第1-7章復習及習題解答12-03-01

1、.總結(jié)所學內(nèi)容總結(jié)所學內(nèi)容.講解重點難點講解重點難點.回答學生問題回答學生問題一、有機化合物的命名 苯環(huán)上有官能團的化合物的母體名稱NH2OHCHOSO3HCOOH苯胺aniline苯酚phenol苯甲醛benzaldehyde苯甲酸benzoic acid苯磺酸benzene sulfonic acid多個官能團存在時，優(yōu)先采用右邊的母體名，多個官能團存在時，優(yōu)先采用右邊的母體名，其他的官能團作取代基其他的官能團作取代基 一、有機化合物的命名一、有機化合物的命名官能團編號官能團編號 碳鏈官能團名碳鏈官能團名碳鏈名碳鏈名 官能團編號官能團編號 官能團名官能團名例1. 請給出下列兩個化合物的IU

2、PAC命名。123456123456123456213456A.B.請給出下列化合物的IUPAC命名。26251525A.B.CHCH3CH2CH3OHONOHC6H5例4. 根據(jù)名稱給出正確的結(jié)構(gòu)或命名下列有機化合物（IUPAC中文名） H3C CCH3CH3CH3OHCOOHCOOHOCH3CH3SCH3O例4. 根據(jù)名稱給出正確的結(jié)構(gòu)或命名下列有機化合物（IUPAC中文名）6.O7.ClO8.9.CH3H3C10.ClNHCOCH313513512581357二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)NONOHHBrBrAOOHHONH3CBsp2sp2sp3sp2sp

3、3OOCH3OHOHHOHOOOHOHOOHOHOHCsp2sp2sp31. 雜化軌道理論及其分子的構(gòu)型、構(gòu)象等雜化軌道理論及其分子的構(gòu)型、構(gòu)象等*5個個*6個個NNCH2OHH鉤吻戊素NOONCH3鉤吻甲素HH*5個個*8個個(1) CH3CH2OCH2CH3(2) C6H5CH2CH=NCH3(5) C6H5NHCH3(4) p-NO2C6H4OH(3) CH2=CHCOCH3(6) C6H5CONHCH3OEtEtC NC6H5H2CHCH3C NC6H5H2CHCH3OO2NOHNCH3HNHCH3ON1H3COH3COOCH3H3CO罌粟堿N2N3CH2OHH鉤吻戊素N4OON5CH

4、3鉤吻甲素HHN1 、N3、 N5 - 堿性堿性 N2、 N4 - 酸性酸性 或或 N4 - 中性中性 二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)酸堿性一般規(guī)律：酸堿性一般規(guī)律：(1) 當原子大小相當時當原子大小相當時 (同一周期同一周期)，電負性越大電負性越大的原子，其耐受負電荷能力越強，耐受正電荷能的原子，其耐受負電荷能力越強，耐受正電荷能力越弱。力越弱。因此有：因此有：穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：CH3- NH2- OH- H2O NH3 CH4共軛酸酸性：共軛酸酸性：CH3OH2+ CH3NH3+堿性：堿性：CH3NH2 CH3OH二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)酸堿性一般規(guī)律：酸堿性一般規(guī)律：(2) 當原子大

5、小不同時當原子大小不同時 (不同周期不同周期)，原子大小對，原子大小對酸性的影響要比電負性來得重要。因此有：酸性的影響要比電負性來得重要。因此有：穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：F- Cl- Br- HBr HCl HF二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 酸堿性一般規(guī)律酸堿性一般規(guī)律：(3) 記住以下常見有機酸酸性強弱數(shù)據(jù)：記住以下常見有機酸酸性強弱數(shù)據(jù)：pKa C sp2，即烷基，即烷基 苯基。苯基。2. 苯甲酸解離后形成的羧酸負苯甲酸解離后形成的羧酸負離子由于與苯環(huán)的共軛效應離子由于與苯環(huán)的共軛效應被穩(wěn)定化被穩(wěn)定化，酸性增強。，酸性增強。NH3CH3NH3ClNH3NH3NO2NH3OCH3NH3CH3NH3

6、ClNH3NH3NO2NH3OCH3COCH3OCH3(5)(6) CCH3OH COCH3CCH3OCCH3OCCH3OCCH3OCCH3OCOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3 COCH3OCH3(5)(6)二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)+環(huán)丙烯烯離子環(huán)丁烯雙正離子環(huán)戊二烯負離子環(huán)庚三烯正離子杯烯： 3. 穩(wěn)定性與芳香性穩(wěn)定性與芳香性二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)NHNSONNOOHOONNHOOH稠環(huán)體系芳香稠環(huán)體系芳香性的判定：大性的判定：大p p環(huán)電子數(shù)環(huán)電子數(shù)二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)CNCNHHABCNCNCNCN二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)A E B

7、C DA、SO3NaB、COOHC、OHD、OHCH3A B C DB C D A二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)楔形式楔形式鋸架式鋸架式FischerNewman二、有機化合物的基本結(jié)構(gòu)與性質(zhì)上，a上，e下，a下，e上，e上，aCH3HCH3H3CHHA、B、C(CH3)3CH3H3CC、(H3C)2HCHH3CCH(CH3)2CH3HD、HCH3OHC2H5HClCH3HCH3CH3HHCH3HOHC2H5HClCH3HOHHClC2H5CH(CH3)2H3CHCH(CH3)2CH3HA.B.C.H3CC(CH3)3CH3D.三、色譜與波譜知識及應用 各種色譜技術(shù)：各種色譜技術(shù)：u柱色譜（柱

8、色譜（CC）u薄層色譜（薄層色譜（TLC）u離子交換色譜離子交換色譜u高效液相色譜（高效液相色譜（HPLC）u氣相色譜（氣相色譜（GC）三、色譜與波譜知識及應用 根據(jù)流動相的物理狀態(tài)分為根據(jù)流動相的物理狀態(tài)分為液相色譜（液相色譜（LC）氣相色譜（氣相色譜（GC）柱色譜柱色譜紙色譜紙色譜薄層色譜薄層色譜 根據(jù)實驗操作形式分為根據(jù)實驗操作形式分為吸附色譜吸附色譜分配色譜分配色譜離子交換色譜離子交換色譜凝膠滲透色譜凝膠滲透色譜親和色譜親和色譜w 根據(jù)固定相與流動根據(jù)固定相與流動 相的極性分為相的極性分為正相色譜：正相色譜：極性極性固固極性極性流流反相色譜：反相色譜：極性極性流流極性極性固固三、色譜與

9、波譜知識及應用 u 質(zhì)譜（質(zhì)譜（MS） 分子量及部分結(jié)構(gòu)信息分子量及部分結(jié)構(gòu)信息u 紅外光譜（紅外光譜（IR） 官能團種類官能團種類u 紫外紫外可見光譜（可見光譜（UV / Vis） 共軛結(jié)構(gòu)共軛結(jié)構(gòu)u 核磁共振譜（核磁共振譜（NMR） C-H骨架及所處化學環(huán)境骨架及所處化學環(huán)境 三、色譜與波譜知識及應用 UVl 吸光度：吸光度：Beer-Lambert law: A = c ll 影響摩爾影響摩爾吸光系數(shù)吸光系數(shù)的因素：躍遷類型的因素：躍遷類型l 影響影響max 的因素：的因素：共軛效應增大，共軛效應增大， max紅移紅移l 生色團和助色團：生色團和助色團：助色團一般使助色團一般使max紅移

10、紅移l 紅移紅移和和藍移藍移的概念的概念例例13. 排出下列化合物特征吸收峰排出下列化合物特征吸收峰l lmax的大小的大小NO2ClNH2NH3+1423565三、色譜與波譜知識及應用 IRl 伸縮振動吸收峰的規(guī)律：伸縮振動吸收峰的規(guī)律：Hooke定律定律 - 振動頻率與成鍵原子折合質(zhì)量以及鍵的力常振動頻率與成鍵原子折合質(zhì)量以及鍵的力常數(shù)相關(guān)：數(shù)相關(guān)：原子質(zhì)量愈輕，振動頻率愈高原子質(zhì)量愈輕，振動頻率愈高；鍵能愈鍵能愈大，鍵長愈短，鍵的力常數(shù)愈大，振動頻率愈高大，鍵長愈短，鍵的力常數(shù)愈大，振動頻率愈高l 記住記住官能團的特征吸收峰頻率范圍官能團的特征吸收峰頻率范圍l 一個官能團有多種振動方式一

11、個官能團有多種振動方式 ，因此，因此在紅外光譜在紅外光譜中將有一組相應的吸收峰中將有一組相應的吸收峰三、色譜與波譜知識及應用 1H NMRl 識別出雜質(zhì)峰（如溶劑峰等）識別出雜質(zhì)峰（如溶劑峰等）l 根據(jù)根據(jù)積分曲線積分曲線確定各組峰的相應質(zhì)子數(shù)確定各組峰的相應質(zhì)子數(shù)l 根據(jù)根據(jù)化學位移化學位移推測各組質(zhì)子的類型推測各組質(zhì)子的類型l 根據(jù)根據(jù)偶合裂分偶合裂分情況確定各組質(zhì)子間的相互關(guān)系情況確定各組質(zhì)子間的相互關(guān)系l 重水交換法識別活潑氫（重水交換法識別活潑氫（OH, NH, COOH)l 綜合分析（結(jié)合其他波譜），確定結(jié)構(gòu)綜合分析（結(jié)合其他波譜），確定結(jié)構(gòu)例例13. 紅外光譜中官能團的伸縮振動頻

12、率主要紅外光譜中官能團的伸縮振動頻率主要與哪些因素有關(guān)？請比較以下不同鍵的伸縮振與哪些因素有關(guān)？請比較以下不同鍵的伸縮振動在紅外光譜中的吸收峰頻率高低順序動在紅外光譜中的吸收峰頻率高低順序 A. -C-H B. =C-H C. O-H D. C=C E. C=O F. C-O G. CN折合質(zhì)量、鍵的強度折合質(zhì)量、鍵的強度C B A G E D FOOONHOa.b.CH3CCH3OHCHOCH3CHOCH3CH2CH2COOCH2CH3例例19. 請解釋下列紅外光譜中的字母標示峰請解釋下列紅外光譜中的字母標示峰HCCCH2OH例例20. 分子式為分子式為C4H6O的一個化合物給出如下的一個化

13、合物給出如下IR圖，請確定其結(jié)構(gòu)圖，請確定其結(jié)構(gòu)例例21. 化合物化合物CH3C6H4CH2COOCH3有三個異構(gòu)體，請有三個異構(gòu)體，請分析它們的分析它們的1H NMR譜各有幾組峰，化學位移值分別在譜各有幾組峰，化學位移值分別在什么范圍，峰形如何，各組峰的峰面積比是多少？什么范圍，峰形如何，各組峰的峰面積比是多少？ CH2COOCH3CH3 A、單峰，34ppmC、單峰，23ppmB、單峰， 3ppmA：B：C：D 積分面積比為：3：2：3：4D、單峰或多重峰，78ppmCH2COOCH3CH3HaHbHcHd，雙峰雙峰dd峰dd峰CH2COOCH3CH3Ha，單峰HbHcHd雙峰雙峰dd峰C

14、H2COOCH3CH3HaHaHbHb2組雙峰例例22. 請指出下列各對化合物在請指出下列各對化合物在IR和和1H NMR譜中譜中最特征的區(qū)別最特征的區(qū)別 A、3-己酮和己酮和3-己醇己醇3-己酮己酮 IR中的羰基中的羰基-CO-吸收峰，吸收峰，1720cm-13-己醇己醇 IR中的羥基中的羥基-OH吸收峰，吸收峰，3200 3600 cm-13-己酮己酮 1H NMR 有有5組峰組峰3-己醇己醇 1H NMR 有有7組峰，組峰，其中在其中在3 4 ppm有有CH-O的質(zhì)子信號峰的質(zhì)子信號峰OOH例例22. 請指出下列各對化合物在紅外光譜和請指出下列各對化合物在紅外光譜和1H NMR譜中最特征

15、的區(qū)別譜中最特征的區(qū)別 B、乙酸乙酯與丙酸甲酯乙酸乙酯與丙酸甲酯H3COH2CCH3OH3CH2COCH3O乙酸乙酯和丙酸甲酯乙酸乙酯和丙酸甲酯 IR主要官能團吸收峰沒有主要官能團吸收峰沒有明顯區(qū)別，指紋區(qū)應有不同；明顯區(qū)別，指紋區(qū)應有不同；乙酸乙酯乙酸乙酯 1H NMR 在在 2 3 ppm有一單峰有一單峰丙酸甲酯丙酸甲酯 1H NMR 在在 3 4 ppm有一單峰有一單峰例例23. 根據(jù)以下信息確定結(jié)構(gòu)根據(jù)以下信息確定結(jié)構(gòu)不飽和度的概念不飽和度的概念不飽和度是有機物分子不飽和程度的量化標志，用希臘字母不飽和度是有機物分子不飽和程度的量化標志，用希臘字母表示。不飽和度可以表示。不飽和度可以判

16、斷化合物判斷化合物環(huán)（環(huán)（=1）、雙鍵（）、雙鍵（=1）、叁鍵（）、叁鍵（=2）和苯環(huán)（）和苯環(huán)（=4）的數(shù)目）的數(shù)目，但不能給出環(huán)或雙鍵或叁鍵的確切數(shù)目。最終結(jié)構(gòu)需要借助于核磁共振，質(zhì)譜和但不能給出環(huán)或雙鍵或叁鍵的確切數(shù)目。最終結(jié)構(gòu)需要借助于核磁共振，質(zhì)譜和紅外光譜以及其他的信息來確認。紅外光譜以及其他的信息來確認。不飽和度的計算不飽和度的計算（1）CxHy，則，則=(2x+2-y)/2 （2）CxHyOz，CxHy-z(OH)z，由于，由于H、OH都是一價在與碳原子連接，故分都是一價在與碳原子連接，故分子式等效為子式等效為CxHy（3）CxHyNz，CxHy-2z(NH2)z，由于，由于H

17、、NH2都是一價在與碳原子連接，都是一價在與碳原子連接，故分子式等效為故分子式等效為CxHy-zA:=0; B: =2; C: =6例例23. 根據(jù)以下信息確定結(jié)構(gòu)根據(jù)以下信息確定結(jié)構(gòu)CH3OCH2CH2OCH3A.CH3COCH2CH2COCH3CH3OCH2-CCCH2OCH3OOCH3CH3B.ororC.OHCCHOorHCCCH2COCCH2OCCHHCCCCH2CCCHOOCH2orA:=0; B: =2; C: =6例例26. 根據(jù)根據(jù)1H NMR譜確定化合物結(jié)構(gòu)譜確定化合物結(jié)構(gòu)CH2CH2CH35223=4例例27. 根據(jù)根據(jù)1H NMR譜確定化合物結(jié)構(gòu)譜確定化合物結(jié)構(gòu)H3CH

18、2CCCH2CH3O46=1例例28. 根據(jù)根據(jù)1H NMR譜確定化合物結(jié)構(gòu)譜確定化合物結(jié)構(gòu)COOCH2CH3523=5例例29. 分子式為分子式為C3H6Br2 異構(gòu)體的異構(gòu)體的1H NMR譜譜特點分析特點分析: 幾組峰幾組峰,裂分和比例如何裂分和比例如何?H3CCCH3BrBrBr2CHCH2CH3CH2-CH-CH3BrBrCH2-CH2-CH2BrBrA.B.C.D.例例30. 分子式分子式C6H12O2, IR 圖如下，圖如下，1H NMR ( , ppm):1.20 (s, 9H), 3.65 (s, 3H), 請推導其結(jié)構(gòu)。請推導其結(jié)構(gòu)。H3CCCCH3CH3O-CH3O=1例例31. 有一化合物的有一化合物的IR、1H NMR譜圖如圖所示，請推譜圖如圖所示，請推測其分子式和結(jié)構(gòu)式，并進一步指出測其分子式和結(jié)構(gòu)式，并進一步指出1H NMR譜中的譜中的各吸收峰與結(jié)構(gòu)中氫和碳的對應關(guān)系。各吸收峰與結(jié)構(gòu)中氫和碳的對應關(guān)系。?CO例例31. 有一化合物的有一化合物的IR、1H NMR譜圖如圖所示，請推譜圖如圖所示，請推測其分子式和結(jié)構(gòu)式，并進一步指出測其分子式和結(jié)構(gòu)式，并進一步指出1H NMR譜中的譜中的各吸收峰與結(jié)構(gòu)中氫和碳的對應關(guān)系。各吸收峰與結(jié)構(gòu)中氫和碳的對應關(guān)系。15123-COOH單取代苯環(huán)單取代苯環(huán)CHCH2CH3-COOHCO常見錯誤常見錯誤1 ：從從IR中