jīng)系統(tǒng)損

10、害， 嚴重嚴重者可以發(fā)生癱瘓、肢體變形、吞咽困難，甚至死亡。者可以發(fā)生癱瘓、肢體變形、吞咽困難，甚至死亡。 有機汞的消化道吸收率很高，有機汞的消化道吸收率很高，極易被肝和腎吸收，總極易被肝和腎吸收，總汞中汞中甲基汞的人體吸收率可以達到甲基汞的人體吸收率可以達到9090以上，以上，其中其中1515被腦吸收，且首先受損的是腦組織，并且難以治療，被腦吸收，且首先受損的是腦組織，并且難以治療，往往促使死亡或遺患終生。往往促使死亡或遺患終生。 孕婦食用被汞污染的魚后自身可以不發(fā)病，但體內(nèi)的孕婦食用被汞污染的魚后自身可以不發(fā)病，但體內(nèi)的甲基汞會通過胎盤進入胎兒體內(nèi)，使新生兒發(fā)生先天甲基汞會通過胎盤進入胎兒

11、體內(nèi)，使新生兒發(fā)生先天性性水俁病水俁病。汞汞的危害：的危害： 中央臺的中央臺的315晚會上，曾經(jīng)晚會上，曾經(jīng)披露了某美白護膚品中汞含量披露了某美白護膚品中汞含量嚴重超標的問題。嚴重超標的問題。 長期接觸汞可導致中樞神長期接觸汞可導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)損傷，患者大多會出現(xiàn)經(jīng)系統(tǒng)損傷，患者大多會出現(xiàn)不同程度的神經(jīng)衰弱癥狀，嚴不同程度的神經(jīng)衰弱癥狀，嚴重者可以合并性格改變、口腔重者可以合并性格改變、口腔炎和雙手震顫等癥狀。炎和雙手震顫等癥狀。 水俁病水俁病環(huán)境汞污染自然界中因環(huán)境污染而產(chǎn)生的有機汞，主要是水圈里的汞和汞化合物在一定的條件下會甲基化, 轉(zhuǎn)變?yōu)?CH3)2Hg或CH3HgX。CH3HgX是生物

12、循環(huán)中較重要的化合物, 在水中首先累積于浮游植物中, 然后通過食物鏈在水生動物體內(nèi)累積, 即生物富集。CH3HgX具有脂溶性, 生物半衰期較長, 在富含脂肪的魚類體內(nèi)濃度較高。甲基汞能沉積于腦組織使腦蛋白質(zhì)合成活性減低，從而導致神經(jīng)系統(tǒng)中毒。汞中毒汞中毒是一種遲發(fā)性疾病，一般要到三五年后才能發(fā)覺，并有很高的死亡率和嚴重的后遺癥。1964年在日本新鴻（Nigata）紅珠河又爆發(fā)一起同樣的中毒事件。4.汞對自然界的危害 汞是一種有毒的重金屬元素, 在環(huán)境的各個介質(zhì)中都可能含有汞, 這種由于汞在自然力作用下進入環(huán)境而造成的污染, 形成汞的天然本底。多數(shù)地區(qū), 汞的本底濃度并不構(gòu)成對人體的危害。河水中

13、汞的濃度一般不超過0. 0001mgl, 即不超過地面水環(huán)境質(zhì)量標準類的限值。汞的環(huán)境污染多數(shù)是由于人類開發(fā)和使用汞而造成汞的釋放產(chǎn)生的。 汞能在常溫常壓下?lián)]發(fā)到空氣中。進入空氣的汞一部分能在排放源附近的局部地區(qū)或區(qū)域范圍內(nèi)隨降塵、降水沉降到地面和海洋,一部分隨著大氣環(huán)流在全球范圍內(nèi)流動。汞也能隨著洋流而傳播到世界上的其它地方。汞已被UNEP 列為全球性污染物,是除了溫室氣體外唯一一種對全球范圍產(chǎn)生影響的化學物質(zhì),它具有跨國污染的屬性。 目前各種人為污染源每年向大氣排放汞的量為1900 噸2200 噸,其中以煤為燃料的火力發(fā)電和焚燒垃圾每年向大氣中排放的汞達1500 噸,占人類向大氣排放汞的7

14、0 % ,而亞洲排放860噸,為全球最高。 中國是目前世界上用汞量最大的國家,涉及眾多產(chǎn)業(yè)和部門,同時也是全球范圍大氣汞污染最為嚴重的區(qū)域之一,大氣中汞的年均沉降值大于70g/ m3。中國遼河、黃河汞污染嚴重,中國海域汞污染從1995 年到2000 年呈加重趨勢,在某些近岸海水監(jiān)測點,汞已成為最大的超標指標。 貴州省土法煉汞地區(qū),空氣汞濃度超過居住區(qū)大氣汞濃度標準(0. 3g/ m3) 17.52646. 3 倍,生活飲用水超過衛(wèi)生標準13倍,作物可食用部分汞含量超標幾十到幾百倍。我國含汞農(nóng)藥、化肥對農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生危害,有的化肥中汞含量高達5mg/ kg。 汞的污染途徑汞的污染途徑：早期含汞

15、農(nóng)藥的使用，如西力生作為拌種殺蟲劑；含汞廢水灌溉，造成植物的一定污染，進而肉、禽（包括肝、腎）的污染；含汞廢水養(yǎng)魚，其沉積顆粒經(jīng)微生物的 甲基鈷氨酸轉(zhuǎn)移酶的作用，將汞甲基化：CH3CoB12+ + Hg+ + + H2O H2OCoB12 + + CH3Hg+ 在硫化氫存在下轉(zhuǎn)化為二甲基汞 (CH3)2Hg+ 由于食物鏈的生物富集，魚體內(nèi)甲基汞的濃度可達到很高的水平。如日本水俁灣的魚、貝的含汞量高達2040mg/kg，是其他水域的數(shù)萬倍。 我國某地，江水含汞濃度為0.020.04 g/L，而魚含汞濃度達0.891.65mg/kg，其濃縮倍數(shù)高達數(shù)千倍。 20世紀80年代，我國1392件水產(chǎn)品甲

16、基汞調(diào)查，污染濃度的均數(shù)為0.0537mg/kg， 中位數(shù)為0.0197mg/kg。 我國規(guī)定環(huán)境中汞的最高容許濃度為： 居住區(qū)大氣為0.0003mg/m3, 地面水為0.001mg/L, 飲用水不超過0.001mg/L, 工業(yè)廢水排汞及其化合物最高容許排放濃度為0.05mg/L表 我國各類食品汞污染狀況與建議限量我國各類食品汞污染狀況與建議限量 我國的汞污染水平與限量標準 1992年我國營養(yǎng)調(diào)查統(tǒng)計，平均每人每日食物消費量，及各類食品中汞的建議限量標準，每天的攝入量： 糧食糧食：439.90.02=8.798g 薯類薯類：86.60.01=0.866g 蔬菜蔬菜：3200.01=3.2g 水

17、果水果：49.20.01=0.492g 畜禽肉畜禽肉：58.90.05=2.945g 奶奶：14.90.01=0.149g 蛋蛋：16.00.05=0.8g 則每周總汞攝入量為17.257=120.75g 不超過JECFA建議300 g，處于安全水平表表 中國食品中汞限量標準建議值中國食品中汞限量標準建議值/mgkg1表表 中國食品中甲基汞限量標準建議值中國食品中甲基汞限量標準建議值 (mgkg1)國際食品法典委員會CAC(Codex Alimentarius Commission)環(huán)境汞污染環(huán)境汞污染 汞的污染自然來源是地殼解毒氣及汞礦在河流中的溶解作用。由自然途徑進入環(huán)境的汞量估計為(35

18、)104t/a。汞礦開采及冶煉、礦物燃料燃燒、工業(yè)(尤其是化學工業(yè))排放、含汞農(nóng)藥施用等人類活動, 進入環(huán)境的汞量估計為2104 t/a。但由于工業(yè)污染帶有局部性, 因而對人類有直接影響。廢物中的“殺手” 含有汞的舊燈管，是日常生活產(chǎn)生的危險廢物之一。據(jù)中國照明協(xié)會統(tǒng)計，我國每年的熒光燈產(chǎn)量約為8億只，每年消耗的熒光燈數(shù)量為4億多只，用汞量約為12噸多。如果隨便亂扔這些舊燈管，其中的有害成分汞就會變成危害生態(tài)環(huán)境和人類健康的“殺手”。汞的毒性此法利用了HgS的溶度積很小的特點來除去廢水中的Hg。還原劑被氧化后的金屬離子對水質(zhì)不會產(chǎn)生二次污染。 目前處理汞的一些方法 混凝法：向含汞廢水中投加硫酸

19、鋁或鐵鹽和電石灰等混凝劑，產(chǎn)生的氫氧化鋁或氫氧化鐵絮凝物，吸附廢水中汞離子而沉降分離。此外，還有電解法、離子交換法等，亦可采用聯(lián)合處理法，如沉淀離子交換法；離子交換還原法等。第第3節(jié)節(jié) 元素鉛元素鉛鉛的污染鉛的污染蓄電池的主角-鉛 鉛的重要用途是制造蓄電池。在蓄電池里，灰黑色的負極是用金屬鉛作的，正極上紅棕色的粉末，也是鉛的化合物一氧化鉛。 電瓶車的電瓶便是蓄電池。 鉛污染鉛污染土壤本底土壤本底來源來源食品容器、用食品容器、用具造成的污染具造成的污染 人類活動造人類活動造成的污染成的污染（采礦、冶采礦、冶煉、印刷等煉、印刷等） 含鉛食品含鉛食品食品添加劑食品添加劑3.1 鉛鉛 (lead,Pb

20、) 污染的來源污染的來源(1)土壤本底土壤本底 世界上每個角落都有鉛存在。土壤中通常含有2200mg/kg的鉛。華南地區(qū)為2647mg/kg。(2)人為的鉛污染人為的鉛污染 如開采鉛礦、冶煉、蓄電池、含鉛物質(zhì)（汽油等）的燃燒等。 我國每年從工業(yè)廢氣中排出鉛2918噸，廢水排出鉛2382噸。一輛汽車每年可向環(huán)境排出2.5kg的鉛，含鉛汽油已造成嚴重污染(3)食品容器、用具造成的污染 用鋁合金、搪瓷、陶瓷、塑料、馬口鐵、玻璃、橡膠等為原料制備的容器和用具均含有鉛。 陶瓷工業(yè)每年用鉛很多，其中1/5的陶瓷為食品容器，而陶瓷上的釉彩是鉛污染的重要來源。3.2 鉛對人體健康的影響鉛對人體健康的影響 成人

21、膳食鉛的吸收率在10%以下，而3個月至8歲的兒童膳食鉛的吸收率，最高可達50%，吸收部位為十二指腸。 人體內(nèi)鉛90%蓄積于骨骼中。各臟器亦可檢出鉛，以肝臟最高；血液中的鉛僅占人體總鉛的1%左右，但它是慢性鉛中毒急性發(fā)作的原因。血鉛在100g/L以上時，就可影響兒童的智力發(fā)育。 鉛主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng)、造血器官和腎臟。鉛中毒的常見癥狀有食欲不振、胃腸炎、口腔金屬味、失眠、頭昏、關(guān)節(jié)肌肉疼痛、便秘或腹瀉、貧血等。 慢性鉛中毒影響凝血酶活性，使凝血時間延長，在后期出現(xiàn)急性腹痛或癱瘓。 人體內(nèi)的鉛主要經(jīng)腎臟和腸道排泄，汗液和頭發(fā)也是其排泄的途徑。鉛在人體的生物半衰期為4年，以骨髓計可達10年，因此鉛進入人

22、體后較難排出。鉛對人體健康的影響鉛對人體健康的影響 鉛及鉛鹽主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血器官和腎臟。人體鉛及鉛鹽主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血器官和腎臟。人體內(nèi)約內(nèi)約90909595的鉛積存于骨骼中。的鉛積存于骨骼中。 常見的鉛中毒大多屬于輕度慢性鉛中毒，主要病變是常見的鉛中毒大多屬于輕度慢性鉛中毒，主要病變是鉛對體內(nèi)金屬離子和酶系統(tǒng)產(chǎn)生影響，引起植物神經(jīng)鉛對體內(nèi)金屬離子和酶系統(tǒng)產(chǎn)生影響，引起植物神經(jīng)功能紊亂、貧血、功能紊亂、貧血、溶血和血管痙攣、溶血和血管痙攣、免疫力低下等。免疫力低下等。 常見癥狀有食欲不振、胃腸炎、口腔金屬味、失眠、常見癥狀有食欲不振、胃腸炎、口腔金屬味、失眠、頭昏、關(guān)節(jié)肌肉酸痛、腹痛

23、、便秘或腹瀉、貧血等，頭昏、關(guān)節(jié)肌肉酸痛、腹痛、便秘或腹瀉、貧血等，嚴重者可發(fā)生休克或死亡、鉛中毒患者可觀察到血中嚴重者可發(fā)生休克或死亡、鉛中毒患者可觀察到血中點彩紅細胞和牙凝的點彩紅細胞和牙凝的“鉛線鉛線”。 慢性中毒后期出現(xiàn)急腹痛和癱瘓。慢性中毒后期出現(xiàn)急腹痛和癱瘓。 兒童最容易遭遇鉛污染，所受的損傷兒童最容易遭遇鉛污染，所受的損傷也最為嚴重。有關(guān)資料表明，北京市兒童也最為嚴重。有關(guān)資料表明，北京市兒童血鉛含量超過血鉛含量超過10微克微克/分升的占分升的占51，而上，而上海海12歲以下的兒童則有歲以下的兒童則有61血鉛水平超過血鉛水平超過10微克微克/分升。我國學者根據(jù)分升。我國學者根據(jù)1

24、998年年28個省個省市的流行病學調(diào)查，推算出我國城市兒童市的流行病學調(diào)查，推算出我國城市兒童鉛中毒的流行率達鉛中毒的流行率達51.6。因此，治療鉛。因此，治療鉛中毒的前提是測定血鉛含量。專家建議每中毒的前提是測定血鉛含量。專家建議每個兒童都應(yīng)該測血鉛。個兒童都應(yīng)該測血鉛。警惕兒童鉛損傷 部分鉛損傷的兒童表現(xiàn)出頭昏、煩躁、好動、注意力短暫、嗜睡、攻擊性強、腹瀉、便秘等癥狀。 鉛損傷會導致兒童智力損傷，即使治愈也會帶來精神、身體的后遺癥。警惕兒童鉛損傷 資料顯示，7種玩具表面油漆中含鉛嚴重超標；鉛筆外殼油漆含鉛，含量最高的超標4.12倍；課桌椅的棕黑色油漆層含鉛超標36.7倍，。 兒童在玩過玩具

25、和使用過學習用品后不洗手就吃東西，使鉛塵進入體內(nèi)。警惕兒童鉛損傷 為避免鉛污染，兒童不要長時間在馬路邊逗留；裝修房間要選擇無鉛類油漆；不要鋪設(shè)塑料地板；不要飲用清晨水龍頭里放出的水；兒童應(yīng)使用無色餐具，多喝牛奶，多吃面食、豆制品、海產(chǎn)品等。羅馬帝國亡于鉛 人類使用鉛已有四千多年的歷史了，但是直到200年前，才知道鉛是極毒的，最早用鉛的是古代羅馬人，他們用鉛制成器皿貯存糖漿和酒，貴族們用鉛制成管子引水，結(jié)果受鉛毒害首當其沖的是他們。鉛是種慢性中毒的元素，因為它能置換骨中的鈣，儲存在骨中而不顯任何壞影響，人不會注意到它，一旦它開始溶在血液中，中毒已經(jīng)很深了。鉛中毒會導致死胎、流產(chǎn)、不育和弱智兒。因

26、此羅馬帝國的貴族的出生率是很低的，鉛中毒對羅馬帝國的影響很大，以致有個歷史學家認為羅馬帝國是亡于鉛的。 考古工作者在發(fā)掘古羅馬的墓時，曾發(fā)現(xiàn)尸骨上常有一些黑斑，經(jīng)化學分析，確定是硫化鉛。古羅馬人用鉛管做自來水管，水中溶有少量氧氣，與鉛生成微溶于水的氫氧化鉛，喝入人體后，鉛把骨骼的鈣取代出來，積存于骨骼。人死后，尸體腐爛時產(chǎn)生硫化氫氣體，與骨骼中的鉛生成黑色的硫化鉛。說明鉛是積累性的。鉛鉛的危害：的危害： 鉛幾乎對人體的所有器官都能夠造成損害。具體鉛幾乎對人體的所有器官都能夠造成損害。具體表現(xiàn)為：影響智力的發(fā)育和骨骼發(fā)育，造成消化不良表現(xiàn)為：影響智力的發(fā)育和骨骼發(fā)育，造成消化不良和內(nèi)分泌失調(diào)，導

27、致貧血、高血壓和心律失常，破壞和內(nèi)分泌失調(diào)，導致貧血、高血壓和心律失常，破壞腎功能和免疫功能等。即使人體內(nèi)有腎功能和免疫功能等。即使人體內(nèi)有0.01微克鉛的存微克鉛的存在，也會對健康造成損害。而且，即使脫離了污染環(huán)在，也會對健康造成損害。而且，即使脫離了污染環(huán)境或經(jīng)治療使血鉛水平明顯下降，但受損的器官和組境或經(jīng)治療使血鉛水平明顯下降，但受損的器官和組織已不能修復，將伴隨終身。織已不能修復，將伴隨終身。 表表 我國各類食品中鉛污染水平我國各類食品中鉛污染水平 /mgkg1 食品中鉛的限量標準食品中鉛的限量標準成年人為成年人為0.05mg0.05mgkgkg體重。體重。冷飲食品、奶粉、煉乳、食鹽、

28、味精、醋、冷飲食品、奶粉、煉乳、食鹽、味精、醋、酒等食品中酒等食品中Pb1mgPb1mgkgkg食用色素食用色素10mg10mgkgkg飲用水中飲用水中0.05mg0.05mgL L肉類、魚蝦、鮮乳類肉類、魚蝦、鮮乳類0.5 mg0.5 mgkgkg糧食、薯類糧食、薯類0.4mg0.4mgkgkg蔬菜、水果、蛋類蔬菜、水果、蛋類0.2mg0.2mgkgkg食品中鉛限量標準食品中鉛限量標準/ mgkg1食品中鉛限量標準食品中鉛限量標準/ mgkg1如何預防體內(nèi)過量的鉛如何預防體內(nèi)過量的鉛 膳食中應(yīng)包含足夠量的優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，優(yōu)質(zhì)蛋白膳食中應(yīng)包含足夠量的優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)，特別是含硫氨基酸（如半胱

29、氨酸）豐富的質(zhì)，特別是含硫氨基酸（如半胱氨酸）豐富的蛋白質(zhì)，對降低體內(nèi)的鉛濃度有利，也可減輕蛋白質(zhì)，對降低體內(nèi)的鉛濃度有利，也可減輕中毒癥狀。中毒癥狀。 注意補鈣，采取調(diào)配膳食鈣磷比例的方法可達注意補鈣，采取調(diào)配膳食鈣磷比例的方法可達到降低機體鉛負荷的目的。到降低機體鉛負荷的目的。 適當多攝入微量元素適當多攝入微量元素 微量元素鐵、鋅、銅、微量元素鐵、鋅、銅、鎂、鉻、硒、鍺等均可與鉛相互作用，減弱鉛鎂、鉻、硒、鍺等均可與鉛相互作用，減弱鉛的毒性。的毒性。 補充維生素補充維生素C C、B1B1、B2B2、B6B6、B12B12和葉酸等，對和葉酸等，對于改善癥狀和促進生理功能恢復也有一定的效于改善

30、癥狀和促進生理功能恢復也有一定的效果。其中維生素果。其中維生素B1B1療效尤為明顯。療效尤為明顯。 果膠、海藻酸和膳食纖維等多糖類大分子物質(zhì)，果膠、海藻酸和膳食纖維等多糖類大分子物質(zhì)，其糖鏈上豐富的游離其糖鏈上豐富的游離-OH-OH和和-COOH-COOH基團可與鉛絡(luò)基團可與鉛絡(luò)合，形成難以吸收的凝膠，有效地阻止鉛在胃合，形成難以吸收的凝膠，有效地阻止鉛在胃腸道的吸收，起到促進排鉛的作用。腸道的吸收，起到促進排鉛的作用。 很多天然食物都具有一定的防鉛和祛鉛功能。很多天然食物都具有一定的防鉛和祛鉛功能。 以下食品具有排鉛作用 牛奶、酸奶 蝦皮、海帶 大蒜、油菜、苦瓜 獼猴桃、棗、柑鉛污染幾乎無所

31、不在鉛污染幾乎無所不在食品：食品：皮蛋（制作過程中要加氧化鉛）、水果（殺蟲劑中含鉛）皮蛋（制作過程中要加氧化鉛）、水果（殺蟲劑中含鉛）等食品，都可能有鉛污染。等食品，都可能有鉛污染。大氣：大氣：我國大氣環(huán)境中鉛高達我國大氣環(huán)境中鉛高達5500萬噸。最主要的來源是工業(yè)和萬噸。最主要的來源是工業(yè)和交通等方面的污染，如含鉛汽油燃燒后，有交通等方面的污染，如含鉛汽油燃燒后，有85的鉛排入大氣，的鉛排入大氣，每輛汽車每年往大氣中排鉛達兩公斤。每輛汽車每年往大氣中排鉛達兩公斤。 環(huán)境：環(huán)境：土壤是自然界中鉛的最大儲存庫，這些鉛會沉積到谷物和土壤是自然界中鉛的最大儲存庫，這些鉛會沉積到谷物和蔬菜當中，造成污

32、染；當人們每日清晨第一次打開水龍頭放出的蔬菜當中，造成污染；當人們每日清晨第一次打開水龍頭放出的水，也含有隔夜沉積在生鐵水龍頭中的鉛；另外，以含鉛油彩器水，也含有隔夜沉積在生鐵水龍頭中的鉛；另外，以含鉛油彩器皿儲存的食物、鉛制焊錫制作的食品罐頭中也都會有鉛存留。皿儲存的食物、鉛制焊錫制作的食品罐頭中也都會有鉛存留。 油漆：油漆：可以說目前在家裝和家具的涂料中都含有鉛的成分，據(jù)調(diào)可以說目前在家裝和家具的涂料中都含有鉛的成分，據(jù)調(diào)查，居住在經(jīng)過裝修居室中的人群，血鉛含量明顯偏高。查，居住在經(jīng)過裝修居室中的人群，血鉛含量明顯偏高。 學習用品和玩具：學習用品和玩具：兒童玩具和學習用品的鉛含量普遍較高。

33、課桌兒童玩具和學習用品的鉛含量普遍較高。課桌椅的油漆層、教科書的彩色封面、彩色蠟筆等都有鉛污染。椅的油漆層、教科書的彩色封面、彩色蠟筆等都有鉛污染。 除了除了汞汞和和鉛鉛之外，其它的有毒元之外，其它的有毒元素還有素還有、鎘、鉈、鈹鎘、鉈、鈹?shù)鹊鹊诘?節(jié)節(jié) 元素鎘元素鎘鎘污染鎘污染 鎘呈銀白色，略帶淡藍光澤，質(zhì)軟。鎘呈銀白色，略帶淡藍光澤，質(zhì)軟。鎘在自然鎘在自然界中以硫鎘礦形式存在，并常與鋅、鉛、銅、界中以硫鎘礦形式存在，并常與鋅、鉛、銅、錳等礦共存，錳等礦共存，是比較稀有的元素，在地殼中含是比較稀有的元素，在地殼中含量估計為量估計為0.10.10.2mg0.2mgkgkg，由鋅精煉的副產(chǎn)物，由

34、鋅精煉的副產(chǎn)物獲得。獲得。 鎘在潮濕空氣中可緩慢氧化并失去光澤，加熱鎘在潮濕空氣中可緩慢氧化并失去光澤，加熱時生成棕色的氧化層。時生成棕色的氧化層。 鎘蒸氣燃燒產(chǎn)生棕色的煙霧。鎘對鹽水和堿液鎘蒸氣燃燒產(chǎn)生棕色的煙霧。鎘對鹽水和堿液有良好的抗蝕性能。有良好的抗蝕性能。 植物性食品中鎘主要來源于冶金、冶煉、陶瓷、植物性食品中鎘主要來源于冶金、冶煉、陶瓷、電鍍工業(yè)及化學工業(yè)電鍍工業(yè)及化學工業(yè)( (如電池、塑料添加劑、如電池、塑料添加劑、食品防腐劑、殺蟲劑、顏料食品防腐劑、殺蟲劑、顏料) )等排出的等排出的“三三廢廢”。 動物性食物中的鎘也主要來源于環(huán)境，正常情動物性食物中的鎘也主要來源于環(huán)境，正常情

35、況下，其中鎘的含量是比較低的。但在污染環(huán)況下，其中鎘的含量是比較低的。但在污染環(huán)境中，鎘在動物體內(nèi)有明顯的生物蓄積傾向。境中，鎘在動物體內(nèi)有明顯的生物蓄積傾向。食品中鎘的毒性與危害食品中鎘的毒性與危害 一般情況下，大多數(shù)食品均含有鎘，攝一般情況下，大多數(shù)食品均含有鎘，攝入鎘污染的食品和飲用水，可導致人發(fā)入鎘污染的食品和飲用水，可導致人發(fā)生鎘中毒。生鎘中毒。鎘中毒的黃鱔鎘中毒的黃鱔致畸、致突變和致癌性致畸、致突變和致癌性 19871987年國際抗癌聯(lián)盟年國際抗癌聯(lián)盟(1ARC)(1ARC)將鎘定為將鎘定為A A級致癌物級致癌物 19931993年被修訂為年被修訂為I IA A級致癌物。鎘可引起級

36、致癌物。鎘可引起肺、前列腺和睪丸的腫瘤。肺、前列腺和睪丸的腫瘤。 在實驗動物體中，鎘能引起皮下注射部在實驗動物體中，鎘能引起皮下注射部位、肝、腎和血液系統(tǒng)的癌變。位、肝、腎和血液系統(tǒng)的癌變。 鎘是很弱的致突變劑，其致癌作用與鎘鎘是很弱的致突變劑，其致癌作用與鎘能損傷能損傷DNADNA、影響、影響DNADNA修復以及促進細胞修復以及促進細胞增生有關(guān)。增生有關(guān)。急性毒性急性毒性 鎘為有毒元素，其化合物毒性更大。自然界中，鎘為有毒元素，其化合物毒性更大。自然界中，鎘的化合物具有不同的毒性。鎘的化合物具有不同的毒性。 硫化鎘、硒磺酸鎘的毒性較低，氧化鎘、氯化硫化鎘、硒磺酸鎘的毒性較低，氧化鎘、氯化鎘、

37、硫酸鎘毒性較高。鎘、硫酸鎘毒性較高。 鎘引起人中毒的劑量平均為鎘引起人中毒的劑量平均為100mg100mg。 急性中毒者表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，急性中毒者表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉，引起中樞神經(jīng)中毒癥狀。嚴重者虛脫而死亡。引起中樞神經(jīng)中毒癥狀。嚴重者虛脫而死亡。 鎘的污染4.1 鎘污染的來源鎘污染的來源 鎘鎘(cadmium, Cd)，在自然界以硫鎘礦硫鎘礦形式存在，并常與鋅、鉛、銅、錳等共存。在這些金屬的冶煉過程中，會排出大量的鎘，進而污染環(huán)境。電鍍工業(yè)、塑料工業(yè)、油漆、鎘電池等也廣泛使用鎘，這些工業(yè)“三廢”對環(huán)境的污染。被污染的水和土壤種植的植物，含鎘就會增加。 一般食品均能檢出鎘

38、，含量在0.004 5mg /kg之間。 通過食物鏈的富集，使鎘的污染維持在高水平。如貝類，非污染區(qū)鎘的濃度為0.05，污染區(qū)為0.75mg/kg，有的高達12mg/kg。 我國采用污水灌溉的水稻中，鎘的水平在0.22.0mg/kg，個別地區(qū)高達5.43mg/kg。表表 我國各類食品中鎘的污染水平我國各類食品中鎘的污染水平/mgkg1續(xù)表續(xù)表 我國各類食品中鎘的污染水平我國各類食品中鎘的污染水平/mgkg1食品中鎘的限量標準食品中鎘的限量標準 19881988年年FAOFAOWHOWHO推薦鎘的每周允許攝入量為推薦鎘的每周允許攝入量為0.007mg0.007mgkgkg（以體重計）（以體重計）

39、 我國我國19941994年頒布實施的食品中鎘允許量標準年頒布實施的食品中鎘允許量標準 GB15201-94GB15201-94規(guī)定鎘的限量規(guī)定鎘的限量 ( (以以mgmgkgkg計計) )為：為：大米大米0.20.2雜糧雜糧0.050.05蔬菜、蛋蔬菜、蛋0.050.05肉、魚肉、魚0.10.1水果水果0.030.03飲用水中飲用水中0.01mg0.01mgL L4.2 鎘對人健康的影響 人體對鎘的吸收，受鎘化合物以及膳食中的蛋白質(zhì)、維生素D、鈣、鋅含量的影響。當缺乏蛋白質(zhì)和缺鈣時對鎘的吸收率提高 鎘進入人體后，大多數(shù)與低分子硫蛋白結(jié)合，形成金屬硫蛋白，主要積累于肝臟，其次是腎臟。 鎘對體內(nèi)

40、巰基酶有強抑制作用。 鎘中毒主要損傷腎臟、骨骼和消化系統(tǒng)、 腎重吸收功能障礙、骨鈣流失。 鎘及其鎘化合物對動物和人體有一定的致畸、致癌和致突變作用。 體內(nèi)的鎘可通過糞便、尿液、汗液和毛發(fā)等途徑排出體外，生物半衰期為1530年。4.4 食品中鎘的限量標準食品中鎘的限量標準 表 食品中鎘的限量標準(修訂)與CAC標準比較 /mgkg1續(xù)表 食品中鎘的限量標準(修訂)與CAC標準比較/mgkg1續(xù)表 食品中鎘的限量標準(修訂)與CAC標準比較/mgkg1按食品中鎘限量建議修訂值估計的理論最高攝入量廢物中的“殺手” 廢電池中含有鎘、銅、汞等重金屬和酸、堿等電解質(zhì)溶液，對人體健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生很大危害。

41、一節(jié)普通含汞電池能損害一平方米的土地，一節(jié)紐扣電池可對數(shù)十萬升水造成污染。 目前我國電池產(chǎn)量居世界第一，絕大多數(shù)舊電池都被當作普通垃圾處理。第第5節(jié)節(jié) 元素砷元素砷砷的污染砷的污染砷污染砷污染 砷是一種非金屬，但由于其許多理化性質(zhì)類似于金屬，砷是一種非金屬，但由于其許多理化性質(zhì)類似于金屬，故常稱其為故常稱其為類金屬類金屬。 砷有灰色、黃色和黑色三種同素異形體。砷的化合物砷有灰色、黃色和黑色三種同素異形體。砷的化合物有無機砷和有機砷兩大類，它們廣泛存在于巖石、土有無機砷和有機砷兩大類，它們廣泛存在于巖石、土壤和水中。壤和水中。 砷化氫是一種無色、具有大蒜味的劇毒氣體。砷化氫是一種無色、具有大蒜味

42、的劇毒氣體。 硫化砷可認為無毒，不溶于水，難溶于酸。硫化砷可硫化砷可認為無毒，不溶于水，難溶于酸。硫化砷可溶于堿，在氧化劑的作用下也可以變成可溶性和揮發(fā)溶于堿，在氧化劑的作用下也可以變成可溶性和揮發(fā)性的有毒物質(zhì)。性的有毒物質(zhì)。砷礦-雄黃 雄黃，橘黃色粉末，不溶于水，四硫化砷。我國早在四千多年前便知雄黃。云南、廣西、四川一帶盛產(chǎn)雄黃。古代被煉丹家作煉制“長生丹”的原料，也用做黃色顏料。還有雌黃，鮮黃色粉末，三硫化二砷。大自然共生在一起。地殼中，砷的含量約為百萬分之一。雄黃和砒霜里的元素-砷 民間習俗，酒中放些雄黃，噴灑在屋角墻角，用來殺菌、驅(qū)蟲。砷的化合物都有毒，三氧化二砷-砒霜，劇毒。古代煉金

43、家們用毒蛇作為代表砷的符號。 成語“飲鴆(zhen)止渴”，這“鴆酒”，指放了砒霜的酒。 純凈的砷，是德國煉丹家在1250年制得。砷，灰色晶體，非金屬，卻具有金屬般光澤，善傳熱導電，脆，易搗成粉末。 砷砷(arsenic,As)是一種非金屬元素，但由于其許多理化性質(zhì)類似金屬，故稱為“類金屬”。砷包括： 無機砷無機砷：劇毒的有三氯化二砷(砒霜)、 砷酸鈉、亞砷酸鈉、砷酸鈣、亞砷酸等 強毒的有砷酸鉛； 有機砷有機砷：天然存在的一甲基砷、二甲砷；農(nóng)用制劑：甲基砷酸鋅(稻谷青)、甲基砷酸鈣(稻寧)、甲基砷酸鐵胺(田安)、二甲基二硫代氨基甲酸砷(福美胂)、乙酰亞砷酸銅(巴黎綠)、新砷凡鈉明(914)等5

44、.1 砷污染的來源砷污染的來源含砷礦石的冶煉和煤的燃燒產(chǎn)生的三廢含砷農(nóng)藥的使用；畜牧業(yè)中含砷制劑的使用.如五價砷作為促生長添加劑，苯砷酸造成的獸藥殘留；水生生物的富集，通過食物鏈可富集3300倍。龍蝦含砷可高達170，大蝦40mg/kg。食品加工中原料、添加劑、容器及包裝材料的污染。被砷污染的日本永森奶粉事件，英國葡萄糖制啤酒的中毒死亡案例。砷對食品的污染砷對食品的污染 含砷化合物被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)中作為除草劑、殺蟲劑、含砷化合物被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)中作為除草劑、殺蟲劑、殺菌劑、殺鼠劑和各種防腐劑。殺菌劑、殺鼠劑和各種防腐劑。 因大量使用，造成了農(nóng)作物的嚴重污染，導致食品中因大量使用，造成了農(nóng)作物的

45、嚴重污染，導致食品中砷含量增高。砷含量增高。 在動物飼料中大量摻入含砷化合物作為促生長劑，對在動物飼料中大量摻入含砷化合物作為促生長劑，對動物性食品安全性造成嚴重影響動物性食品安全性造成嚴重影響食品中砷的毒性與危害食品中砷的毒性與危害 砷可以通過食道、呼吸道和皮膚黏膜進入機體砷可以通過食道、呼吸道和皮膚黏膜進入機體 正常人一般每天攝入的砷不超過正常人一般每天攝入的砷不超過0.02mg0.02mg。砷在體內(nèi)有。砷在體內(nèi)有較強的蓄積性，皮膚、骨骼、肌肉、肝、腎、肺是體較強的蓄積性，皮膚、骨骼、肌肉、肝、腎、肺是體內(nèi)砷的主要貯存場所。內(nèi)砷的主要貯存場所。 砷的毒性與砷的存在形式和價態(tài)有關(guān)。元素砷基本

46、無砷的毒性與砷的存在形式和價態(tài)有關(guān)。元素砷基本無毒，砷的氧化物具有不同的毒性，毒，砷的氧化物具有不同的毒性，三價砷的毒性比五三價砷的毒性比五價砷大，無機砷毒性大于有機砷價砷大，無機砷毒性大于有機砷。砷能引起人體急性。砷能引起人體急性和慢性中毒。和慢性中毒。急性毒性急性毒性 砷的急性中毒通常是由于誤食而引起。砷的急性中毒通常是由于誤食而引起。 三氧化二砷口服中毒后，主要表現(xiàn)為急性胃腸三氧化二砷口服中毒后，主要表現(xiàn)為急性胃腸 炎、嘔吐、腹瀉、休克、中毒性心肌炎、肝病炎、嘔吐、腹瀉、休克、中毒性心肌炎、肝病等。等。 嚴重者嚴重者可導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹可導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹，表現(xiàn)為興奮、，表現(xiàn)為興奮、

47、煩躁、昏迷，煩躁、昏迷，病人常有七竅流血的現(xiàn)象，病人常有七竅流血的現(xiàn)象，甚至甚至呼吸麻痹而死亡。呼吸麻痹而死亡。慢性毒性慢性毒性 砷慢性中毒是由于長期少量經(jīng)口攝入受污染的食品引砷慢性中毒是由于長期少量經(jīng)口攝入受污染的食品引起的。起的。 主要表現(xiàn)為食欲下降、體重下降、胃腸障礙、末梢神主要表現(xiàn)為食欲下降、體重下降、胃腸障礙、末梢神經(jīng)炎、結(jié)膜炎、角膜硬化和皮膚變黑。經(jīng)炎、結(jié)膜炎、角膜硬化和皮膚變黑。 長期受砷的毒害，皮膚出現(xiàn)白斑，后逐漸變黑，角化長期受砷的毒害，皮膚出現(xiàn)白斑，后逐漸變黑，角化增厚呈橡皮狀，出現(xiàn)增厚呈橡皮狀，出現(xiàn) 龜裂性潰瘍。龜裂性潰瘍。 經(jīng)世界衛(wèi)生組織經(jīng)世界衛(wèi)生組織19821982年

48、研究確認，無機年研究確認，無機砷為致癌物，可誘發(fā)多種腫瘤。砷為致癌物，可誘發(fā)多種腫瘤。 國際癌癥研究機構(gòu)也評定，有足夠證據(jù)國際癌癥研究機構(gòu)也評定，有足夠證據(jù)證實飲用水中的砷是人類皮膚及肺部致證實飲用水中的砷是人類皮膚及肺部致癌物。癌物。案例案例 云南陽宗海水體砷濃度超標云南陽宗海水體砷濃度超標 安徽筑壩防河南污水安徽筑壩防河南污水 嬰幼兒谷類輔助食品中砷、鎘等重金屬嬰幼兒谷類輔助食品中砷、鎘等重金屬 超標超標 5.2 食品中砷的化學形態(tài)食品中砷的化學形態(tài) 砷可被微生物、藻類植物甲基化，形成有機砷 (CH3)3As 魚、甲殼類和雙殼貝類可通過食物鏈富集，使此類食物的有機砷比其生活的水體增加數(shù)千倍

49、。 食品中檢測到有機砷，有的也檢測到無機砷（三價砷、五價砷）。表 部分食品中有機砷和無機砷的測定5.3 砷對人健康的影響 食品中砷的毒性與其存在的形式有關(guān)： 元素砷幾乎無毒，砷的硫化物的毒性低，而砷的氧化物和鹽類的毒性較大。 有機砷的毒性一般隨著甲基數(shù)量的增加而遞減，但三甲基砷具有高毒性。 食品和飲水中的砷經(jīng)過消化道吸收，與血液中的血紅蛋白某些成分結(jié)合，24小時后，分布全身，以肝、腎、脾、肺、皮膚、毛發(fā)、指甲、骨骼等器官和組織蓄積最高。 砷的生物半衰期為8090天，主要由糞便和尿液排出。砷與毛發(fā)和指甲中的角蛋白巰基有強結(jié)合起來力，成為重要的排泄途徑。故毛發(fā)和指甲能反應(yīng)機體對砷的暴露水平。 砷與

50、巰基有強親和性，尤其是對雙巰基酶（如胃蛋白酶、胰蛋白酶、丙酮酸氧化酶、-酮戊二酸氧化酶、ATP酶等）有很強的擬制作用，發(fā)生代謝障礙。 砷急性中毒砷急性中毒主要表現(xiàn)為胃腸炎癥狀，嚴重者可導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹而死亡，并出現(xiàn)全身出血。慢性中毒慢性中毒主要表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱，四肢末梢神經(jīng)疼痛等多發(fā)性末梢神經(jīng)癥狀，皮膚色素異常（皮膚白斑、砷源性黑皮癥、皮膚角化過度等）。 砷及其化合物確認為致癌物 臺灣學者Chen(1992)報道飲水攝入無機砷（每天10 g/kg）與內(nèi)臟癌的關(guān)系，癌癥癌癥死亡死亡的危險指數(shù)危險指數(shù)： 男男 女女 肝癌肝癌 4.310-3 3.610-3 肺癌肺癌 1.210-2 1.310-

51、2 膀胱癌膀胱癌 1.210-2 1.710-2 腎癌腎癌 4.210-3 4.810-2 食品中砷的限量標準食品中砷的限量標準 19881988年年FAOFAOWHOWHO暫定砷的每日允許最大暫定砷的每日允許最大攝入量為攝入量為0.05mg0.05mgkgkg（以體重計）（以體重計） 對無機砷每周允許攝入量建議為對無機砷每周允許攝入量建議為0.015mg0.015mgkgkg（以體重計）。（以體重計）。Grotis 等報道了砷的代謝，機體細胞對As3+攝取能力為As5+的4倍，對細胞毒性比As5+強，進入細胞內(nèi)的砷可分布在核、線粒體、微粒體中，不溶性砷大部與蛋白結(jié)合。5.4 砷的限量標準砷的

52、限量標準續(xù)表 我國各類食品中無機砷含量及其限量衛(wèi)生標準(mgkg1)表 我國各類食品中無機砷含量及其限量衛(wèi)生標準(mgkg1)續(xù)表 我國各類食品中無機砷含量及其限量衛(wèi)生標準(mgkg1) 我國大部分人群每日食物中無機砷攝入量在75.45g 以下，人均每日食物中無機砷最大攝入量為 88.58g，不超過WHO建議無機砷每人每日的允許攝入量（129g）表 膳食中無機砷的每人每日攝入量估計值續(xù)表 膳食中無機砷的每人每日攝入量估計值第第6節(jié)節(jié) 其它元素其它元素的危害的危害與利用與利用最硬的金屬-鉻 鉻，Chromium(來自拉丁文） 銀白色金屬，化學性質(zhì)穩(wěn)定，常溫無論空氣或水中，不生銹。用于鍍手表、眼鏡

53、、相機、自行車，既美觀又防銹。 鉻最重要的用途是制造合金。不銹鋼含有12%以上的鉻。 鉻的化合物，五光十色，鉻的希臘文原意，便是“顏色”。 金屬鉻雪白銀亮 重鉻酸鉀橙色 氧化鉻綠色（綠色顏料“鉻綠”） 鉻礬（含水硫酸鉻）藍紫色 硫酸鉻綠色 鉻酸鉛黃色（黃色顏料“鉻黃”）微量元素微量元素鉻的作用鉻的作用 Cr3+ 與糖、脂肪及膽固醇代謝有關(guān)。食物過分與糖、脂肪及膽固醇代謝有關(guān)。食物過分精制易造成鉻的損失。缺鉻后血脂及膽固醇含精制易造成鉻的損失。缺鉻后血脂及膽固醇含量增加量增加, 糖耐受量受損糖耐受量受損, 嚴重時出現(xiàn)糖尿病和動嚴重時出現(xiàn)糖尿病和動脈粥樣硬化病變脈粥樣硬化病變,補鉻后補鉻后, 病況

54、可改善。病況可改善。 鉻鉻（chromium,Cr）是人體必需的微量元素，三價鉻作為“葡萄糖耐量因子”的成分，但又是工業(yè)污染物，工業(yè)“三廢”的排放是食品中鉻的重要污染來源。也通過食品加工，含鉻的肥料和水用于農(nóng)田，污染食物。 六價鉻(K2Cr2O7)毒性大，每天允許攝入量為0.05 mg/kg；三價鉻(CrCl3)毒性較小，每天允許攝入量為 1mg/kg。表 GB 149611994食品中鉻限量衛(wèi)生標準(mgkg1)白銅里的金屬-鎳 鑷，一直被認為是瑞典礦物學家在1751年首先發(fā)現(xiàn)的。實際上我國是最早知道鑷的國家，據(jù)考證，早在公元前一世紀我國便已懂得用鎳和銅制造合金-白銅。還用白銅制造墨盒、燭臺

55、、盤子等。 在明朝李時珍著的本草綱目和宋應(yīng)星著的天工開物中有詳細的砒礦煉白銅的記載。鎳的性質(zhì) 我國古代制造的白銅器件，還遠銷國外。至今，波斯語、阿拉伯語中，還把白銅稱為“中國石”。 鎳是銀白色金屬，很硬，難熔，熔點高達1455度，化學性質(zhì)穩(wěn)定，不易銹蝕，主要用于電鍍工業(yè)，大量用于制造各種合金。鎳具有磁性，能象鐵一樣被吸鐵石吸引。錫污染錫污染 錫與有機烴基結(jié)合而形成的有機金屬化合物稱為有機錫與有機烴基結(jié)合而形成的有機金屬化合物稱為有機錫。錫。 有機錫早期用作抗菌劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑、除草劑。后來有機錫早期用作抗菌劑、農(nóng)業(yè)殺蟲劑、除草劑。后來有機錫化合物作為高效防污劑，而廣泛應(yīng)用于防除海有機錫化合物作為

56、高效防污劑，而廣泛應(yīng)用于防除海洋污損生物，有助于提高船舶航速。防污損涂料中常洋污損生物，有助于提高船舶航速。防污損涂料中常用的有機錫化合物為三丁基錫（簡稱用的有機錫化合物為三丁基錫（簡稱TBTTBT）和三苯基）和三苯基錫（簡稱錫（簡稱TPTTPT）。）。 其中其中TBTTBT是迄今為止人類引入海洋環(huán)境中的有機或無是迄今為止人類引入海洋環(huán)境中的有機或無機污染物中分布廣泛、毒性最強的化合物之一。有機機污染物中分布廣泛、毒性最強的化合物之一。有機錫化合物對環(huán)境，尤其是對海洋生態(tài)環(huán)境的污染越來錫化合物對環(huán)境，尤其是對海洋生態(tài)環(huán)境的污染越來越嚴重。越嚴重。 有機錫對貝類和魚類有致畸作用，還影響海洋生物的

57、有機錫對貝類和魚類有致畸作用，還影響海洋生物的神經(jīng)傳遞系統(tǒng)，造成神經(jīng)錯亂，并使它們的內(nèi)分泌發(fā)神經(jīng)傳遞系統(tǒng)，造成神經(jīng)錯亂，并使它們的內(nèi)分泌發(fā)生紊亂，如生殖器官出現(xiàn)異常等。生紊亂，如生殖器官出現(xiàn)異常等。鉈污染鉈污染 稀有金屬元素，銀白色，質(zhì)軟，高毒類，燃燒稀有金屬元素，銀白色，質(zhì)軟，高毒類，燃燒發(fā)綠色光焰。發(fā)綠色光焰。 鉈的毒性高于鉛和汞。鉈的毒性高于鉛和汞。 鉈化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。另外在生產(chǎn)鉈化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。另外在生產(chǎn)鞭炮（花炮）的原料中往往也含有高量的鉈，鞭炮（花炮）的原料中往往也含有高量的鉈，其副產(chǎn)品氯化鈉（非食用鹽）中同樣被污染，其副產(chǎn)品氯化鈉（非食用鹽）中同樣被污染，

58、當人體食用了這種非食用鹽（常有不法分子將當人體食用了這種非食用鹽（常有不法分子將此種鹽販賣）后，而引起中毒。此種鹽販賣）后，而引起中毒。 鉈對人的致死量是鉈對人的致死量是8 814mg14mgkg kg 鉈中毒的癥狀鉈中毒的癥狀 急性：惡心、嘔吐、腹絞痛，甚至昏迷、急性：惡心、嘔吐、腹絞痛，甚至昏迷、抽搐、休克等癥狀。脫發(fā)和皮膚損傷。抽搐、休克等癥狀。脫發(fā)和皮膚損傷。 慢性：初期為全身無力、食欲減退、頭慢性：初期為全身無力、食欲減退、頭暈、頭痛、失眠，隨后便出現(xiàn)手指震顫、暈、頭痛、失眠，隨后便出現(xiàn)手指震顫、視力減退、脫發(fā)等癥狀。視力減退、脫發(fā)等癥狀。 案例案例 9595年清華大學年清華大學92

59、92級朱令鉈中毒級朱令鉈中毒 19851985年北大考古年北大考古8585級郭寶發(fā)鉈中毒級郭寶發(fā)鉈中毒 20072007中國礦業(yè)大學學生鉈中毒中國礦業(yè)大學學生鉈中毒 最重要的金屬-鐵 鐵是產(chǎn)量最大、使用最普遍的金屬。 1958年毛主席指出“一個糧食，一個鋼鐵，有了這兩個東西就什么都好辦了?！?我國是世界上最早發(fā)明冶煉鑄鐵的國家。比歐洲早出一千六百年。 鐵在地殼中的藏量為4.2%，就金屬而論，僅次于鋁。最重要的金屬-鐵 純鐵是銀白色金屬，富延展性。機械強度不高。 通常所說“鋼鐵”，“鋼”與“鐵”是兩回事。 工業(yè)上據(jù)含碳量分生鐵、熟鐵。 生鐵含碳1.74.5% 熟鐵含碳在0.1以下 鋼介于二者之間

60、 植物也離不了鐵，鐵是植物制造葉綠素時不可缺少的催化劑。 如果一盆花得不到鐵，花失去艷麗顏色，葉子也發(fā)黃枯萎，就得施加“鐵肥”-硫酸亞鐵。電氣工業(yè)的主角-“銅” 人類最早是用石器制造工具，在歷史上稱為“石器時代”，后來，人們發(fā)明煉銅并用銅制造工具，歷史上稱為“銅器時代”。人們又發(fā)明了煉制銅與錫的合金-青銅，大量用青銅制造工具，在歷史上稱為“青銅時代”。 銅，是人類在古代便發(fā)現(xiàn)了的重要元素。電氣工業(yè)的主角-“銅” 由于銅、錫礦較少，不能滿足生產(chǎn)的大量需要?！般~既不給，故以鐵足之。鑄銅既難，求鐵甚易，故銅兵轉(zhuǎn)少，鐵兵轉(zhuǎn)多?！彪S著生產(chǎn)的發(fā)展，銅與青銅逐漸被鐵所代替，從而進入“鐵器時代”。 純銅富有延