大學(xué)有機(jī)化學(xué)

1、會(huì)計(jì)學(xué)1大學(xué)有機(jī)化學(xué)大學(xué)有機(jī)化學(xué)1828年德國化學(xué)家魏勒年德國化學(xué)家魏勒(Whler,F.)制尿素：制尿素：NH4OCNH2NCNH2O有機(jī)化學(xué)是一門有機(jī)化學(xué)是一門迅速發(fā)展的學(xué)科迅速發(fā)展的學(xué)科: 有機(jī)合成化學(xué)天然有機(jī)化學(xué)生物有機(jī)化學(xué)金屬與元素有機(jī)化學(xué)物理有機(jī)化學(xué)有機(jī)分析化學(xué)藥物化學(xué)香料化學(xué)農(nóng)藥化學(xué)有機(jī)新材料化學(xué) 等學(xué)科生命科學(xué)材料科學(xué)環(huán)境科學(xué)化學(xué)生物學(xué)能源、工業(yè)、農(nóng)業(yè) 等方面.19012006年，諾貝年，諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)共爾化學(xué)獎(jiǎng)共98項(xiàng)，其項(xiàng)，其中有機(jī)化學(xué)方面的化中有機(jī)化學(xué)方面的化學(xué)獎(jiǎng)學(xué)獎(jiǎng)58項(xiàng)，占化學(xué)獎(jiǎng)項(xiàng)，占化學(xué)獎(jiǎng)59%農(nóng)農(nóng) 業(yè)業(yè)醫(yī)醫(yī) 藥藥 衛(wèi)衛(wèi) 生生國國 防防工工 業(yè)業(yè)棉花、羊毛、蠶絲、合成

2、纖維、脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、木材、煤、棉花、羊毛、蠶絲、合成纖維、脂肪、蛋白質(zhì)、碳水化合物、木材、煤、石油、天然氣、橡膠及合成橡膠、塑料、各種藥物、染料、添加劑、化妝石油、天然氣、橡膠及合成橡膠、塑料、各種藥物、染料、添加劑、化妝品等等都是有機(jī)化合物。品等等都是有機(jī)化合物。有有C CH HH HH HH HC CC CH HH HH HH HH HH HCsp3Hs1.1.碳的碳的SPSP3 3雜化和雜化和鍵的形成鍵的形成 四個(gè)四個(gè)C-H鍵鍵六個(gè)六個(gè)C-HC-H鍵鍵 一個(gè)一個(gè)C-CC-C鍵鍵烷烴分子立體烷烴分子立體形狀表示法：形狀表示法：實(shí)線實(shí)線- -鍵在紙平面上鍵在紙平面上; ; 楔線楔

3、線- -鍵在紙平面前鍵在紙平面前; ; 虛線虛線- -鍵在紙平面后。鍵在紙平面后。 CH3CH CH2CH3CH31234CH3CCH3CH3CH3123CH3CH2CH2CHCHCH3CH3CH2CH31234562-甲基-3-乙基己烷等長(zhǎng)碳鏈取支鏈最多的CH3CH2CHCH2CH3CCH3CH3CH3123456正確命名：3，3，4-三甲基己烷錯(cuò)誤命名：3，3-二甲基-4-甲基己烷錯(cuò)誤命名：3，4，4-三甲基己烷錯(cuò)誤命名：3，3，4-三甲基-己烷CH3 Me 甲基CH3CH2 Et 乙基CH3CH2CH2n-Pr 正丙基CH3CCH3CH3CH3CHCH3i-PrCH3CH2CHCH3異丙

4、基s-Bu仲丁基t-Bu叔丁基CH3CH2CCHCH3CH2CH3CH3CH3伯碳季碳仲碳叔碳1234563，3，4-三甲基己烷Cl2光或熱Cl.2Cl.+CH3CH3CH3CH2. + HClCH3CH2.+Cl2Cl.+CH3CH2ClCl.+CH3CH2.CH3CH2ClCl.+Cl.Cl2鏈引發(fā)鏈傳遞鏈終止CH3CH3+Cl2光或熱CH3CH2Cl + HCl總反應(yīng)式叔氫最容易被取代叔氫仲氫伯氫自由基反應(yīng)的最本質(zhì)特征是生成反應(yīng)中間體自由基，自由基中間體是高活性物種，一旦形成就會(huì)連續(xù)進(jìn)行下去直到消亡，故自由基反應(yīng)是連鎖反應(yīng)。 最不穩(wěn)定，所以不容易存在CCH3CH2CH3CH3H CCH3

5、CH2CH3HHCH3CH2CH2HCH3HCCH3CH2CH3CH3CCH3CH2CH3HCH3CH2CH2CH3.H的被取代活潑性自由基的穩(wěn)定性CH3CH2CH3 + Cl2hv25oCCH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3Cl45% 55%1oH與與2oH被取代的概率為被取代的概率為: 6 2例例 1例例 2CH3CHCH3 + Cl2CH3hv25oCCH3CHCH2Cl + CH3CCH3CH3ClCH364% 36% 1oH與與3oH氫被取代的概率為氫被取代的概率為: 9:1 9 99 9% % 鄰對(duì)位交叉式鄰對(duì)位交叉式 部分重疊式部分重疊式 全重疊式全重疊式最穩(wěn)定的對(duì)位交叉

6、構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，能量最低。最穩(wěn)定的對(duì)位交叉構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，能量最低。CCsp2ABABE 官能團(tuán)：官能團(tuán)： C=C（鍵）；鍵）； =Csp2; 五個(gè)五個(gè)鍵在同一個(gè)鍵在同一個(gè) 平面上；平面上；電子云分布在平電子云分布在平 面的上下方。面的上下方。 * MO * MO MO MO鍵能/kJmol-1 346 610 C-C C=C 鍵長(zhǎng)/nm0.154 0.134 鍵鍵能：鍵鍵能：264kJ/mol C=CC=C鍵：鍵：1 1個(gè)個(gè)鍵鍵 + 1+ 1個(gè)個(gè)鍵鍵室溫?zé)o光照 鍵不能自由旋轉(zhuǎn)鍵不能自由旋轉(zhuǎn)284Kj/mol( or h)284Kj/mol( or h)旋轉(zhuǎn)使鍵斷裂了CCCH3CH3HHCCH

7、CH3CH3H 順式：順式：雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵雙鍵同側(cè)同側(cè)。 反式：反式：雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵碳原子上兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵雙鍵反側(cè)反側(cè)。順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能：順、反異構(gòu)體轉(zhuǎn)化活化能： 264kJ/mol 順式順式 反式反式C=CCH3CH3HHC=CCH3CH3HH兩者不是順反異構(gòu)，而是構(gòu)造異構(gòu)C=CC=CHHCH2CH3C(CH3)3HHC(CH3)3CH2CH3C=CHCH2CHCH2CH2CHCH3CH3CH3CH3CH2CH31234 56789103，6，9-三甲基-3-癸烯CCCH3CH2CH3

8、HHCCHCH2CH3CH3H反-2-戊烯順-2-戊烯CC(優(yōu))CH3HCH2CH3(優(yōu))CH3CCCH3(優(yōu))CH3CH2CH(CH3)2(優(yōu))CH2CH2CH3 反反- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 (E)- 3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-庚烯庚烯C=CH3CCH3CH2HCH2CH2CH3有下列兩個(gè)順反異構(gòu)體C=CH3CCH3CH2HCH2CH2CH3C=CH3CCH3CH2HCH2CH2CH31234567Z-3-甲基-3-庚烯E-3-甲基-3-庚烯不是順也不是反式不是順也不是反式C=CCH2CH3HClCH3Cl CH3 CH2CH3 HZ2-氯-2-戊烯（不能說是順式或反式，但

9、有順反異構(gòu)）原子系數(shù)大的原子優(yōu)先，同位素則是質(zhì)量大的優(yōu)先CH2CH2CH3 C（C、H、H、） C（C、C、H）CHCH3CH3CH2ClCHF2C（Cl、H、H） C（F、F、H） 就近原則：多原子基團(tuán)第一個(gè)原子相同多原子基團(tuán)第一個(gè)原子相同,則比較與其相則比較與其相連的其它原子。連的其它原子。 含雙鍵或叁鍵的基團(tuán)含雙鍵或叁鍵的基團(tuán),則作為連有兩個(gè)或叁個(gè)相同的原則作為連有兩個(gè)或叁個(gè)相同的原子。子。CCH C(CH3)3CHCH2CCH(C)(C)(C)(C)(C)CCH3CH3CH3CHCHH(C)乙炔基乙炔基 乙烯基乙烯基 叔丁基叔丁基 C=CCH3HClCH3Cl CH3 CH3 HZ2-

10、氯-2-丁烯或 反- 2-氯-2-丁烯H3CHCH2CH2CH3CH2CCH2CH3CH3H1235674實(shí)例一實(shí)例一（E）-5-甲基甲基-3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 (E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 實(shí)例二實(shí)例二HClClBr (Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethyleneCH3CH2C=CCH2CH3C2H5CH3化合物 有無順反異構(gòu)？1.2. 命名化合物: 1)CCCH3CH3BrC=CCH3CH2ClCH3CH2CH2CCH3ClH2)H沒有順反異構(gòu).因?yàn)槠渲幸粋€(gè)雙鍵碳連接有相同的乙基順(或者E)

11、-2-溴-2-丁烯Z-4-甲基-3,7-二氯-3-辛烯C=CHIBrClC=CHIBrCl1212E-2-氯-2-溴-1-碘乙烯E-1-氯-1-溴-2-碘乙烯書中答案更合理命名因?yàn)镮碘不是官能團(tuán)編號(hào)沒有優(yōu)先照顧C(jī)H3CH=CH2+ H2NiCH3CH2CH3CH3CH=CH2+CH3CH=CH2+CH3CH=CH2+CH3CH=CH2+CH3CH=CH2+Cl2Br2HXH-OHH-OSO3HCH3CHCH2CH3CHCH2CH3CHCH2CH3CHCH2CH3CHCH2Cl ClBr BrHXHHOHHO3SO溴棕紅色，產(chǎn)物無色，可用于鑒別產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則高溫高壓固體磷酸工業(yè)上制備醇H2O,

12、H+CH3CHCH2HHO+H2SO4硫酸氫異丙酯異丙醇CH3CH2CH=CH2+ HBrCH3COOHCH3CH2CHCH3Br(CH3)2C=CH2+ HCl(CH3)2CCH2HCl80%100%CH3CH=CH2H+CH3CH+CH3CH3CH2CH2+仲碳正離子伯碳正離子，較不穩(wěn)定X-，-OSO3H，H2O等慢快最終加成產(chǎn)物，較穩(wěn)定，主要中間產(chǎn)物CH3CH+CH3親電試劑：缺電荷試劑，即路易斯酸，所有陽離子,BF3, FeCl3, ZnCl2, SO3等CH3CHCH3XCH3CHCH3OSO3HCH3CHCH3OHCH3CH+CH3+CH3CH+CH3+CH3CH+CH3+X-HO

13、3SO-H2O+H+Fe+ H-OHFe(OH)+H+對(duì)比 缺電子試劑對(duì)富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻，分為缺電子試劑對(duì)富電子碳碳雙鍵的進(jìn)攻，分為二步二步。CCE Nuslow+CCENu-fastCCENu親電試劑親核試劑+親電試劑：本身缺少一對(duì)電子親電試劑：本身缺少一對(duì)電子, 又有能力從反應(yīng)中得到電子形成共價(jià)鍵的試劑又有能力從反應(yīng)中得到電子形成共價(jià)鍵的試劑。 例：例：H+、Br+、lewis酸酸等。等。 第一步，親電試劑對(duì)雙鍵進(jìn)攻形成碳正離子第一步，親電試劑對(duì)雙鍵進(jìn)攻形成碳正離子 。 第二步，親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合，形成加成產(chǎn)物。第二步，親核試劑與碳正離子中間體結(jié)合，形成加成產(chǎn)物?？刂普麄€(gè)反應(yīng)

14、速率的第一步反應(yīng)（慢），由親電試劑進(jìn)攻控制整個(gè)反應(yīng)速率的第一步反應(yīng)（慢），由親電試劑進(jìn)攻而引起，故此反應(yīng)稱親電加成反應(yīng)。而引起，故此反應(yīng)稱親電加成反應(yīng)。R3C+ R2CH+RCH2+CH3+C+CH2CH3CH3H3CCH+CH2CH3CH3CH3CH2+叔仲伯CH2=CHCF3H+CH3CH+CF3+CH2CH2CF3 較不穩(wěn)定較穩(wěn)定X-X-CH3CHXCF3XCH2CH2CF3次要產(chǎn)物主要產(chǎn)物CH2CH2Br+ Br-BrCH2CH2Br+ Cl-BrCH2CH2Cl+I-ONO2BrCH2CH2IBrCH2CH2ONO2CH2=CH2+ Br-BrNaBH4+BF3B2H6+ NaBF4

15、(CH3)2C=CH2B2H6HO-(CH3)2CCH2H2O2HOH兩步反應(yīng)結(jié)果，相當(dāng)于 H2O對(duì)烯烴的反馬氏加成。CH3CH=CH2 BH2HCH3CHCH2HBHH2CH3CH=CH2CH3CH2CH2BCH2CH2CH3CH3CH2CH2=(CH3CH2CH2)3BHO-H2O2CH3CH2CH2OHCH2CH=CH2BH3CH2CH2CH23B3CH2CH2CH23BH2O2OH-CH2CH2CH2OH31o 醇與硼烷加成與硼烷加成 三烷基硼堿性氧化，羥基取代硼原子得醇。三烷基硼堿性氧化，羥基取代硼原子得醇。親電試劑親電試劑是是缺電子的硼缺電子的硼C CH H2 2C CH H= =

16、C CH H2 2H H+ +H H2 2O O1 1) ) B BH H3 32 2) )H H2 2O O2 2/ /O OH H- -C CH H2 2C CH HC CH H3 3O OH HC CH H2 2C CH H2 2C CH H2 2O OH H1 1o oo o2 2比比較較KMnO4(冷)順加HHOO MnOO-K+H2OHHOHOH低溫，中性或稀堿條件下，產(chǎn)物：低溫，中性或稀堿條件下，產(chǎn)物：順式鄰二醇順式鄰二醇 加熱、酸性或堿性條件下加熱、酸性或堿性條件下, 碳碳-碳雙鍵斷裂碳雙鍵斷裂, 生成生成羧酸或酮羧酸或酮。CH3C=CHCH2CH3CH3OH-，KMnO4CH

17、3CCH3O + CH3CH2COOH可用于烯烴的鑒別可用于烯烴的鑒別CC + O3加成CCOOO重排OOCOCZnH2OCO+ OC1，3-偶極分子 OOOOOO+-+- 與烯烴加成CC + O3加成CCOOO重排OOCOCZnH2OCO+ OCCH3CH=CCH3CH3 1) O32) Zn/H2OCH3CHO + CH3COCH3 臭氧化反應(yīng)臭氧化反應(yīng)產(chǎn)物：羰基化合物產(chǎn)物：羰基化合物C=CCH3CH3CH2CH3HKMnO4,H+C=OCH3CH3CH2CH3HOO=C+C=CCH3CH3CH2CH3HO3ZnH2OC=OCH3CH3CH2CH3HO=C+C=CCH3CH3CH2CH3H

18、KMnO4,H2OC CCH3CH3CH2CH3HOHOHCH2CH2CH2CH2CHCCH3CH3KMnO4H2OCH2CH2CH2CH2CHCCH3OHOHCH2CH2CH2CH2CHCCH3O3H2OZnCH2CH2CH2CH2CHCCH3OOCH2CH2CH2CH2CHCCH3KMnO4,H+CH2CH2CH2CH2CCCH3OOOHC=CH2C6H5CH2KMnO4C CH2C6H5CH2OHOHC=O + O=CH2C6H5CH2C=CH2C6H5CH2O3H2OZnC=CH2C6H5CH2KMnO4,H2SO4C=O + O=CC6H5CH2OHOH(CO2)CH3CH2CHO+

19、 CH3CCH2CH3OHCHO +C6H5CHOO=CHCHCH2CHOCH3+ CH3COCH3+ HCHOO3H2OZn1)2)O3H2O,ZnO3H2OZn?+O=CHCHCH2CHOCH3+ HCHOO3H2OZn1)2)O3H2O,ZnCH3C2H5CH3CH2CH=OO=CHCH=OO=CHC6H5CH3CH2CH=CCH3C2H5HCH=CHC6H5CH2=CHC6H5O=CCH3CH3CH2=CHCHCH2CH=C(CH3)2CH31)2)O3H2O,ZnC=CHCHCH2CH=CH2CH3H3CH3C 光照、高溫。自由基取代反應(yīng)。光照、高溫。自由基取代反應(yīng)。CH3CHCH=

20、CH2+Cl2高溫或光照CH3CHCH=CH2Cl+ HClCH3CHCH=CH2+Cl2CH3CH2CHCH2Cl ClCCl4室溫HCl2高溫或光照Cl.CH3CH2CH=CH2Cl.CH3CHCH=CH2+CH2CH2CH=CH2.共軛結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定C=CH3CHHCH2CH2CHCH3CH3CH3CCCH2CH2CHCH3CH3123456712345676-甲基-2-庚炔反-6-甲基2-庚烯CH3CH2CCHHgSO4H2SO4CH3CH2CCHOHHCH3CH2CCH3O+H2O HCCHHgSO4H2SO4+H2OCH3CH=O只有乙炔與水的加成產(chǎn)物是醛，其它都是酮C=CCH2C=

21、CCH2CH3C2H5H3CHHCH31234568Z或者順5-甲基-6-乙基-2，5-辛二烯 （孤立二烯）C=CH3CC=CCH3CH2CH2HHCH3CH2CH3123456789（3E，5Z）-3，6-二甲基-3，5-壬二烯 （共扼二烯）原子軌道原子軌道第1主層S 亞層即1s亞層1條軌道第2主層S亞層即2s亞層1條軌道P 亞層即2p亞層3條等同軌道第3主層S 亞層即3s亞層1條軌道P 亞層即3p亞層3條等同軌道 d 亞層 即3d亞層5條等同軌道甲烷的生成甲烷的生成sp3軌道具有更強(qiáng)的成鍵能力和更大的方向性。四個(gè)sp3雜化軌道完全相同，取最大的空間距離為正四面體正四面體構(gòu)型，軌道夾角為10

22、9.5。 構(gòu)型原子在空間的排列方式。 四個(gè)H原子只能從四面體的四個(gè)頂點(diǎn)進(jìn)行重疊(因頂點(diǎn)方向電子云密度最大),形成4個(gè)CH鍵。2 2）spsp2 2雜化雜化 2s2px2py2pz2pzE激化態(tài)雜化態(tài)C=CC=CHHHHHHHHHCCCCHHHCCCC133.7pm146pm平面分子平面分子; P軌道垂直于平面且軌道垂直于平面且彼此相互平行彼此相互平行, 重疊重疊; C1-C2, C3-C4雙鍵雙鍵, C2-C3部分雙鍵。部分雙鍵。大大 鍵。鍵。共軛共軛 鍵與鍵與 鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。p- 共軛共軛 p軌道與軌道與 鍵的重疊，使電子離域體系穩(wěn)定。鍵的重疊，

23、使電子離域體系穩(wěn)定。共軛共軛CC 134pmCC 154pm共軛時(shí)共軛時(shí)一般情況下一般情況下CH2=CHCH=CH2CH2=CHCH=CHCH=CHCH3CH=CH2CCCCCCCCCCCCCC.CH2=CHCHCH3.CH2=CHCHCH3.CH2=CHC+HCH3CH2=CHCHCH3.CH2=CHClCH2=CHCl.:OHNH2ClCH2=CHCH2CH3+ Cl.CH2=CHCHCH3+CH2=CHCH2CH2.+ HClCl2高溫或光照2Cl.共扼結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定主要產(chǎn)物CH2=CHCHCH3+.Cl2CH2=CHCHCH3Cl+ Cl.鏈引發(fā)鏈傳遞1. 11. 1，4-4-加成（共軛

24、雙烯的加成）加成（共軛雙烯的加成）CH2=CH-CH=CH2 + Br2CH2CHCH=CH2 + CH2BrBrCH=CHCH2BrBr 1,2-加成 1，4-加成 親電試劑親電試劑( (溴溴) )加到加到C-1C-1和和C-4C-4上（即共軛體系的上（即共軛體系的兩端）兩端）, ,雙鍵移到中間，稱雙鍵移到中間，稱 1,4-1,4-加成或共軛加成加成或共軛加成。共軛體系作為整體形式參與加成反應(yīng)，通稱共軛體系作為整體形式參與加成反應(yīng)，通稱共軛共軛加成加成。CH2=CCH=CH2 + HBrCH3CH3CCH=CH2CH3+CH3CCHCH3CH2+-Br-BrCH3CCH3CH=CH2BrCH

25、3C=CHCH3CH2BrCH2=CHCH=CH2 + HBrCH3CH=CHCH2Br + CH3CHCH=CH2Br-80oC 20% 80%40oC 80% 20% 1,4- 1,2-1,2-與與1,4-加成產(chǎn)物比例加成產(chǎn)物比例:HOC=CH2CH3-OC=CH2CH3+H+O=CCH2-CH3H+O=CCH2CH3H較強(qiáng)酸較弱酸CH2=CH CH=CH2+ CH2=CH NO2CHCHCH2CH2CH2CH NO2+ CHCHCCOOOCHCHCCOOO脂環(huán)烴環(huán)碳原子的飽和程度碳環(huán)數(shù)目環(huán)烷烴 CnH2n 環(huán)烯烴環(huán)炔烴單環(huán)雙環(huán)多環(huán)CnH2n-2CnH2n-4(上） 1.1. 1）按成環(huán)碳

26、原子數(shù)目稱為）按成環(huán)碳原子數(shù)目稱為環(huán)某烷環(huán)某烷（烯烯）1-甲基甲基-3-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷4-甲基環(huán)己烯甲基環(huán)己烯 2）長(zhǎng)鏈作母體，環(huán)作取代基）長(zhǎng)鏈作母體，環(huán)作取代基3-甲基甲基-4-環(huán)丁基庚烷環(huán)丁基庚烷 受環(huán)的限制，受環(huán)的限制，鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。環(huán)上取代基在空間的位置不同，產(chǎn)鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。環(huán)上取代基在空間的位置不同，產(chǎn)生生順反順反(幾何幾何)異構(gòu)異構(gòu)。順順(cis)： 兩個(gè)取代基在環(huán)同側(cè)；兩個(gè)取代基在環(huán)同側(cè)；反反(trans)： 兩個(gè)取代基在環(huán)異側(cè)。兩個(gè)取代基在環(huán)異側(cè)。HCH3H3CHHCH3H3CHCH3CH3H CH3 H3C H順順-1, 4-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷 反反-1, 4

27、-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷 聯(lián)環(huán)聯(lián)環(huán) 橋環(huán)橋環(huán) 螺環(huán)螺環(huán) 稠環(huán)稠環(huán)1）雙環(huán)橋）雙環(huán)橋橋頭碳原子橋頭碳原子：兩環(huán)共用的碳原子。：兩環(huán)共用的碳原子。橋橋：兩個(gè)橋頭碳原子之間的碳鏈或一個(gè)鍵。：兩個(gè)橋頭碳原子之間的碳鏈或一個(gè)鍵。橋頭碳橋頭碳橋橋橋(3)(1)(2)二環(huán)二環(huán) 3.2.1 辛烷辛烷12345672,7,7-三甲基二環(huán)三甲基二環(huán)2.2.1 庚烷庚烷12345671 12 23 34 45 56 67 75,7,7-三甲基三甲基二環(huán)二環(huán)2.2.1-2-庚烯庚烯3,7,7-三甲基三甲基二環(huán)二環(huán)4.1.0庚烷庚烷2,8-二甲基二甲基-1-乙基二環(huán)乙基二環(huán)3.2.1 辛烷辛烷 螺原子12345678

28、910 螺原子螺原子：兩個(gè)碳環(huán)共用的碳原子：兩個(gè)碳環(huán)共用的碳原子 螺螺4.5癸烷癸烷5-甲基螺甲基螺3.4辛烷辛烷1 12 23 34 45 56 67 78 89 91 12 23 34 45 56 67 78 81,6-二甲基二甲基螺螺3. 5壬烷壬烷1,5-二甲基二甲基螺螺3. 4-6-辛烯辛烯三員環(huán)四員環(huán)五員環(huán)六員環(huán)C-C鍵角6090108120偏離109.5度數(shù)49.519.51.511.549.5o19.5o1.5o與正常鍵角偏差角度三元環(huán)四元環(huán) 五元環(huán)環(huán)烷烴 角張力角張力(拜爾張力拜爾張力)：與正常鍵角偏差而引起的張力：與正常鍵角偏差而引起的張力 比較單位比較單位CH2燃燒熱燃燒

29、熱(H) kJ/mol環(huán)丙烷 環(huán)丁烷 環(huán)戊烷 環(huán)己烷 環(huán)庚烷 環(huán)辛烷 鏈狀烷烴 697.1 686.1 664.0 658.6 662.4 664.2 658.6kJ/mol環(huán)張力：環(huán)張力：比烷烴比烷烴CH2高出的能量。高出的能量。OOOHHHRNOOFC=ONH2CH2CH2NH2H2NCH2CH2H2NCu+螯合物五員環(huán)CH3CH3NiH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3HIICH3CH3CH3CH3HBrBrCH3CH3CH3CH3HIICH3CH3CH3CH3HBrBr過氧化物過氧化物CH3 1) O32) H2O,ZnCH3CH3CH3OCHOCH3CH3KMnO4,H+CH3C

30、H3OCOOHCH3CH3KMnO4H2OCH3CH3OHHOrt.hvor 300oC取代+ HBr+ Br2Brrt.BrBr+ HII加溴加鹵化氫+Br2化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)(自由基取代自由基取代、小環(huán)化合物性質(zhì)特殊小環(huán)化合物性質(zhì)特殊)pt/c50OCpt/c250OC加氫+ H2+ H2馬氏加成馬氏加成CCH2H2CCH3H3CHICH2CH2C(CH3)2IHBr2CH2CH2C(CH3)2BrBr溴水退色，可用于鑒別aaaaeeeeee鍵鍵鍵鍵鍵鍵鍵CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3順式反式C(CH3)3CH3CH3CH3CH3順式反式C(CH3)3C(CH3

31、)3C(CH3)3OHCH2=CHC=CH2CH3異戊二烯橙花倍半萜醇RHO甾體骨架膽固（甾）醇ClCH3NO2OHNH2CHOSO3HCOOHCH=CH2氯苯甲苯硝基苯苯胺苯甲醛苯磺酸苯甲酸苯酚苯乙烯CH CH2CH2CHCH2CH3CH3CH31234567 5-甲基-2-苯基庚烷NH2BrCH3NO2COOHOHCH3鄰溴苯胺對(duì)硝基甲苯123455-甲基-2-羥基苯甲酸錯(cuò)誤：間甲基鄰羥基苯甲酸或 2-溴苯胺或4-硝基甲苯1124二取代苯二取代苯 1. 兩基團(tuán)相同兩基團(tuán)相同 有三種異構(gòu)體：鄰有三種異構(gòu)體：鄰(o)、間、間(m)、對(duì)、對(duì)(p)2. 兩基團(tuán)不同兩基團(tuán)不同 主管能團(tuán)與苯環(huán)一起作母

32、體主管能團(tuán)與苯環(huán)一起作母體，另一個(gè)作取代基。，另一個(gè)作取代基。OHClCH3SO3HCHONH2間氯苯酚間氯苯酚 對(duì)甲苯磺酸對(duì)甲苯磺酸 鄰氨基苯甲醛鄰氨基苯甲醛ClOCH3CH3OHCH3COOH鄰鄰氯苯甲醚氯苯甲醚 間間甲苯酚甲苯酚 對(duì)對(duì)甲苯甲酸甲苯甲酸1. 三基團(tuán)相同三基團(tuán)相同 1,2,3-(連連) 1,2,4-(偏偏) 1,3,5-(均均)2. 三基團(tuán)不同三基團(tuán)不同: 先定主管能團(tuán)并編號(hào)為先定主管能團(tuán)并編號(hào)為1； 取代基位號(hào)盡可能??；取代基位號(hào)盡可能小； 寫名稱寫名稱, 次序規(guī)則小的基團(tuán)優(yōu)先。次序規(guī)則小的基團(tuán)優(yōu)先。當(dāng)分子中有多個(gè)官能團(tuán)時(shí)，排在前面的官能團(tuán)總是主當(dāng)分子中有多個(gè)官能團(tuán)時(shí)，排在

33、前面的官能團(tuán)總是主官能團(tuán)。官能團(tuán)的順序?yàn)椋汗倌軋F(tuán)。官能團(tuán)的順序?yàn)椋?-COOH -SO3H -COOR -CONH2 -CN -CHO -COR -OH -NH2 -C=C- 苯環(huán)苯環(huán) -R -X -NO2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C連連三甲苯三甲苯 偏偏三甲苯三甲苯 間間三甲苯三甲苯OHCHONH2OHNH2Br2-氨基氨基-5-羥基苯甲醛羥基苯甲醛 3-氨基氨基-5-溴苯酚溴苯酚NO2ClSO3H 3-硝基硝基-2-氯苯磺酸氯苯磺酸苯基: C6H5- ph-芐基或苯甲基: CH2-sp2HHHHHH凱庫勒凱庫勒(kekule)結(jié)構(gòu)式：結(jié)構(gòu)式：平面分子平面分子 正六

34、邊形正六邊形 碳碳鍵長(zhǎng)均等：碳碳鍵長(zhǎng)均等：140pm ； 鍵角鍵角120度度Csp2 , C-C 鍵和鍵和C-H 鍵鍵; p軌道形成大軌道形成大 鍵鍵 ； 電子云分布在平面上下；環(huán)閉共軛電子云分布在平面上下；環(huán)閉共軛體系；體系；能量降低穩(wěn)定、鍵長(zhǎng)平均化。能量降低穩(wěn)定、鍵長(zhǎng)平均化。結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，難難加成、難氧化加成、難氧化、易取代、易取代 苯環(huán)的結(jié)構(gòu) 苯環(huán)的結(jié)構(gòu)模型苯環(huán)上碳原子的雜化軌道和P軌道 + E+HE+H+-Eslowlyquickly+ HNO3H2SO4NO2+ H2OHONO2+ H2SO4H2O+NO2+HSO4-H2O+NO2+H2SO467%(CH3)3COH+AlCl

35、3C(CH3)389%CH2=C(CH3)2+H2SO4HOC(CH3)3HO0-5 C90%ClCH2Cl+AlCl3boilingClCH278%CH3CHCH2CH3Cl+AlCl3CH3CHCH2CH3C6H577%0-5 CCCl+AlCl3boilingOCO68%CH2CH2CH2CClOAlCl3boilingO78%Br+ CH3COOCCH3OAlCl3boilingCH3COBr68-79%OOO+AlCl3boilingCOCH2CH2COOH77%C6H6+CH3CH2CH2ClAlCl3CH3CH2CH2C6H5+CH3CHCH3C6H5+HCl主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物C6

36、H6+（CH3）2CHCH2CH2ClAlCl3CC6H5CH3CH2CH3CH370%CH3CH2CH2ClAlCl3CH3CH2CH2+CH3CH+CH3（CH3）2CHCH2CH2ClAlCl3CH3CHCH2CH2+CH3CH3CHCH+CH3CH3CH3C+CH2CH3CH3+ HCl重排重排重排重排產(chǎn)物的出現(xiàn)是正碳離子機(jī)理的主要證據(jù)之一CH2CH2CCH3CH3CH3CH2ClAlCl3H3C CH2CH3CH3CH2CH2CCH3CH3CH3CH2ClAlCl3CH2CH2CCH3CH3CH3CH2+CH2CH2CCH3CH3CH2CH3+H3C CH2CH3CH3重排C=OCl

37、AlCl3O+ HClCH2=CH(CH2)9CH3AlCl3C12H25SO3C12H25HO3SC12H25NaO3SNaOHGE+GEGEGE+o m p=2 2 1o+p=40%+20%=60% m=40%NO2+ HNO3H2SO4100oCNO2NO2NO2NO2NO2NO2+6% 93% 1% CH3+ HNO330oCCH3NO2+CH3NO2CH3NO2+63% 3% 34%苯環(huán)上已有基團(tuán)對(duì)第二個(gè)取代基進(jìn)入位置產(chǎn)生制約作用苯環(huán)上已有基團(tuán)對(duì)第二個(gè)取代基進(jìn)入位置產(chǎn)生制約作用O-NH2NHRNR2OHOCH3NHCOROCORC6H5CH3X強(qiáng)鄰對(duì)定位基，強(qiáng)致活中鄰對(duì)定位基，中致活

38、弱鄰對(duì)定位基，弱致活弱鄰對(duì)定位基，弱致鈍（鹵素）N+(CH3)3CNN=OOC=OOHS=OOOHC=OHC=ORC=OORC=ONH2強(qiáng)間定位基，強(qiáng)致鈍HNO3 ,H2SO450-60 CNO2CH3HNO3 ,H2SO430 CCH3CH3O2NNO2+58%38%NO2HNO3(fuming) ,H2SO495 CNO2NO293.5%C2H5OOC2H5HNO3(diluted)C2H5OOC2H5NO2NO2SO395-120 CNO2SO3HCH3NO2SO380 CCH3NO2CH3H2SO4room temperatureCH3CH3+SO3HHO3S62%32%H2SO4.S

39、O330-50 CSO3HH2SO4.SO3200-230 CSO3HSO3HHO3S90%。CH3Br2FeCH3BrKMnO4H+,COOHBrHNO3H2SO4COOHBrNO2CH3KMnO4H+,COOHHNO3H2SO4COOHNO2Br2FeCOOHNO2Br在有機(jī)合成中的應(yīng)用舉例在有機(jī)合成中的應(yīng)用舉例例例1:1:由苯合成鄰硝基苯甲酸由苯合成鄰硝基苯甲酸: :例例2:2:由苯合成間硝基苯甲酸由苯合成間硝基苯甲酸: :主要得到鄰位和主要得到鄰位和對(duì)位硝基甲苯對(duì)位硝基甲苯CH3-Cl/AlCl3HNO3/H2SO4OHNO3/H2SO4OHNO3/H2SO4CH3-Cl/AlCl3C

40、H3-Cl/AlCl3HNO3/H2SO4CO2HNO2CH3NO2AlCl3CH3CH2ClCH2CH3CH3COClAlCl3CH2CH3CH3COBr2FeCH2CH3CH3COBrKMnO4CH3COBrCOOHC(CH3)3CH3CH2CH3KMnO4,H+COOHC(CH3)3HOOCCH2CH2CH2CH3KMnO4COOHCH3O2NK2Cr2O7H2SO4O2NCOOHC2H5KMnO4COOHC6H5CH2ClKMnO4reflux,1.6hC6H5COOH83%ClCH3KMnO41.2.H2SO4,reflux,3hClCOOHCH3NO2NO2O2NK2Cr2O7,H

41、2SO455C,stir,2hNO2NO2O2NCOOH64%+ O2V2O5CCOOO+ CO2CH3Cl2FeCl3CH3CH3ClCl+56%40%CH3Cl2heat orlightCH2ClCH2CH3Cl2heat orlightCHCH3Cl+CH2CH2Cl91%9%70%CH2CH3Br2heat orlightCHCH3Br NO2Br2, Fe145C NO2Br75%NH2COOHBr2room temperatureNH2COOHBr12345678HOOCCH3HO3SHOOCCH3HO3S12345678123456781234567127-甲基-2-萘甲酸2-萘

42、磺酸或者CH3CH3CH3CH31234561234錯(cuò)誤正確：1，6-二甲基萘甲烷的生成甲烷的生成sp3軌道具有更強(qiáng)的成鍵能力和更大的方向性。四個(gè)sp3雜化軌道完全相同，取最大的空間距離為正四面體正四面體構(gòu)型，軌道夾角為109.5。 構(gòu)型原子在空間的排列方式。 四個(gè)H原子只能從四面體的四個(gè)頂點(diǎn)進(jìn)行重疊(因頂點(diǎn)方向電子云密度最大),形成4個(gè)CH鍵。2 2）spsp2 2雜化雜化 2s2px2py2pz2pzE激化態(tài)雜化態(tài)-+nonoyesyesyes構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)(分子中原子間的排列順序、結(jié)合方式)(構(gòu)造相同，原子在空間排布方式不同)碳架異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)順反異構(gòu)對(duì)

43、映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)同分異構(gòu)同分異構(gòu)左手左手 鏡鏡 右手右手左手的鏡像是右左手的鏡像是右手手對(duì)映關(guān)系對(duì)映關(guān)系左、右手對(duì)映左、右手對(duì)映而不能重合，而不能重合，這種性質(zhì)稱為這種性質(zhì)稱為“手性手性” (chirality)任何物體都有它的鏡像。一個(gè)有機(jī)分子在鏡子內(nèi)任何物體都有它的鏡像。一個(gè)有機(jī)分子在鏡子內(nèi)也會(huì)出現(xiàn)相應(yīng)的鏡像。實(shí)物與鏡像相應(yīng)部位與鏡也會(huì)出現(xiàn)相應(yīng)的鏡像。實(shí)物與鏡像相應(yīng)部位與鏡面具有相等的距離。實(shí)物與鏡像的關(guān)系叫面具有相等的距離。實(shí)物與鏡像的關(guān)系叫對(duì)映關(guān)對(duì)映關(guān)系系。具有對(duì)映而不能重合關(guān)系的立體異構(gòu)體，互稱具有對(duì)映而不能重合關(guān)系的立體異構(gòu)體，互稱為為對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體（簡(jiǎn)稱對(duì)映體（簡(jiǎn)稱對(duì)

44、映體enantiomers），），如乳酸如乳酸。 有對(duì)映異構(gòu)體的分子稱為有對(duì)映異構(gòu)體的分子稱為手性分子手性分子（Chiral molecule），或稱分子具有），或稱分子具有手性手性(chirality). 乙醇沒乙醇沒有對(duì)映體，因此是有對(duì)映體，因此是非手性分子非手性分子。CH3HHOHCOHH3CHCO2HC*CH3HHOCO2HC*非手性分子非手性分子手性分子手性分子 與與4個(gè)不同基團(tuán)相連的碳原子稱為個(gè)不同基團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳原子手性碳原子(常用常用*C表示表示),正是這種碳原子使正是這種碳原子使乳酸分子產(chǎn)生了手性。乳酸分子產(chǎn)生了手性。*C只是手性原子只是手性原子(又稱又稱手性中心手

45、性中心)的一種。的一種。光源光束先進(jìn)方向光波振動(dòng)方向與光束前進(jìn)方向關(guān)系示意圖光波振動(dòng)方向與光束前進(jìn)方向關(guān)系示意圖 普通光普通光Nicol prism普通光平面偏振光 平面偏振光平面偏振光： 通過通過Nicol棱鏡棱鏡，僅在一個(gè)平面，僅在一個(gè)平面上振動(dòng)的光。上振動(dòng)的光。旋光儀、旋光度、比旋光度旋光儀、旋光度、比旋光度旋光儀旋光儀A:光源光源 B:起偏鏡起偏鏡 C:盛液管盛液管 D:檢偏鏡檢偏鏡 E: 回轉(zhuǎn)刻度回轉(zhuǎn)刻度盤盤 T: 目鏡目鏡 旋光性旋光性：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的能力。：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的能力。旋光度旋光度：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的角度。用：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的角度。用 表示。表示。旋光方

46、向旋光方向：右旋（：右旋（+）、）、d-/ D-; 左旋（左旋（-）、）、l-/ L- 比旋光度比旋光度 t =C(g/ml) l(dm)a1ml含含1g旋光性物質(zhì)的溶液，放在旋光性物質(zhì)的溶液，放在1dm長(zhǎng)的盛液長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度。管中測(cè)得的旋光度。 在一定條件下，不同旋光性的物質(zhì)的旋光度是在一定條件下，不同旋光性的物質(zhì)的旋光度是一特有的常數(shù)。一特有的常數(shù)。手性與對(duì)稱性手性與對(duì)稱性要判斷一個(gè)分子是否具有手性可以從考察這個(gè)分子有無要判斷一個(gè)分子是否具有手性可以從考察這個(gè)分子有無對(duì)稱因素對(duì)稱因素（symmetry of elements）入手。）入手。如果分子中沒有如果分子中沒有對(duì)稱面或?qū)ΨQ

47、中心對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心，則該分子是，則該分子是手性分子手性分子，存，存在在對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體。1、對(duì)稱面、對(duì)稱面 (m)假如有一個(gè)平面可以假如有一個(gè)平面可以把分子切開成兩部分把分子切開成兩部分，而一部分正好是另，而一部分正好是另一部分的鏡像，這個(gè)一部分的鏡像，這個(gè)平面就是分子的對(duì)稱平面就是分子的對(duì)稱面。面。具有對(duì)稱面的分具有對(duì)稱面的分子子與其鏡像能夠重合與其鏡像能夠重合，因而，因而無手性無手性。丙酸丙酸分子分子的對(duì)的對(duì)稱面稱面2.2.對(duì)稱中心對(duì)稱中心 若分子中有一點(diǎn)若分子中有一點(diǎn)P，通過，通過P點(diǎn)畫任何直線，如點(diǎn)畫任何直線，如果在離果在離P點(diǎn)等距離的直線兩端有相同的原子或基點(diǎn)等距離的直線兩端有

48、相同的原子或基團(tuán)，則點(diǎn)團(tuán)，則點(diǎn)P稱為分子的稱為分子的對(duì)稱中心對(duì)稱中心，簡(jiǎn)稱為，簡(jiǎn)稱為對(duì)稱心對(duì)稱心ClFFHHHHClP具有具有對(duì)稱心對(duì)稱心的化合物和它的化合物和它的鏡象能夠重合，因此的鏡象能夠重合，因此不不具有手性具有手性.手性與對(duì)稱性手性與對(duì)稱性下列化合物哪些有下列化合物哪些有對(duì)稱面對(duì)稱面,哪些有哪些有對(duì)稱心對(duì)稱心？CH3CH3BrHHHH2ClFFHHHHCl31CH3 CH3 C C HH4BrCH3ClHHCH3ClHHCH3ClHHCH3ClHH哪些分子是手性分子？哪些分子是手性分子？CH3HCH3HCH3HCH3HCH3ClCH3Cl1234567COOHCH3OHHCOOHCH3

49、HOHCOOHCH3OHHCOOHCH3HHO或：CCOOHH3CHOHCCOOHCH3HHOHOHCOOHCH3（前）（前）（后）（后）交叉點(diǎn) 手性碳（位于紙平面上） 規(guī)定規(guī)定 投影時(shí)，與手性碳相連橫向兩個(gè)鍵朝前，投影時(shí)，與手性碳相連橫向兩個(gè)鍵朝前，豎向兩個(gè)鍵向后（豎向兩個(gè)鍵向后（“橫前豎后橫前豎后”） ，交叉點(diǎn)為，交叉點(diǎn)為手性手性碳碳。一般將主碳鏈放在豎直線上，把命名時(shí)編號(hào)最。一般將主碳鏈放在豎直線上，把命名時(shí)編號(hào)最小的碳原子放在上端。小的碳原子放在上端。 Fischer投影式投影式乳酸對(duì)映體的投影式乳酸對(duì)映體的投影式構(gòu)型的構(gòu)型的R/S命名法（命名法（IUPAC命名法命名法）方法方法：次序

50、規(guī)則次序規(guī)則排次序，排次序，方向盤方向盤上定構(gòu)型。上定構(gòu)型。(1) 把手性碳上所連的四個(gè)原子或基團(tuán)把手性碳上所連的四個(gè)原子或基團(tuán)根據(jù)順序規(guī)則排出大、中、小、根據(jù)順序規(guī)則排出大、中、小、最小最小。(2) 把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個(gè)基就在方向盤上把最小的基放在方向盤的連桿上，其它三個(gè)基就在方向盤上。(3) 再觀察這三個(gè)基的大、中、小走向，再觀察這三個(gè)基的大、中、小走向，順時(shí)針為順時(shí)針為R，反時(shí)針為，反時(shí)針為S。abc順時(shí)針順時(shí)針: R構(gòu)型構(gòu)型abc反時(shí)針：反時(shí)針：S構(gòu)型構(gòu)型COHHOOCCH3HCCOOHCH3OHHCCOOHHOCH3HCCOOHCH3HOH(S)- (S)- (R)

51、- (R)-CH3CHOCH2CH3HCH3CHOCH2CH3HCCH2CH3HOCH3HCCOOH H ClCH3CCOOH Cl CH3HClCOOHHH3CS SR R 將下列化合物改寫成將下列化合物改寫成Fischer投影式，并標(biāo)出手性碳投影式，并標(biāo)出手性碳原子構(gòu)型。原子構(gòu)型。COOHClCH3HSCHCOOHCH3CH2H3CH3CC2H5HCOOHC2H5COOHHCH3HC2H5A B CH3CHCOOHC2H5HCH3COOHHCH3H3CHC2H5COOHHCH3D E F G HCOOHCH3 C2H5 COOHC2H5C2H5COOHs試判斷下列試判斷下列Fischer投

52、影式中與投影式中與(s)-2-甲基丁酸成對(duì)甲基丁酸成對(duì)映關(guān)系的有哪幾個(gè)？映關(guān)系的有哪幾個(gè)？ 直接根據(jù)直接根據(jù)Fischer投影式命名的簡(jiǎn)便方法介紹：投影式命名的簡(jiǎn)便方法介紹：COOHCOOHHOHHOHCH3CH3 CH2ClH HOCH2Cl HOCH2 Cl H CH2Cl中中大大小小最小基在最小基在橫鍵上，橫鍵上，紙面走向紙面走向與實(shí)際走與實(shí)際走向向相反相反.中中大大小小最小基在最小基在豎鍵上，豎鍵上，紙面走向紙面走向與實(shí)際走與實(shí)際走向向相同相同.S-2,3-二氯丙醇二氯丙醇R-2,3-二氯丙醇二氯丙醇R-(-)-乳酸乳酸S-(+)-乳酸乳酸比較投影式時(shí)必須遵守下列規(guī)則：比較投影式時(shí)必須

53、遵守下列規(guī)則： 1 1、Fischer投影式不能離開紙面投影式不能離開紙面進(jìn)行翻轉(zhuǎn)。進(jìn)行翻轉(zhuǎn)。 2、若要知道兩個(gè)投影式是否能重合，只能使它、若要知道兩個(gè)投影式是否能重合，只能使它在在紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)紙面上轉(zhuǎn)動(dòng)180, 而而不能旋轉(zhuǎn)不能旋轉(zhuǎn)90或或270。3、 Fischer式式中中*C上所連原子或基團(tuán)可以上所連原子或基團(tuán)可以兩兩-兩交兩交換偶數(shù)次換偶數(shù)次。若交換奇數(shù)次，將會(huì)使構(gòu)型變?yōu)樗?。若交換奇數(shù)次，將會(huì)使構(gòu)型變?yōu)樗膶?duì)映體。對(duì)映體。4、三基團(tuán)輪換操作，不改變其構(gòu)型。、三基團(tuán)輪換操作，不改變其構(gòu)型。HNH2CO2HCH3CO2HNH2HCH3CO2HNH2HCH3CO2HNH2HCH3HOHCOO

54、HCH3對(duì)調(diào)一次HOHCOOHCH3再對(duì)調(diào)一次HOHCH3COOH旋轉(zhuǎn)180o在紙平面上HOHCOOHCH3R S R R下列下列FischerFischer式是否表示同一化合物？式是否表示同一化合物？COOHCH2OHHOH HO HCH2OHCOOH12COOHOHHO H HOCH2COOHCH2OHH34CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3ClBrHHClBrHHClBrHHHClBrH1 2 3 42S,3R2R,3S2R,3R2S,3S含兩個(gè)不同手性碳原子的分子含兩個(gè)不同手性碳原子的分子HOHClHCOOHCOOHCOOHHOHHClCOOHHOHHClCOOHCOOH

55、HOHClHCOOHCOOH 2R3R 2S3S 2R3S 2S3R dl-dl- =7.1=7.10 0 =-7.1 =-7.10 0 =9.3 =9.30 0 =-9.3 =-9.30 0對(duì)映關(guān)系：對(duì)映關(guān)系： 與與； 與與非對(duì)映關(guān)系：非對(duì)映關(guān)系： 與與、與與、與與、與與非對(duì)映體非對(duì)映體：構(gòu)造相同：構(gòu)造相同, 構(gòu)型不同構(gòu)型不同, 相互間不是實(shí)物相互間不是實(shí)物與鏡影關(guān)系的立體異構(gòu)體。與鏡影關(guān)系的立體異構(gòu)體。 光活異構(gòu)體數(shù)目光活異構(gòu)體數(shù)目 = 2n ; (n=不同手性碳原子數(shù)不同手性碳原子數(shù)) 外消旋體數(shù)目外消旋體數(shù)目= 2n-1 ClCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3ClHHCl

56、HHClHHHClH1 2 3 4ClClCl2S,3R 2R,3S 2R,3R 2S,3S HOOC-CH-CH-COOHOH OH* 酒石酸含兩個(gè)相同手性碳原子的分子含兩個(gè)相同手性碳原子的分子 OH COOH CHCOOH HOH *C2 *C3 ：HOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOH2R,3S2S,3R2R,3R2S,3S內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體對(duì)映體對(duì)映體非對(duì)映體非對(duì)映體內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體(meso)：分子內(nèi)部形成對(duì)映兩半的化合：分子內(nèi)部形成對(duì)映兩半的化合物。物。(有平面對(duì)稱因數(shù)有平面對(duì)稱因數(shù))。具有兩個(gè)手性中心的內(nèi)消。

57、具有兩個(gè)手性中心的內(nèi)消旋結(jié)構(gòu)一定是（旋結(jié)構(gòu)一定是（RS）構(gòu)型。）構(gòu)型。內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體無旋光性無旋光性 (兩個(gè)相同取代、構(gòu)型相反的手兩個(gè)相同取代、構(gòu)型相反的手性碳原子，處于同一分子中，旋光性抵消性碳原子，處于同一分子中，旋光性抵消)。內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體不能分離成光活性化合物。不能分離成光活性化合物。CH3HCH3OHOHHHCH3HOHOHCH3HCH3HOHOHCH3(A)(B)(C)討論討論：指出下列：指出下列(A)與與(B)、(A)與與(C)的關(guān)系的關(guān)系(即對(duì)即對(duì)映體或非對(duì)映體關(guān)系映體或非對(duì)映體關(guān)系)。C=C=CHCH3CH(CH3)2ClchiralC=C=CHCH3CH(CH3)2Is

58、 this chiral?H 聯(lián)苯型分子聯(lián)苯型分子: :單鍵旋轉(zhuǎn)受阻型苯環(huán)間碳碳苯環(huán)間碳碳 鍵旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生位阻構(gòu)象異構(gòu)鍵旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生位阻構(gòu)象異構(gòu)NO2HOOCCOOHO2NO2NHOOCCOOHNO2當(dāng)同一環(huán)上當(dāng)同一環(huán)上鄰位有鄰位有不對(duì)稱取代不對(duì)稱取代時(shí)（時(shí)（取取代基或原子體積較代基或原子體積較大大）, 整個(gè)分子無對(duì)整個(gè)分子無對(duì)稱面、無對(duì)稱中心稱面、無對(duì)稱中心, 分子有手性分子有手性。CH3CHCHCH2CH3CH3Br12345CH2=CHCH2ClC6H5CH2Cl1232-甲基-3-溴戊烷3-氯丙烯烯丙基氯芐基氯 氯化芐 氯甲苯，C6H5CH2CH2=CHCH2芐基烯丙基CH3CH2

59、CH-CH2CH2CH3 CH2Cl3-氯甲基氯甲基己烷己烷CH2=CH-CH-CH2-Br CH3CH3 I3-甲基-4-溴-1-丁烯5-甲基-1-碘環(huán)己烯H3CCHCHCH2CHCHCH3ClICH3CH32，6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷鹵代芳烴的命名鹵代芳烴的命名：鹵素取代芳環(huán)氫時(shí)，以芳烴作母體.Cl CH2ClBr BrCH3Cl3,5-二溴甲苯2-氯萘1-氯甲基-4-氯苯鹵素取代側(cè)鏈時(shí)，以鏈烴作母體，鹵素和芳烴都作基 CH-CH2CHCl2 CH33-苯基-1,1-二氯丁烷RCH2A + Nu： RCH2Nu + A：中心碳原子中心碳原子底物底物（進(jìn)入基團(tuán)）（進(jìn)入基團(tuán)） 親核試劑親

60、核試劑產(chǎn)物產(chǎn)物離去基團(tuán)離去基團(tuán)受進(jìn)攻受進(jìn)攻的對(duì)象的對(duì)象一般是負(fù)離子或帶未一般是負(fù)離子或帶未分電子對(duì)的中性分子分電子對(duì)的中性分子親核試劑親核試劑 (Nu)：帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子帶負(fù)電荷的離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子底物：底物：反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)反應(yīng)中接受試劑進(jìn)攻的物質(zhì)離去基團(tuán)：離去基團(tuán)：帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子帶著一對(duì)電子離去的分子或負(fù)離子CH2CN+H2OH2SO4CH2COOH60-68%120C,4hCH2=CHCN + H2OH2SO4refluxing,48hCH2=CHCOOHCH2=CHCH2CN+H2OHClrefluxing,0.5hCH2=C