(完整版)質(zhì)譜法習(xí)題集及答案

1、第四章、質(zhì)譜法(122題)一、選擇題(共35題)1. 2分已知某化合物的分子式為C8H10,在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 91的強峰，則該化合物可能是：()CH3C2H5CH3CH3CH32. 2分下列化合物含 C、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？()(1) C6H6(2) C6H5NO2(3) C4H2N6O(4) C9H10O23. 2 分)下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是() C6H6(2) C6H5NO2 C6H1002s(4) C6H4N2O44. 2分在澳己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個強度相等的離子峰，最大可能的是：()(1) m/z 為 15 和 29(2) m/z 為 9

2、3 和 15(3) m/z 為 29 和 95(4) m/z 為 95 和 935. 2分在C2H5F中，F(xiàn)對下述離子峰有貢獻的是()(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26. 2分一個酯的質(zhì)譜圖有 m/z74(70%)的強離子峰，下面所給結(jié)構(gòu)中哪個與此觀察值最為一致？()(1) CH 3CH2CH 2COOCH 3(2) (CH 3"CHCOOCH 3(3) CH3CH2COOCH2CH3(4) (1)或(3)7. 2 分)某化合物分子式為C6H14O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰 m/z73 ,m/z87和m/z102.則該化合

3、物最大可能為()(1)二丙基醛(2)乙基丁基醒(3)正己醇 (4)己醇-28. 2分某胺類化合物，分子離子峰其 M=129,其強度大的 m/z58(100%), m/z100(40%),則該化 合物可能為()(1) 4-氨基辛烷(2) 3-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷(4) (2)或(3)9. 2分某胺類化合物,分子離子峰 M+=87, m/z30為基峰,則它最可能是 ()(1) (CH 3)2CHCH 2CH2NH2CH3(2) CH3CH2-C-NH2CH3CH3(3) CH3CH2CH2CHNH2或(3)10. 2 分按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為()(1)苯 &g

4、t; 共軻烯煌 > 酮醇(2)苯 > 酮 > 共軻烯煌 > 醇(3)共軻烯煌 > 苯 > 酮醇(4)苯 > 共軻烯煌 > 醇 > 酮11. 2 分分子離子峰弱的化合物是：()(1)共軻烯燃及硝基化合物(2)硝基化合物及芳香族(3)脂肪族及硝基化合物(4)芳香族及共軻烯燃12. 2 分在C2H 5Br中，Br原子對下述同位素離子峰有貢獻的是：(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 和 M+213. 2 分某化合物相對分子質(zhì)量 M=142,其質(zhì)譜圖如下左，則該化合物為()(1)正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷(3) 4,4-二甲基

5、辛烷(4)3-甲基壬烷14. 2 分某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強峰，則該化合物不可能為()(1)醒 (2)醇 (3)胺 (4)醛或醇15. 2 分在化合物3,3-二甲基己烷的質(zhì)譜圖中，下列離子峰強度最弱者為()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516. 2 分CH351216.3- 甲基戊烷：CH3CH2一 C=-CH2±CH3受到電子流轟擊后,最容易斷裂36CH3的鍵位是：()(1)1 和 4(2) 2 和 3(3)5 和 6(4) (2)和(3)17. 2 分R X +> R+ + X 的斷裂方式為：()(1)均裂 (2)異裂 (

6、3)半異裂 (4)異裂或半異裂18. 2 分今要測定14N和15N的天然強度，宜采用下述哪一種儀器分析方法？()(1)原子發(fā)射光譜(2)氣相色譜(3)質(zhì)譜(4)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用19. 2 分澳己烷經(jīng)均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：()(1) m/z93(2) m/z93 和 m/z95(3) m/z71(4) m/z71 和 m/z7320. 2 分一種酯類(M=116),質(zhì)譜圖上在 m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰， 初步推測其可能結(jié)構(gòu)如下，試問該化合物結(jié)構(gòu)為()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H5(2) CH3CH2COOCH 2C

7、H2CH3(3) CH3(CH2)3COOCH 3(4) CH 3COO(CH 2)3CH321. 5 分某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57的系列峰，在紅外光譜圖官能團區(qū)出現(xiàn)如下吸收峰：>3000cM-1 ;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720cM-1.則該化合物可能是：()(1)烷燒 (2)醛 (3)酮(4)醛或酮22. 2 分某化合物的 MS圖上出現(xiàn) m/e74的強峰，R光譜在34003200cM-1有一寬峰，17001750cM-1有一強峰，則該化合物可能是()(1) Ri- ( CH2) 3- COOCH 3(2) Ri- ( CH2) 4- COOH(3

8、) Ri- (CH2) 2CH COOH|CH3(4) (2)或(3)23. 5 分某化合物 相對分子質(zhì)量 Mr= 102,紅外光譜指出該化合物是一種酯。質(zhì)譜圖上m/z 74處出現(xiàn)一強峰。則該化合物為()(1) CH3CH2COOC 2H5(CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH3(CH2)2COOCH3(4) CH3COOC 3H724. 5 分某一化合物 相對分子質(zhì)量為72,紅外光譜指出該化合物含有一個厥基吸收峰。則該化 合物可能的分子式為()(1) C4H8O(2) C3H4O2(3) C3H6NO(4) (1)或(2)25. 2 分O化合物 II在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強峰是()CH3

9、 C C3H7(1) m/z 15(2) m/z 29(3) m/z 43(4) m/z 7126. 1 分在某化合物的質(zhì)譜上，M和(M +2)峰的相對強度約為 3: 1 ,由此，大致可以推斷該化合物存在()(1)氧的同位素 (2)硫的同位素 (3)澳的同位素(4)氯的同位素27. 1 分在丁烷的質(zhì)譜圖中，M又(M+1)的比例是()(1) 100:1.1(2) 100:2.2(3) 100:3.3(4) 100:4.428. 1 分在一張質(zhì)譜圖中，M: (M+1)為100: 24,可能存在的碳原子數(shù)約為()(1) 2(2) 11(3) 22(4) 24二、填空題(共20題)1. 2分某化合物相

10、對分子質(zhì)量M=142,質(zhì)譜圖上測得 M+1/M=1.1%(以輕質(zhì)同位素為100時，某些重質(zhì)同位素的天然強度是：13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38),則該化合物的經(jīng)驗式是：() C8H4N3(2) C4H2N2O4(3) CH3I(4) C11H102. 2分CO2經(jīng)過質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運動軌跡的曲率半徑由小到大的次序為 。 3. 2 分(2108)質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指 的能力.4. 2分質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 5. 2分在電離室生成的碎片離子比在飛行過程中生成相同

11、碎片離子的動能 ,偏 轉(zhuǎn)程度,出現(xiàn)的m/z值. 6. 5分丁苯質(zhì)譜圖上 m/z134, m/z91和 m/z92的峰分別由于 和 過程產(chǎn)生的峰.7. 5分在有機化合物的質(zhì)譜圖上，常見離子有 出現(xiàn)，其中只有 是在飛行過程中斷裂產(chǎn)生的. 8. 5分某化合物分子式為 C4H8O2, M=88,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z60的基峰.則該化合物最大可能為9. 2分CH3CH2COCH3和CH3(CH2)3CH3應(yīng)用低分辨率質(zhì)譜儀，所作的質(zhì)譜圖有一個較為明顯 的差別，在 m/z為 時，前者顯 峰,后者顯 峰。10. 2 分除同位素離子峰外，分子離子峰位于質(zhì)譜圖的 區(qū)，它是由分子失去 生成的，故其質(zhì)荷比值是該化合

12、物的 。11. 2 分同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū)，計算 與 的強度比,根據(jù) 表確定化合物的可能分子式。12. 2 分因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開 后碎裂產(chǎn)生的,故在質(zhì)譜圖上 于其真實質(zhì)荷比的位置出現(xiàn).它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的離子和 離子。13. 2 分m/e142的煌的可能分子式是 .各自的 M 和M+1的比例是 。14. 5 分對含有一個碳原子和一個氯原子的化合物，可能有的同位素組合是 ,它們所對應(yīng)的分子離子峰是 。 15. 5 分考慮到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是 . 這些同位素分子的分子離子值m/z分別是。16. 2 分在某化合物的質(zhì)譜圖上

13、,檢出其分子離子峰的m/e為265,從這里可提供關(guān)于 信息.三、計算題（共17題）1. 2分下述電離源中分子離子峰最弱的是（）（1）電子轟擊源（2）化學(xué)電離源（3）場電離源（4）電子轟擊源或場電離源2. 5分某有機物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)：m/z = 73為分子離子峰m/e587374相對強度（基峰）100231.1試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已知各元素同位素強度比為：13C1.11 ,17O0.0415N0.37 ,2H0.015三種化合物是C2 H7N3、C3H7NO、C4H11N3. 5分在某煌的質(zhì)譜圖中m/z57處有峰，m/z32.5處有一較弱的擴散峰。則m/z 57的碎片

14、離子在離開電離室后進一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？ 4. 5分在化合物 CHCl3的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對強度比為多少？5. 5分在一可能含C、H、N的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1峰為100 : 24，試計算該化合物的碳原子數(shù)。 6. 5分在C100H202中，（M+1）/M為多少？ 已知13C強度為1.08; 2H為0.02.7. 5分試計算CH3SH中（M+2）/M的值.已知13C、2H和34S的強度分別為1.08,0.02和4.40。8. 5分試計算下列分子的（M+2）/M的值：（1）澳乙烷 C2H5Br（2）氯苯 C6H5Cl二甲亞碉 C2H6SO29

15、. 5分已知亞穩(wěn)離子峰的 m/e為158.2,其離子的 m/e為187,試問在正常情況下裂解，m/e158.2峰的真實質(zhì)量為多少？10. 2 分將C10HsM （ 142.06567）和12c101cH9. （142.07378）離子分開,質(zhì)譜計應(yīng)具有多高的 分辨率？ 11. 3 分甲醇在 M/e=15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在 M/e = 27.13處存在一條寬而強度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12. 5 分以最大強度同位素為 100, 13C的天然強度是1.11, 37Cl的天然強度為32.5,試計算含 有一個碳原子和一個氯原子的化合物的M、（M+1）、（M +

16、 2）、（M + 3）峰的相對強度。13. 2 分試計算當(dāng)加速電壓為 6000V時，質(zhì)量為100的一價正離子在1.2T的磁場中運行軌跡的半徑。（1單位正電荷=1.6X1019c）四、問答題（共48題）1. 10 分某有機化合物在 95%乙醇中測其紫外光譜得Max為290nM,它的質(zhì)譜、紅外（液膜）光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結(jié)構(gòu)，并對各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。心M2L U.2. 10 分某有機化合物在紫外光區(qū)的205nM以上沒有吸收，它的質(zhì)譜、紅外(純液膜)和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。3. 5分某有機化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A或B,它的質(zhì)譜中

17、出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測該化合物是 A還是B?用符號表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - C H 2- C H 3IIO(B) CH 3- CH2- CH 2 - C - CH 3IIO4. 5分某有機化合物的結(jié)構(gòu)，可能是 A或B,它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測該 化合物是 A還是B?用符號表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - C H 2- C H 3IIO(B) CH 3- CH2- CH 2 - C - CH 3IIO5. 5分說明指導(dǎo)含 C、H和N化合物的分子離子的m/z的規(guī)則。若化合

18、物中氧的存在是否會使上述規(guī)則無效？ 7. 5分在低分辨質(zhì)譜中，m/z為28的離子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4中的某一個。高分 辨率質(zhì)譜儀測定值為28.0227;試問上述四種離子中哪一個最符合該數(shù)據(jù)？已知：各個相對原子質(zhì)量分別為C: 12.0000; H: 1.0080; N: 14.0067; 0:15.9994。8. 5分有一束含有各種不同m/z值的離子在一個具有固定狹縫位置和恒定電壓V的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場強度 B慢慢地增加，首先通過狹縫的是最低還是最高m/z值的離子？為什么？9. 5 分)一臺普通的色譜儀和一臺普通的質(zhì)譜計要聯(lián)結(jié)起來進行色質(zhì)聯(lián)用測定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時最主要需要考慮

19、和解決的問題是什么？ 10. 5 分寫出乙烷分子中C-C鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式 .11. 5 分考慮12C和13C的分布，寫出乙烷可能的分子式 ？12. 5 分試說明庚烯-3(M=98)質(zhì)譜中，m/e70碎片離子產(chǎn)生的過程，寫出相關(guān)裂解方程式.13. 5 分丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)處均出現(xiàn)離子 峰，試解釋其來歷.14. 5 分如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰？15. 5 分某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個峰：m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個可能為分子離子峰.16. 5

20、 分試判斷化合物 CH3-CO-C3H7在質(zhì)譜圖上的主要強峰，并作簡明解釋.17. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(89)17.12%; M+1(90)0.54%; M+2(91)5.36%.試判斷其可能的分子式.18. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(140)14.8%; M + 1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個數(shù)19. 5 分某化合物相對分子質(zhì)量M =108,其質(zhì)譜圖如下，試給出它的結(jié)構(gòu)，并寫出獲得主要碎片的裂解方程式.日 J1*' .產(chǎn) 一20. 5 分一個硝基化合物，其分子式為 C3H6ClNO2,

21、NMR圖如下，試推測它的結(jié)構(gòu).21. 10 分下面列出C2H6O的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構(gòu)體。(1)(2)m/z相對強度m/z相對強度46164550311004645316110022. 10 分預(yù)測化合物23. 10 分預(yù)測化合物24. 10 分預(yù)測化合物25. 5 分預(yù)測化合物26. 10 分預(yù)測化合物27. 5 分CH3COC3H7的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。CH3CH2CH2CH2CHO的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。CH3CH2F的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。CH3CH20H的主要斷裂過程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。CH3CH2Br的主要斷裂過程以及在質(zhì)

22、譜上的主要離子峰。今有一含四個碳原子的胺,m/z相對強度29其質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下:414458739.19.4100.010.01.2試問它是什么化合物？29. 5 分某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個離子峰: 個峰可能為分子離子峰？你如何確證它？m/z=201, 215,216,試判斷其中哪一30. 2 分一個化合物的分子離子峰已確證在m/z151處，試問其結(jié)構(gòu)能否是OHN CN /、C ' "'N為什么？31. 2 分試寫出從分子離子上脫去的常見碎片：(M 1), (M 2)及(M 1520)。32. 2 分從某共價化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231,從這里你獲

23、得什么信息？33. 5 分寫出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl可能的同位素組合及它們在質(zhì)譜圖上的分子離子 區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。34. 5 分一個化合物可能是 4-氯基辛烷或是3-氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強度的峰出現(xiàn) 在M/e58 (100%)和M/e100 (40%)處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個，原因是什么？35. 5 分在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z與相對強度列表如下，請用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對強度m/z12121314151617相對強度/1%3.30.23.08.016851001.136. 5 分說明化合物 CH3OCOCH2CH2CH2CH2N (CH3)2在質(zhì)

24、譜中出現(xiàn)的主要峰(m/z=74 , 58,59, 128, 159)的成因。37. 5 分說明化合物 CH3COCH (CH3) CH206H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰 (m/z=91 , 43, 147, 162) 的成因。38. 5 分寫出丙酰胺的麥氏重排歷程，為什么會導(dǎo)致形成一個質(zhì)荷比為奇數(shù)的(m/z= 59)碎片峰？39. 5 分用麥氏重排表示 CH3CH2CH2COCH3的m/z=58峰的由來.40. 5 分用麥氏重排表示 CH3CH2CH2COOCH3的m/z= 74峰的由來.41. 5 分用麥氏重排表示 CH3CH2CH2COC2H5的m/z= 88峰的由來.42. 10 分某未知物

25、的分子式為 C5H12O,某MS、R和NMR譜圖如下，UV> 200nM沒有吸收， 推測該化合物的結(jié)構(gòu)。43. 10 分某固體化合物，其質(zhì)譜的分子離子峰（ m/z）在206。它的IR吸收光譜在 3300 2900cM-1有一寬吸收峰，在 1730cM-1和1710cM-1有特征吸收峰。1H NMR在=1.0有3H 雙峰，2.1有總共3個H的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H單峰和11.2有1H單峰。試 根據(jù)上述三譜推測該化合物的結(jié)構(gòu)。44. 10 分一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測得相對分子質(zhì)量為78,其MS和R譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu)：45. 10 分某有機物的UV和MS數(shù)據(jù)及

26、R、NMS、MS譜圖如下，推測該化合物的結(jié)構(gòu)。同位素強度比/100%分子式(M+1)(M+2)C4H6O24.500.48C4H8NO4.870.30C4H10N25.250.11C5H10O5.600.33C5H12N5.980.15C6H146.710.1947. 5 分46. 5 分在某化合物白質(zhì)譜中，M (M/e = 86), (M + 1)和(M+2)峰的相對強度分別為 18.5、1.15和0.074。從下列同位素強度比數(shù)據(jù)中確定未知物的分子式。從某化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰 m/z102, M和M + 1峰的相對強度分別為16.1和1.26。從這里你能獲得什么信息？48.

27、10 分某化合物的分子式為C4H10。2, IR數(shù)據(jù)表明該化合物有玻基C=O,其質(zhì)譜圖如下所105示，試推斷其結(jié)構(gòu)。100806040205140 60 £3100 120 200 220m/z第四章、質(zhì)譜法答案一、1.選擇題2分（共28題)2分(2)(2)2.3.2分(2)4.2分(4)5. 2 分(1)6.2分(1)7.2分(2)8. 2 分(2)9.2分(1)10.2分(1)11.2分(3)12.2分(4)13. 2 分(1)14.2分(3)15.2分(3)16. 2 分(2)17.2分(3)18.2分(3)19.2分(2)20.2分(2)21.5分(3)22.2分(3)23.

28、 5 分(3)24.5分(1)25.2分(3)26. 1 分(4)27.1分(4)28.1分(3)二、填空題（共16題)1.2分1. （3）2. 2分答因為： CO2+、CO+、 C+、CO22+m/z44281222次序為： C+、CO22+、CO+、 CO2+3. 2分答分開相鄰質(zhì)量數(shù)離子4. 2分答在含有C、H或O等的有機化合物中，若有偶數(shù)（包括零）個氮原子存在時，其分子離子峰的m/z值一定是偶數(shù)；若有奇數(shù)個氮原子時，其分子離子峰的m/z值數(shù)。5. 2分答大，小，較高6. 5分答分子失去一個電子，-開裂和麥氏重排7. 5分答分子離子峰，同位素離子峰，亞穩(wěn)離子峰，碎片離子峰，重排離子峰，多

29、電荷離子峰， 亞 穩(wěn)離子峰8. 5分答正丁酸9. 2分57； 弱離子峰；強離子峰。10. 2 分最高質(zhì)量；一個電子；相對分子質(zhì)量。11. 2 分同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。12. 2 分電離室；低；子；母。13. 2 分C10H22 和 C11H10;100: 11 和 100: 12。14. 5 分C12C135、C13C135、C12C137、C13C137。；M、M + 1、M + 2、M+3。15. 5 分12CH312cH3、12CH313cH3、13CH313cH3 ;m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。16. 2 分答該化合物相對分子質(zhì)量為265及含奇數(shù)

30、個氮原子三、計算題（共13題）1. 2分答(3)2. 5分答C2H7N32X 1.11 + 7X 0.015 + 3X 0.37 = 3.44C3H7NO3 M.11 + 7 0為15 + 0.37 + 0.04 = 3.85C4H11N 4M.11 +11 0015 + 0.37 = 4.97100(1.1/23) = 4.78所以是C4H11N。3. 5 分)答M1= 57 M* = 32.5M* = (M2)2/M1M2 = (M1 - M* )1/2 = (57 X 32.5)1/2 = 434. 5分答(a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3 而 a = 3 b

31、= 1M : M+2 : M+4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 15. 5分答 (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M X 100 = 1.08 W( 24/100) X 100 = 1.08 W W 22碳原子數(shù)約為 226. 5分答(M+1)/M =(1.08 X 100+0.02 X 202)/100 =112/100=1.127. 5分答(M+2)/M =(1.08 X 1+0.02X4)2/200+1 X 4.40/100 =4.41/1008. 5分答(1) M+2峰主要由 81Br貢獻，根據(jù)(a+b)n可知(M+2)/

32、M1:1,(2) M+2峰主要由 37Cl貢獻，根據(jù)(a+b) n可知(M+2)/M3:1,(3) (M+2/M) 1)00 =(1.08w+0.02x)2/200+1 4.4(X=(1.08 2+0.02 6)2/200+4.40 =4.43(M+2):M4.43:1009. 5分答M*=M22/M1, M2=(M*>MI1)1/2=(158.2 1 區(qū)7)1/217210. 2 分分辨率：11. 3 分所以子離子的質(zhì)量數(shù) 29 CHO +母離子的質(zhì)量數(shù)為31CH3O +12. 5 分離于組成強度M +12C35Cl100M + 113C35Cl1.11M + 212C37Cl32.5

33、M + 313C37Cl0.336每步一分，組成及強度各 0.5分。13. 2 分 計算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計算1分四、問答題(共48題)1. 10 分答(1) UV光譜 Max 290 nM 有一弱吸收峰為n 一*躍遷之吸收峰可能為>C = O 基。(2) MS譜從分子離子峰可知該化合物相對分子質(zhì)量為72。碎片離子峰 m/z為43,結(jié)合其它譜分析可能為 CH3C = O(3) IR譜2800 - 3000 cM-1為飽合碳氫化合物 -CH3和-CH2的對稱和不對稱伸縮振動 吸收峰。1700 cM-1為 >C = O之伸縮振動吸收峰1460 cM-1為-CH2, -

34、 CH3的伸縮和變形吸收峰1390 cM-1為-CH3對稱變形振動吸收峰(4) NMR 譜位于高場的三重峰為端甲基的裂分峰中場的一重峰為受璇基氧影響的 CH3峰低場的四重峰為受厥基氧和甲基影響的-CH2的裂分峰(5)據(jù)四譜解析可知該化合物為(丁酮)2. 10 分答(1) UV吸收光譜：在 205 nM以上無吸收，表明這是一個飽和碳氫化合物。(2) MS譜m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對分子質(zhì)量為60,從m/z=31的碎片離子峰分析可能為 -CH2OH 。(3) IR譜分析3340 cM-1附近的吸收峰為 -OH伸縮振動之強吸收峰。略低于3000 cM-1的吸收峰為飽和 CH鍵伸縮振動

35、吸收峰。2870 cM-1附近為-CH3的對稱伸縮振動吸收峰。1460 cM-1附近為 CH3, CH2伸縮和變形振動吸收峰。1080 cM-1附近為C - O鍵伸縮振動之強吸收峰。(4) NMR 譜高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質(zhì)子（亞甲基）影響的裂分峰（因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰）。= 3.1的單峰為 OH上質(zhì)子的吸收峰。=3.7左右的三重峰為受 OH影響移向較低場的 CH2的吸收峰。（5）據(jù)四譜解析可知該化合物為：CH3CH2CH2OH（正丙醇）。3. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3>O.+CH3CH2C

36、 三 O+ .CH2CH3 m/z 57m/z 294. 5分 答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3>O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3m/z 57m/z 295. 5分答其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含N時，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)，含奇數(shù) N時，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。氧的存在不會影響上述規(guī)則。因為組成化合物的主要元素C、H、O、N、S及鹵素中，只有N的原子量為偶數(shù)，而化合價為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子 離子。7. 5分答 CH2N最符合該數(shù)據(jù)四種離子的精確相對質(zhì)量是：CH2N :28.0227CH2H4 : 28.0320N2:28

37、.0134C0 :27.99948. 5分答 低m/z值的離子首先通過狹縫。因為 m/z= H2R2/2V ,而半徑 R和電壓 V是 常數(shù)，通過狹縫的離子的m/z值與B2成正比。9. 5分答色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高， 需要用分子分離器，除去大量的載氣。10. 5 分答均裂：H3C-CH3-> H3C + CH3異裂：H3C-CH3-> H3C+ :CH3半異裂：H3C + - CH3 -> H3C+ + - CH311. 5 分答12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH612. 5 分答通過麥氏重排產(chǎn)生.13. 5 分答

38、m/z71 是分子失去 CH3O,m/z59 是分子中失去 C3H7,m/z43 是+C3H7, m/z31 是 CH3O+ 離子.14. 5 分答制備成適當(dāng)?shù)难苌?；降低轟擊能量或使用軟電離源.15. 5 分答因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片（3-14）質(zhì)量單位，因此 m/z225和m/z211均非分子離子峰，m/z197是否是分子離子峰則尚待核實.16. 5 分答酮類化合物易發(fā)生-斷裂，有-H存在時，產(chǎn)生麥氏重排峰，因此，可產(chǎn)生 m/z43,m/z71和m/z58（重排）峰，此外分子離子峰 m/z86有一定強度.17. 5 分答相對分子質(zhì)量為奇數(shù)，含奇數(shù)個

39、氮原子；M+2:M3:1,含1個氮原子，（M+1）/M 100 "1.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100,w 3.根據(jù)相對分子質(zhì)量可知該化合物的可能分子式為:C3H4NC1 或 C2C1NO18. 5 分答其分子式中含1個硫原子，不超過9個碳原子.19. 5 分答M和M+2峰為1:1，指示是一元澳化物.根據(jù)相對分子質(zhì)量,108-79 =29,可知分子式 C2H5Br.C2H5-Br - +-> - C2H5 +Br+ 得 m/z79, m/z81 峰C2H5-Br - +-> +C2H5 + Br 得 m/z29 峰20. 5 分答Cla: =5.8（1

40、H）三重峰CH3CH2CH ab: =2.3（2H）五重峰c bc: =1.15（3H）三重峰NO221. 10 分（1）計算不飽和度為Q = 1+n4+（n3-n1）/2 = 1+2-6/2 = 0為飽化合物因僅含一個氧，所以該化合物不是醇，就是醍。因最強峰 m/z 31,它是CH2=OH+的 碎片離子，是由醇或醛的3-開裂產(chǎn)生的，因此該化合物為乙醇CH3CH2OH。（2）此化合物相對分子質(zhì)量46,最強峰m/z 45 ,是分子離失去一個氫產(chǎn)生的，此化合物為（1）的異構(gòu)體，因此為二甲醍CH3-O-CH3。22. 10 分因此該化合物質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 43, 71

41、, 58 （重排離子峰）等離子峰。23. 10 分因此，戊醛質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 29, m/z 44 （重排離子峰）的離子峰外，尚出現(xiàn)烷燒系列系如：m/z 29, 43等。24. 10 分因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn) M/z 48 （分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。25. 5 分因此乙醇質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)M/z 46的分子離子峰外，尚會出現(xiàn)強的 M/z 31離子峰。28. 10 分因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有 m/z 79和81, 29的離子峰，前兩對峰強度相等。27. 5 分從題意可知，該化合物的相對分子質(zhì)量為73,分

42、子式為 C4H11N。從質(zhì)譜數(shù)據(jù)可知，該化合物的基峰為 44 ,即仲胺經(jīng) -開裂后，生成的碎片離子峰，故該化合物的結(jié)構(gòu)式為 CH3CH2NHCH2CH3 。29. 5 分215201 = 14,因14為不合理碎片離子質(zhì)量差（314質(zhì)量單位），故M/z 215峰不是 分子離子峰。216 215=1, 216 201 = 15,因1和15為合理碎片離子質(zhì)量差，故 m/z 216 可能為分子離子峰。 采用降低轟擊源的能量， 若m/z 216強度增大，則說明m/z 216為分子 離子峰。30. 2 分可能是因為該化合物的相對分子質(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個氮。31. 2 分M - 1,M -2

43、,M - 15, M- 16, M- 17,M - 18,M - 19,M - 20H H2 CH3 OOH H2O FHFNH2 NH332. 2 分可以知道該化合物的相對分子質(zhì)量為231 ,分子中含有奇數(shù)個氮原子。33. 5 分12C35C135C135C1M13C35C135C135C1M +112C37C135C135C1M + 213C37C135C135C1M +312C37C137C135C1M +413C37C137C135C1M +512C37C137C137C1M +613C37C137C137C1M +734. 5 分3-氨基辛烷m/z100相當(dāng)于從 m失去C2H5, m

44、/z 58相當(dāng)于失去 C5H11。3氨基辛烷的兩種可能的 “，3開裂后即生成這些離子。4氨基辛烷的類似應(yīng)給出M/z 86和M/z 72離子。35. 5 分這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰。失去一個氫原子，此峰也占相對優(yōu)勢。余下都不是重要碎片，強度較小。這是有C13同位素存在的 M + 1峰，相對強度較小。36. 5 分一分子離子峰m/z=159A 處斷 一 十CO （CH2） 4NMz2 m/z=128B 處斷fCH3OCO +m/z = 59C 處斷一m/z = 74（這個碎片接受 > C = O的丫氫質(zhì)子）D 處斷一 十CH NMz2m/z = 5837. 5 分一分子離子峰 m/z = 162m/z = 147m/z = 43m/z = 91A 處斷裂f+COCHCH2c6H5ICH3B處斷裂一CH3CO +C 處斷裂一十 CH2C6H538. 5 分由于氮原子是三配位的，因此酰胺 M/z的值為奇數(shù)。39. 5 分40. 5 分41. 5 分42. 10 分由不飽和度= 4和UV吸收情況可知這是飽和脂肪族化合物。IR光譜3600cM 1峰和3360cM 1寬峰表明化合物中有 OH基；2940和2840cM 1 及1480和1360cM 1有