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1、 氯堿消費(fèi)平安技術(shù)原上海天原化工廠副廠長(zhǎng)高級(jí)工程師國(guó)家注冊(cè)平安評(píng)價(jià)師邱庠墉中國(guó)氯堿網(wǎng)&中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)上海培訓(xùn)中心2021年6月目錄一、我國(guó)氯堿工業(yè)概略二、氯堿消費(fèi)危險(xiǎn)性分析與發(fā)生的事故概述三、燒堿消費(fèi)工藝以及平安技術(shù) 1、鹽水制備 2、電解石棉隔膜電解槽,離子膜電解槽 3、蒸發(fā) 4、氯氫處置四、氯氣產(chǎn)品消費(fèi)工藝以及平安技術(shù) 1、液氯 2、合成鹽酸 3、次氯酸鈉溶液 4、漂粉精、漂白粉、漂白液 5、其他氯產(chǎn)品五、設(shè)備、公用工程對(duì)平安消費(fèi)的影響一 我國(guó)氯堿企業(yè)概略 氯堿工業(yè)是重要的化工原料工業(yè),在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中起著重要的作用。氯堿產(chǎn)品廣泛運(yùn)用于輕工、紡織、冶金、食品等行業(yè),也是化工行業(yè)的重要原料。建
2、國(guó)以來(lái),以燒堿為主要標(biāo)志的氯堿工業(yè)開(kāi)展很快,目前我國(guó)消費(fèi)才干和產(chǎn)量已居世界第一位,滿足著各行各業(yè)的需求。 我國(guó)氯堿企業(yè)開(kāi)展迅速,從1949年只需56家企業(yè),消費(fèi)燒堿缺乏1萬(wàn)噸。1958年添加了十多個(gè)新建企業(yè),產(chǎn)量到達(dá)60萬(wàn)噸。90年代至今又進(jìn)一步快速開(kāi)展,2021年燒堿消費(fèi)企業(yè)總數(shù)到達(dá)176家,消費(fèi)才干已到達(dá)3021萬(wàn)噸。聚氯乙烯消費(fèi)企業(yè)到達(dá)94家,消費(fèi)才干已到達(dá)2043萬(wàn)噸。 然而,氯堿消費(fèi)是危險(xiǎn)性很高的化工消費(fèi)行業(yè),一旦發(fā)惹事故其后果也是驚人的。我國(guó)也發(fā)生過(guò)數(shù)十人死亡、數(shù)百人吸入氯氣而引起中毒的事故。雖然我國(guó)氯堿消費(fèi)企業(yè)不斷加強(qiáng)了平安管理,采取了許多平安防備措施,防止發(fā)生類似的嚴(yán)重事故,獲
3、得了顯著效果。但是氯堿企業(yè)的平安消費(fèi)仍存在許多不利要素,主要表如今:第一、隨著國(guó)內(nèi)對(duì)氯堿產(chǎn)品的需求的添加,消費(fèi)企業(yè)數(shù)量也添加,企業(yè)規(guī)模不斷擴(kuò)展,稍有不慎就能夠呵斥嚴(yán)重的事故;第二、氯堿企業(yè)新職工添加很多,有能夠短少系統(tǒng)的培訓(xùn),職工素質(zhì)不高,難以處置突發(fā)事件,以致釀成嚴(yán)重事故。第三、企業(yè)管理滑坡,該管的沒(méi)有管好,釀成許多不該發(fā)生的事故,等等。 這些不利要素不僅關(guān)系到本廠職工的平安,而且關(guān)系到社會(huì)的平安和穩(wěn)定,也是直接影響到化工行業(yè)的籠統(tǒng)和聲譽(yù)。每個(gè)氯堿企業(yè)都應(yīng)該加強(qiáng)本身的平安管理任務(wù),不斷加強(qiáng)法制認(rèn)識(shí),努力提高平安管理程度,杜絕發(fā)生社會(huì)災(zāi)禍性事故,減少職工的傷亡。二 氯堿工業(yè)其危險(xiǎn)特性分析 隨著
4、氯堿企業(yè)消費(fèi)規(guī)模的擴(kuò)展,各類事故的發(fā)生也在不斷添加,有些嚴(yán)重的事故不得不引起一切氯堿企業(yè)的注重。中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)和國(guó)家安監(jiān)總局?;_(kāi)展了大量的平安技術(shù)活動(dòng),在氯堿企業(yè)的大力支持下,對(duì)促進(jìn)和提高氯堿企業(yè)的平安管理程度、平安消費(fèi)技術(shù)措施任務(wù)發(fā)揚(yáng)了積極作用,獲得了很好的實(shí)踐效果。 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)氯堿企業(yè)發(fā)生的事故大致為化學(xué)爆炸、火災(zāi)、中毒窒息、觸電、高處墜落、灼燙、物體打擊、機(jī)械起重?fù)p傷等為多發(fā)事故。其主要緣由有違章違紀(jì)、培訓(xùn)不力、操作技術(shù)不熟練、設(shè)備工具缺陷、材質(zhì)選用不當(dāng)、對(duì)現(xiàn)場(chǎng)缺乏檢查等方面的問(wèn)題。這些事故的發(fā)生,充分反映了氯堿企業(yè)消費(fèi)中的有毒有害、易燃易爆、高溫高壓、腐蝕性強(qiáng)、工藝復(fù)雜等諸多危險(xiǎn)
5、特性。為此我們必需加以高度認(rèn)識(shí),仔細(xì)落實(shí)全方位的平安管理要求和平安防護(hù)措施,提高平安可靠性,有效地維護(hù)好職工的平安和設(shè)備財(cái)富的平安,確保消費(fèi)正常進(jìn)展。 中華人民共和國(guó)“平安消費(fèi)法的公布實(shí)施和國(guó)家一系列的法律法規(guī)、規(guī)范為我們提供了強(qiáng)有力的支持。我們必需進(jìn)一步提高法制認(rèn)識(shí),仔細(xì)學(xué)法守法,遵法守紀(jì),全面提高平安管理程度,為氯堿企業(yè)的平安正常消費(fèi),防止事故的發(fā)生,作出我們的應(yīng)有奉獻(xiàn)。 氯堿化工消費(fèi)安裝特點(diǎn)有消費(fèi)延續(xù)性強(qiáng)、安裝規(guī)模大、消費(fèi)危險(xiǎn)性大;產(chǎn)品關(guān)聯(lián)度高、整個(gè)氯堿化工的消費(fèi)線必需堅(jiān)持物料高度平衡對(duì)消費(fèi)穩(wěn)定性要求高;危險(xiǎn)化學(xué)品物料的腐蝕性、毒害性、易燃易爆性對(duì)設(shè)備及材質(zhì)要求高;消費(fèi)延續(xù)性對(duì)操作人員素
6、質(zhì)要求高;消費(fèi)控制對(duì)自動(dòng)化要求高等。氯堿消費(fèi)過(guò)程的產(chǎn)品關(guān)聯(lián)情況以以下圖表示。例上海氯堿化工股份氯堿產(chǎn)品消費(fèi)關(guān)聯(lián)圖 2021年消費(fèi)原料 消費(fèi)安裝 消費(fèi)產(chǎn)品工業(yè)鹽加水 化鹽安裝化成鹽水氯化鈉飽和鹽水 一次精制鹽水 一次精制鹽水 電解聯(lián)產(chǎn)的氫氣 下游產(chǎn)品運(yùn)用直流電 51型隔膜電解槽 電解液蒸發(fā) 30%工業(yè)級(jí)氫氧化鈉 電解聯(lián)產(chǎn)的氯氣 下游產(chǎn)品運(yùn)用二次精制鹽水 F1 型離子膜電解槽安裝 F2型離子膜電解槽安裝 32%高純度氫氧化鈉 32%高純度氫氧化鈉蒸發(fā) 48%高純度氫氧化鈉 膜式蒸發(fā)99% 固體高純度氫氧化鈉電解聯(lián)產(chǎn)的氫氣 緊縮加壓灌裝鋼瓶 緊縮氫氣 氫氣鍋爐的燃料 低壓蒸汽 枯燥保送供吳涇化工公司
7、 氫氣消費(fèi)原料 消費(fèi)安裝 消費(fèi)產(chǎn)品電解聯(lián)產(chǎn)的氯氣 冷凍液化 氣液分別 包裝鋼瓶 液氯鋼瓶 次氯酸鈉反響槽 次氯酸鈉溶液 氫氣、氯氣合成爐 氯化氫氣體 冷凍枯燥保送供吳涇化工公司 氯化氫氣體 工業(yè)水吸收 工業(yè)鹽酸 高純水吸收 高純鹽酸 氫氧化鈣 32%高純度氫氧化鈉 次氯酸鈣氯化反響 分別、枯燥 次氯酸鈣漂粉精 乙烯、 汽化氯氣 四氯化碳氯化反響 四氯化碳 乙烯、氯氣 直接氯化反響 1,2二氯乙烷中間產(chǎn)品 乙烯、氯化氫、氧氣 氧氯化反響 1,2二氯乙烷中間產(chǎn)品1,2二氯乙烷 熱裂解爐 粗氯乙烯 精制氯乙烯中間產(chǎn)品 氯化氫回收到氧氯化反響作為原料 精制氯乙烯 聚合釜 分別 枯燥 包裝 聚氯乙烯樹(shù)脂
8、消費(fèi)過(guò)程中存在的主要危險(xiǎn)、危害1、電解消費(fèi)中需求運(yùn)用大量電力由交流電整流為直流電,經(jīng)過(guò)電解槽使氯化鈉水溶液電解消費(fèi)氯、氫和氫氧化鈉。在消費(fèi)過(guò)程中發(fā)生忽然停電將會(huì)使電解消費(fèi)系統(tǒng)工況忽然變化,假設(shè)處置不當(dāng),輕那么發(fā)生氯氣逸出引起人員中毒,重那么會(huì)有能夠發(fā)生爆炸事故。2、電解消費(fèi)中運(yùn)用的氯化鈉水溶液中含的胺、銨離子,在電解過(guò)程會(huì)與氯發(fā)生反響生成三氯化氮隨著氯氣帶出,在液氯消費(fèi)中液化在液氯之中。三氯化氮是一種危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì),由于液氯在運(yùn)用中的汽化過(guò)程,剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升,假設(shè)到達(dá)一定數(shù)量就會(huì)發(fā)生爆炸。3、電解過(guò)程在高直流電壓、高直流電流強(qiáng)度下進(jìn)展,人體不慎接觸,有發(fā)生觸電事故的能夠。4、
9、氯氣是黃綠色有刺激性氣味的、高度毒性的有毒氣體,人吸入少量的氯氣就會(huì)發(fā)生中毒。氯氣能與許多化學(xué)品如乙炔、乙醚、氨、燃料氣烴類、氫氣、金屬粉末等猛烈反響發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì)。氯氣也有強(qiáng)腐蝕性質(zhì),對(duì)金屬和非金屬都有腐蝕作用。消費(fèi)中必需防止氯氣的泄露,作業(yè)環(huán)境中的氯氣濃度必需小于1mg/m3。由于氯氣對(duì)人體的急性毒性作用明顯,不同濃度氯對(duì)人的急性毒性反響見(jiàn)下表。表1 氯對(duì)人體的急性毒性濃度(mg/m3 )(ppm)反 應(yīng)3000(1000)深吸少許可能危及生命300(100)可能造成致命性損傷120180(4060)接觸3060min可能引起嚴(yán)重?fù)p害90(30)引起劇咳18(6)刺激咽喉39(1
10、3)有明顯氣味,刺激眼、鼻1.5(0.5)略有氣味0.06(0.02)嗅覺(jué)閾濃度5、隔膜電解槽的隔膜是由石棉纖維配制漿液經(jīng)真空吸附在陰極網(wǎng)上,消費(fèi)過(guò)程中產(chǎn)生的氯氣中會(huì)含有一定量的氫氣,氯氣與氫氣混合在一定比例時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸,氯氣與氫氣的爆炸極限為5%-87.5%體積比,因此對(duì)氯氣中的氫含量要嚴(yán)厲加以控制。隔膜電解槽工藝目的規(guī)定氯氣中的氫含量單槽小于1%,氯氣總管小于0.4%。6、各反響單元,各種物料的配比、流量、加料速度和物料規(guī)格,以及溫度和壓力等參數(shù)的控制,不僅影響產(chǎn)質(zhì)量量,還會(huì)嚴(yán)重危脅平安消費(fèi)。例如直接氯化單元,尾氣中氧氣含量如大于10,那么在反響系統(tǒng)就會(huì)引起化學(xué)爆炸。 7、消費(fèi)中存在著許多
11、腐蝕性物質(zhì),如氯氣、氯化氫、燒堿、硫酸等,在遇到水的情況下腐蝕性大大加強(qiáng)。假設(shè)各消費(fèi)工序水份控制不嚴(yán),設(shè)備很快就會(huì)被腐蝕而受損,從而呵斥物料的大量走漏,往往引起消費(fèi)中止,甚至能夠引起火災(zāi)、爆炸和中毒事故。同時(shí)消費(fèi)過(guò)程中由于腐蝕嚴(yán)重,檢修頻繁,所以往往是邊消費(fèi)邊檢修假設(shè)平安制度執(zhí)行不嚴(yán),平安措施不落實(shí),如焊接火星遇到安裝內(nèi)走漏出來(lái)的易燃物料容易引起火災(zāi)爆炸事故。另外這些腐蝕性物質(zhì)走漏出來(lái),濺入眼睛或皮膚接觸可引起化學(xué)灼傷。8、貯罐超量?jī)?chǔ)存是非常危險(xiǎn)的,液氯鋼瓶、液氨鋼瓶的超量充裝是非常危險(xiǎn)的,一旦發(fā)生超量充裝能夠呵斥鋼瓶的物理性爆裂,如1噸鋼瓶包裝的液氯逸出將會(huì)呵斥幾百米范圍內(nèi)的人員和生物遭到嚴(yán)
12、重的生命要挾。9、壓力容器、壓力管道是化工消費(fèi)中的重要配備,假設(shè)發(fā)生超溫、超壓或者遭到腐蝕強(qiáng)度降低也是容易發(fā)生設(shè)備損壞的事故,一旦發(fā)生設(shè)備損壞的大量走漏,將會(huì)呵斥惡性爆炸事故或有毒有害物料的泄露事故。 10、液氯槽罐車裝卸料操作過(guò)程中,假設(shè)管理、配合不好,容易發(fā)生拉斷軟管,呵斥物料大量走漏,將會(huì)引起嚴(yán)重后果。11、化學(xué)灼傷是化工消費(fèi)中常見(jiàn)的職業(yè)性損傷,極大部分為消費(fèi)性事故呵斥的占95%;生活性事故包括謀害占5%。發(fā)生的緣由既有工廠設(shè)備失修、管理不善、制度不健全、規(guī)劃不合理等緣由;又有勞動(dòng)者素質(zhì)任務(wù)大意、違章操作、缺乏防護(hù)常識(shí)等緣由?;瘜W(xué)灼傷約占各類灼傷病例數(shù)的5%或更多?;瘜W(xué)灼傷是一種或幾種化
13、學(xué)物質(zhì)致傷,該物質(zhì)是常溫或高溫的,直接對(duì)皮膚刺激、腐蝕及化學(xué)反響熱引起的急性皮膚損害??砂橛醒圩苽秃粑牢胄該p傷。有的化學(xué)物質(zhì)可經(jīng)皮膚、粘膜吸收中毒。有時(shí)灼傷面積很小而合并化學(xué)中毒致死,所以更要注重。12、液氨作為冷凍劑制冷的工藝還是許多工廠在運(yùn)用的范圍,氨氣是有毒有害、有爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì),消費(fèi)中的平安必需引起高度注重。 氨氣的危險(xiǎn)特性 氨液化的,含氨50%是危險(xiǎn)化學(xué)品,按其危險(xiǎn)特性為第2.3類,即90-92中的第2類緊縮氣體和液化氣體中的有毒氣體。氨與空氣混合能構(gòu)成爆炸的混合物;遇明火、高熱會(huì)引起熄滅爆炸;受熱后瓶?jī)?nèi)壓力增大,有爆炸的危險(xiǎn);走漏物質(zhì)可導(dǎo)致中毒;對(duì)眼、粘膜或皮膚有刺激性,有灼
14、傷危險(xiǎn);有毒,易燃;有特殊的刺激性氣味。氨的安康危害氨NH3為常溫常壓下具有特殊刺激性臭味的氣體,加壓時(shí)易被液化為無(wú)色液體。分子量17.032,凝點(diǎn)-77.7,沸點(diǎn)-33.5,氣體相對(duì)密度空氣=1為0. 6,液體的相對(duì)密度水=1為0.821-79。易溶于水,其水溶液即為氨水,含氫氧化銨和氨,呈弱堿性。與空氣混合爆炸極限為15.727.4%。 氨主要作用于呼吸系統(tǒng),對(duì)粘膜有刺激和腐蝕作用。低濃度時(shí)可使眼結(jié)膜、鼻咽部、呼吸道粘膜充血、水腫等。高濃度氨損傷肺泡毛細(xì)血管管壁,使其擴(kuò)張和浸透性加強(qiáng),破壞肺泡外表活性物質(zhì),肺間質(zhì)和肺泡產(chǎn)生大量滲出物,構(gòu)成肺水腫。同時(shí)支氣管、毛細(xì)支氣管亦充血。水腫、痙攣。氨
15、的水溶性強(qiáng),分子量小,分散速度快,能迅速浸透到組織內(nèi),使組織蛋白變性。產(chǎn)生大量分泌物,可影響氧氣的吸入和彌散,呵斥呼吸功能妨礙,出現(xiàn)低氧血癥,乃至急性成人呼吸窘迫癥,心腦缺氧等。缺氧又可提高血管通透性。氨氣對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)的作用在中毒開(kāi)場(chǎng)為興奮,隨后為驚厥,繼而嗜睡以致昏迷。亦可經(jīng)過(guò)神經(jīng)反射作用致心跳和呼吸驟停。 長(zhǎng)期接觸低濃度氨,被損傷的粘膜易被致病菌、病毒感染,反復(fù)感染那么構(gòu)成慢性炎癥。接觸高濃度氨或氨水,可引起眼結(jié)膜水腫,角膜潰瘍,虹膜炎、晶體混濁,甚至角膜穿孔,易感染,病程長(zhǎng)。重度中毒可見(jiàn)白細(xì)胞數(shù)增高,血氨增高,可出現(xiàn)肝功能異常。SGPT增高。心電圖可出現(xiàn)S-T、T波改動(dòng),心律不齊。氨對(duì)人體
16、的毒性反響見(jiàn)表2。表2 氨對(duì)人體的毒性反響濃度(mg/m3)時(shí)間(min)反 應(yīng)3500700030立即死亡1750450030可危急生命70030立即咳嗽55330強(qiáng)烈刺激現(xiàn)象17535028鼻、眼刺激,呼吸及脈搏加速14021028有明顯不適、但尚可工作14030眼及上呼吸道不適,惡心、頭痛7014030可以工作7045呼吸變慢67.245鼻咽刺激感9.845無(wú)刺激作用13.545可以識(shí)別氣味0.745感覺(jué)到氣味13、氣瓶事故氣瓶屬于挪動(dòng)式壓力容器,不論充裝是永久氣體、液化氣體、溶解氣體,一旦逸出瓶外,極易分散。 1受熱、超裝引起爆裂或爆炸 氣瓶超越運(yùn)用期限或材質(zhì)不良,充裝氣體的氣瓶,即使
17、不超越設(shè)計(jì)壓力,假設(shè)在儲(chǔ)存期間遇到高溫天氣,氣瓶?jī)?nèi)壓力隨著溫度上升而升高,超越氣瓶所能接受的壓力時(shí),就會(huì)發(fā)生爆裂。 充裝過(guò)量。氣瓶假設(shè)充裝過(guò)量,特別是液化氣體,在遇到陽(yáng)光曝曬或其他熱源作用后,瓶?jī)?nèi)將產(chǎn)生極大的膨脹力,把氣瓶脹破。氣瓶爆裂后假設(shè)逸出的是可燃?xì)怏w。遇火源會(huì)引起著火或爆炸。氨的膨脹系數(shù)、緊縮系數(shù)和常壓系數(shù)見(jiàn)表3。 職業(yè)性急性中毒是氣瓶超裝或材質(zhì)年久疲勞等不測(cè)破損爆裂致氨大量逸放,操作人員在短時(shí)間內(nèi)接觸高濃度氨氣以急性呼吸系統(tǒng)損傷為主的全身性疾病。嚴(yán)重者可發(fā)生急性成人呼吸窘迫綜合癥及其他并發(fā)癥,也常伴有眼和皮膚的灼傷,嚴(yán)重時(shí)會(huì)呵斥人員傷亡和社會(huì)災(zāi)禍性事故。2違章運(yùn)輸或裝卸 氣瓶在運(yùn)輸時(shí)
18、違反高溫季節(jié)運(yùn)輸時(shí)間的規(guī)定呵斥氣瓶遭到太陽(yáng)照射溫度升高或違反氣瓶裝卸平安操作規(guī)程,被拋擲、碰撞、滾滑致使瓶帽、瓶閥撞開(kāi)或損壞,甚至發(fā)生氣瓶迸裂爆炸以致氣體逸出。由于氣瓶盛裝的是毒害性氣體,那么能夠發(fā)生社會(huì)災(zāi)禍性事故。3性質(zhì)相互抵觸的氣瓶混存混運(yùn) 性質(zhì)相互抵觸的氣瓶混存一庫(kù)或混裝一車,如遇閥門滲漏,性質(zhì)相互抵觸的氣體接觸混合會(huì)發(fā)生爆炸。另外,氣瓶如和其他易燃危險(xiǎn)品混存混運(yùn)時(shí),其他危險(xiǎn)品著火也會(huì)使氣瓶受熱爆炸。4庫(kù)房通風(fēng)不良 氣瓶在儲(chǔ)存過(guò)程中,假設(shè)閥門滲漏,庫(kù)房通風(fēng)不良,可燃?xì)怏w聚積,遇著火源那么能夠發(fā)生爆炸事故。 項(xiàng)目 符號(hào)溫度 單位飽和蒸汽壓常壓密度壓縮系數(shù)膨脹系數(shù)Pvd106105atmKg
19、/s1/atm1/04.23800.6386111204106.06850.6247122217208.45850.61031372343011.5120.60521582574015.3390.57951852855020.0590.56292203136025.7870.5452262338三 燒堿消費(fèi)工藝以及平安技術(shù)氫氧化鈉燒堿消費(fèi)安裝主要工藝流程簡(jiǎn)介1、鹽水制備 化鹽是燒堿消費(fèi)的第一道工序,將固體食鹽化成鹽水,并參與有關(guān)化學(xué)物質(zhì),除去鹽水中雜質(zhì),再經(jīng)過(guò)沉淀得到合格的精制鹽水,供電解運(yùn)用。工業(yè)鹽用工藝水溶解成飽和鹽水,參與碳酸鈉并與蒸發(fā)回收鹽水中的氫氧化鈉和與鈣、鎂離子反響生成沉淀物,經(jīng)
20、過(guò)沉清桶自然沉降除去沉淀物。廓清鹽水再經(jīng)過(guò)砂濾器過(guò)濾成為合格的一次精制鹽水供電解運(yùn)用。 精制鹽水工藝目的為:氯化鈉含量318克/升,鈣、鎂含量5毫克/升,銨含量:無(wú)機(jī)銨含量1毫克/升,總銨含量4毫克/升,硫酸根含量5克/升,過(guò)堿量:氫氧化鈉0.070.15克/升,碳酸鈉0250.35克/升,鹽水沉清桶控制溫度503。PH控制各廠不一,有酸性鹽水入槽、堿性鹽水入槽或中性鹽水入槽,這些情況都有。2、電解石棉隔膜電解槽,離子膜電解槽2.1、金屬陽(yáng)極隔膜電解安裝: 精制鹽水經(jīng)過(guò)加溫進(jìn)入金屬陽(yáng)極石棉隔膜電解槽的陽(yáng)極室,與通入電解槽的直流電進(jìn)展電解反響,在電解槽的陽(yáng)極室釋放出氯氣;電解槽的陰極室釋放出氫氣
21、;流出的液體為電解液濃度為10%-12%的氫氧化鈉溶液。電解液保送到蒸發(fā)器進(jìn)展蒸發(fā),濃縮到30%或42%的氫氧化鈉溶液。經(jīng)過(guò)冷卻、分別析出的結(jié)晶鹽, 再進(jìn)展配制,分析化驗(yàn)合格送入廢品儲(chǔ)槽。在電解槽聯(lián)產(chǎn)的氯氣、氫氣分別進(jìn)展冷卻、枯燥后保送到各消費(fèi)安裝運(yùn)用。分別析出的結(jié)晶鹽再溶解成熟鹽水,回到化鹽工段回收利用。 反響方程式:2NaCl+H2O 電解 Cl2 +H2 + 2NaOH圖1 隔膜電解槽氫氧化鈉燒堿工藝流程溶鹽反響桶鹽水廓清桶鹽水過(guò)濾器一次精制鹽水陽(yáng)極室陰極室聯(lián)產(chǎn)氯氣冷卻、枯燥氯氣加壓保送氫氧化鈉交流電整流器直流電聯(lián)產(chǎn)氫氣冷卻氫氣保送蒸發(fā)提濃30%工業(yè)級(jí)氫氧化鈉2.2、離子交換膜電解安裝:
22、 離子交換膜是一種可以讓Na+等陽(yáng)離子經(jīng)過(guò),而阻止Cl- 和OH- 等陰離子經(jīng)過(guò)的陽(yáng)離子交換膜。離子交換膜法制氫氧化鈉就是利用離子交換膜的這一特性,將電解槽的陽(yáng)極和陰極隔開(kāi)來(lái)制取高純度、高濃度的氫氧化鈉和聯(lián)產(chǎn)氯氣和氫氣的。 從化鹽工段送來(lái)的一次精制鹽水經(jīng)過(guò)二次精制安裝制得含雜質(zhì)極少的二次精制鹽水進(jìn)入離子交換膜電解槽陽(yáng)極室進(jìn)展電解釋放出氯氣。與此同時(shí)將制成的高純水進(jìn)入離子交換膜電解槽陰極室與Na+反響釋放出氫氣, Na+與OH- 結(jié)合生成NaOH溶液, 電解槽陰極室流出的NaOH溶液控制在32%的濃度,流到受槽聚集后保送到相關(guān)部門的貯罐。陽(yáng)極室流出的淡鹽水經(jīng)過(guò)脫氯處置后前往化鹽工段回收利用。 圖
23、2 離子膜電解槽氫氧化鈉燒堿工藝流程一次鹽水碳素過(guò)濾器螯合樹(shù)脂塔二次精制鹽水陽(yáng)極室陰極室聯(lián)產(chǎn)氯氣冷卻、枯燥氯氣加壓保送32%氫氧化鈉精制高純水交流電整流器直流電聯(lián)產(chǎn)氫氣冷卻氫氣保送蒸發(fā)提濃50%氫氧化鈉淡鹽水回收處置工序 隨著國(guó)內(nèi)離子交換膜電解安裝的不斷開(kāi)展目前離子交換膜電解的燒堿產(chǎn)量已到達(dá)總產(chǎn)量的84.3%,隔膜法電解的燒堿產(chǎn)量只為總產(chǎn)量的15.7%。3、蒸發(fā) 把電解消費(fèi)的含量為10%12%氫氧化鈉的電解液,經(jīng)預(yù)熱后,送入多效蒸發(fā)器,以蒸汽加熱除去電解液部分水分,將電解液濃縮到氫氧化鈉含量為30%或42% 45%、50%,成為液堿產(chǎn)品或消費(fèi)固堿產(chǎn)品。同時(shí)將在濃縮過(guò)程中的結(jié)晶鹽分別,化配成回收
24、鹽水前往化鹽工段循環(huán)運(yùn)用。我國(guó)消費(fèi)工廠大部分運(yùn)用的為三效順流蒸發(fā)流程。蒸汽耗費(fèi)得到大幅度的下降。4、氯氫處置 氯氫處置工序是將電解消費(fèi)的氯氣和氫氣分別進(jìn)展冷卻和枯燥,保送到運(yùn)用部門運(yùn)用。在電解消費(fèi)過(guò)程中起著承上啟下的作用,也是穩(wěn)定電解槽正常運(yùn)轉(zhuǎn)、確保平安消費(fèi)的重要環(huán)節(jié)。 由于電解槽消費(fèi)出來(lái)的氯氣在80以上,含有大量的飽和水蒸汽,濕氯氣對(duì)鋼鐵及大多數(shù)金屬有劇烈的腐蝕作用,只需少量的稀土及貴金屬或非金屬資料在一定條件下才干抵御濕氯氣的腐蝕,而枯燥脫水后的氯氣在通常條件下對(duì)鋼鐵的腐蝕等常用資料的腐蝕是比較小的。所以氯氣處置的目的就是在于除去濕氯氣的水分,使之成為含濕量甚微的枯燥氯氣,以順應(yīng)氯氣保送和
25、氯氣產(chǎn)品消費(fèi)的需求。 氯氣處置采用“先冷卻、后枯燥 工藝流程。先對(duì)濕氯氣由鈦冷卻器一段為工業(yè)水、二段為低溫水冷卻,使氯氣溫度降低到15,經(jīng)過(guò)水沫過(guò)濾器后進(jìn)入硫酸枯燥塔,與硫酸接觸吸收水分,出枯燥塔的干氯氣經(jīng)過(guò)自凈式酸霧過(guò)濾器去除酸霧,而后進(jìn)入氯氣緊縮機(jī)加壓后經(jīng)分配臺(tái)送到各運(yùn)用部門。氯氣緊縮機(jī)有離心式緊縮機(jī)透平緊縮機(jī)和液環(huán)式緊縮機(jī)納氏泵二大類,目前消費(fèi)規(guī)模較大的單位大多數(shù)已采用離心式緊縮機(jī)消費(fèi)。液環(huán)式緊縮機(jī)納氏泵依然也有許多單位在運(yùn)用。 氯氣處置工段中還有一個(gè)重要的平安安裝就是事故氯氣處置安裝,這是必需設(shè)置的平安設(shè)備,以確保電解消費(fèi)過(guò)程中的氯氣不會(huì)發(fā)生氯氣外泄的重要措施。對(duì)此安裝消費(fèi)、平安、設(shè)備
26、管理部門必需重點(diǎn)檢查,確保事故氯氣處置設(shè)備處于正常形狀,千萬(wàn)不能忽略大意。氫氧化鈉燒堿消費(fèi)安裝其主要危險(xiǎn)、有害要素有:腐蝕性:氫氧化鈉燒堿為強(qiáng)腐蝕性物質(zhì),對(duì)人體皮膚及眼睛有劇烈的刺激作用,對(duì)接觸氫氧化鈉燒堿的工操作人員必需正確運(yùn)用勞動(dòng)防護(hù)用品,防止發(fā)生化學(xué)灼傷事故。毒害性:氯氣是黃綠色有刺激性氣味的、高度毒性的有毒氣體,人吸入少量的氯氣就會(huì)發(fā)生中毒。操作人員與氯氣接觸必需佩帶防毒面具,緊急事態(tài)搶救時(shí)必需佩戴空氣式呼吸器。氯氣能與許多化學(xué)品如乙炔、乙醚、氨、燃料氣烴類、氫氣、金屬粉末等猛烈反響發(fā)生爆炸或生成爆炸性物質(zhì)。氯氣也有強(qiáng)腐蝕性質(zhì),對(duì)金屬和非金屬都有腐蝕作用,消費(fèi)中必需防止氯氣的泄露,車間
27、作業(yè)環(huán)境中的氯氣濃度必需小于1mg/m3。爆炸性:氫氣為無(wú)色無(wú)臭氣體,與空氣混合能構(gòu)成爆炸性混合物,遇熱或明火即會(huì)發(fā)生爆炸,爆炸極限(V%):4.1-74.1。氣體比空氣輕,在室內(nèi)運(yùn)用和儲(chǔ)存時(shí),漏氣上升滯留屋頂不易排出,遇火星會(huì)引起爆炸。氫氣與氟、氯、溴等鹵素會(huì)猛烈反響。任務(wù)現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。防止高濃度吸入。進(jìn)入有限空間或其它高濃度作業(yè)場(chǎng)所,須有人監(jiān)護(hù)。消費(fèi)場(chǎng)所、儲(chǔ)存間內(nèi)的電氣設(shè)備、照明、通風(fēng)等設(shè)備應(yīng)采用防爆型。制止用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。氯內(nèi)含氫:隔膜電解槽的隔膜是由石棉纖維配制漿液經(jīng)真空吸附在陰極網(wǎng)上,消費(fèi)過(guò)程中產(chǎn)生的氯氣中會(huì)含有一定量的氫氣,氯氣與氫氣混合在一定比例時(shí)是會(huì)發(fā)生爆炸,氯氣
28、與氫氣的爆炸極限為5%-87.5%體積比,因此對(duì)氯氣中的氫含量要嚴(yán)厲加以控制。隔膜電解槽工藝目的規(guī)定氯氣中的氫含量單槽小于1%,氯氣總管小于0.4%。鹽水含銨:氯化鈉鹽水中含的銨離子、總銨在電解過(guò)程會(huì)與氯發(fā)生反響生成三氯化氮隨著氯氣帶出,在液氯消費(fèi)中積聚在液氯之中。三氯化氮是一種危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì),由于液氯在運(yùn)用中的汽化過(guò)程,剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升,假設(shè)到達(dá)一定數(shù)量就會(huì)發(fā)生爆炸。電解槽脫水:由于電解槽中的氯化鈉鹽水是一種電介質(zhì),大電流情況下堅(jiān)持相應(yīng)的電阻平衡,有穩(wěn)定的電壓降。假設(shè)電解槽中的氯化鈉鹽水達(dá)不到控制的液位,就會(huì)破壞電阻平衡呵斥電解槽溫度急劇上升,以致發(fā)生電解槽短路的熄滅或者爆炸
29、事故的發(fā)生。觸電:電解過(guò)程在高直流電壓、高直流電流強(qiáng)度下進(jìn)展,操作人員必需運(yùn)用絕緣用品,穿絕緣靴子,戴絕緣手套,防止觸電事故發(fā)生。化學(xué)灼傷:化學(xué)灼傷是化工消費(fèi)中常見(jiàn)的職業(yè)性損傷,極大部分為消費(fèi)性事故呵斥的占95%;發(fā)生的緣由既有工廠設(shè)備失修、管理不善、制度不健全、規(guī)劃不合理等緣由;又有勞動(dòng)者素質(zhì)任務(wù)大意、違章操作、缺乏防護(hù)常識(shí)等緣由?;瘜W(xué)灼傷約占各類灼傷病例數(shù)的5%或更多?;瘜W(xué)灼傷是一種或幾種化學(xué)物質(zhì)致傷,該物質(zhì)是常溫或高溫的,直接對(duì)皮膚刺激、腐蝕及化學(xué)反響熱引起的急性皮膚損害。可伴有眼灼傷和呼吸道吸入性損傷。有的化學(xué)物質(zhì)可經(jīng)皮膚、粘膜吸收中毒。有時(shí)灼傷面積很小而合并化學(xué)中毒致死,所以更要注重
30、。 氫氧化鈉燒堿的消費(fèi)過(guò)程中電解工段、蒸發(fā)工段包括各種濃度的氫氧化鈉液體和固體,都會(huì)對(duì)人體呵斥化學(xué)灼傷,尤其對(duì)眼睛呵斥的損傷后果非常嚴(yán)重,以致失明。四 氯氣產(chǎn)品消費(fèi)工藝以及平安技術(shù)氯氣產(chǎn)品消費(fèi)安裝:1、液氯 液氯安裝主要有:液化、儲(chǔ)存、包裝、冷凍、汽化工序。液氯工段主要是未來(lái)自氯處置的氣體氯經(jīng)過(guò)低溫冷凍成為液體氯。 液化設(shè)備主要有液化槽或列管式液化器以氨制冷的低溫氯化鈣溶液循環(huán)供冷,氯氣在液化管內(nèi)液化,經(jīng)過(guò)氣液分別器,液氯流入液氯計(jì)量槽,未液化氯氣送到合成鹽酸工段消費(fèi)鹽酸,液氯經(jīng)過(guò)液氯泵或汽化器加壓后對(duì)液氯鋼瓶進(jìn)展包裝或直接送到液氯運(yùn)用部門。目前已有許多單位運(yùn)用氟制冷的直冷式液化器消費(fèi)液氯,可
31、降低液氯消費(fèi)的能耗。平安要點(diǎn): 、在電解過(guò)程會(huì)與氯發(fā)生反響生成三氯化氮隨著氯氣帶出,在液氯消費(fèi)中液化在液氯之中。三氯化氮是一種危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì),由于液氯在運(yùn)用中的汽化過(guò)程,剩余液氯中的三氯化氮含量比例上升,假設(shè)到達(dá)一定數(shù)量就會(huì)發(fā)生爆炸。 、在液氯消費(fèi)過(guò)程中原料氯氣被冷凝成液體氯,還有一些氯氣和不凝性氣體成為液氯消費(fèi)的尾氣送到鹽酸合成爐作為消費(fèi)鹽酸的原料。由于氯氣與氫氣混合在一定比例時(shí)是會(huì)發(fā)生爆炸,氯氣與氫氣的爆炸極限為5%-87.5%體積比,因此對(duì)氯氣中的氫含量要嚴(yán)厲加以控制。為此液氯消費(fèi)工藝規(guī)定液氯尾氣的氫含量必需小于4%,控制在爆炸極限的下限之外,不致發(fā)生爆炸事故。液化尾氣的含氫量必需控制在
32、4%以下,為此必需控制氯氣液化效率不85%、尾氣含氯量70%。 、液氯包裝絕對(duì)不能充裝過(guò)量。氣瓶假設(shè)充裝過(guò)量,特別是液化氣體,在遇到陽(yáng)光曝曬或其他熱源作用后,瓶?jī)?nèi)液體將產(chǎn)生極大的膨脹力,致使氣瓶破裂。同樣凡是保送液氯的管道二端也不能悶死,否那么管道的液氯將產(chǎn)生極大的膨脹力,致使管道破裂或法蘭墊片沖破。將會(huì)呵斥艱苦的氯氣外逸聞故。、消費(fèi)中必需親密留意液化設(shè)備的走漏情況,一旦發(fā)現(xiàn)走漏必需立刻停頓發(fā)生走漏液化設(shè)備的運(yùn)用。建議 、氯是級(jí)毒物,最高允許濃度為1mg/m3,深吸少答應(yīng)致死的濃度為1000ppm,由計(jì)算結(jié)果可以看出,不同走漏情況,可致人深吸少許致死的區(qū)域是距走漏點(diǎn)下風(fēng)向15m75m不等。Cl
33、2濃度到達(dá)ERPG1程度的下風(fēng)向影響間隔也是非常大的,可至萬(wàn)余米。、由計(jì)算結(jié)果可見(jiàn),即使是貯槽或鋼瓶發(fā)生1mm孔徑的液氯走漏,假設(shè)未及時(shí)采取堵漏措施,其毒性影響范圍也是較大的,因此建議: 應(yīng)保證現(xiàn)場(chǎng)氯氣檢測(cè)報(bào)警儀的靈敏性、可靠性,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)走漏; 應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)配備適用的堵漏資料和個(gè)人防護(hù)用品,在第一時(shí)間做到平安堵漏,以降低走漏量,減少氯氣分散影響范圍; 教育培訓(xùn)員工掌握現(xiàn)場(chǎng)堵漏技術(shù)、自救互救技術(shù)。 、鑒于氯的高毒性和現(xiàn)場(chǎng)的高儲(chǔ)量,根據(jù)“危險(xiǎn)化學(xué)品艱苦危險(xiǎn)源辨識(shí)GB1821-2021規(guī)范規(guī)定,現(xiàn)場(chǎng)液氯儲(chǔ)量在5t臨界量以上就屬于艱苦危險(xiǎn)源;液氯消費(fèi)儲(chǔ)槽,包裝、存放單元的液氯儲(chǔ)量也較大,均已構(gòu)成艱苦危
34、險(xiǎn)源,因此應(yīng)按照有關(guān)文件要求,參照計(jì)算結(jié)果,編制化學(xué)事故應(yīng)急救援預(yù)案,并經(jīng)常演練,確保各種臨警設(shè)備在事故發(fā)生時(shí)好用。 中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)平安專業(yè)委員會(huì)針對(duì)國(guó)內(nèi)涉氯企業(yè)現(xiàn)狀,提出了,要求有關(guān)企業(yè)在實(shí)踐任務(wù)中加以貫徹實(shí)施,進(jìn)一步從本質(zhì)平安上提高消費(fèi)平安管理程度,確保液氯消費(fèi)的現(xiàn)場(chǎng)平安條件。2、合成鹽酸 鹽酸消費(fèi)安裝主要有:合成、吸收、儲(chǔ)存、氣體保送工序。氫氣與空氣混合能構(gòu)成爆炸性混合物,遇熱或明火即會(huì)發(fā)生爆炸,爆炸極限(V%):4.1-74.1。氣體比空氣輕,在室內(nèi)運(yùn)用和儲(chǔ)存時(shí),漏氣上升滯留屋頂不易排出,遇火星會(huì)引起爆炸。消費(fèi)場(chǎng)所、儲(chǔ)存間內(nèi)的電氣設(shè)備、照明、通風(fēng)等設(shè)備應(yīng)采用防爆型。制止用易產(chǎn)生火花的
35、機(jī)械設(shè)備和工具。鹽酸合成爐點(diǎn)火前必需把爐內(nèi)的氫氣置換干凈,防止發(fā)生爆炸。鹽酸合成爐的氯氫配比必需堅(jiān)持氫氣適當(dāng)過(guò)量,確保氯氣反響完全。放空尾氣中含有過(guò)量的氫氣,尾氣系統(tǒng)不能進(jìn)入空氣,從而呵斥氫氣與空氣混合的爆炸性氣體,要求控制尾氣中含氧必需5%。3、次氯酸鈉溶液 次氯酸鈉溶液消費(fèi)安裝:反響、儲(chǔ)存 將氫氧化鈉配制為15%的溶液,通入原料氯氣或廢氯氣,經(jīng)堿液吸收反響生成次氯酸鈉溶液,當(dāng)有效氯到達(dá)1011%時(shí)停頓通氯。冷卻后送到貯槽儲(chǔ)存。通氯反響設(shè)備有帶冷卻管的反響池,帶冷卻安裝的反響吸收塔。平安要點(diǎn)、嚴(yán)厲控制反響溫度,當(dāng)反響溫度大于60時(shí)次氯酸鈉將會(huì)發(fā)生分解反響放出氧氣和氯氣,呵斥環(huán)境污染和作業(yè)人員
36、中毒的事故。、嚴(yán)厲控制通入氯氣的數(shù)量,當(dāng)通入氯氣過(guò)量時(shí),次氯酸鈉溶液將會(huì)發(fā)生分解反響,也會(huì)發(fā)惹事故。、次氯酸鈉溶液的腐蝕性很強(qiáng),反響設(shè)備、貯槽和管道必需進(jìn)展防腐蝕處置。4、漂粉精、漂白粉、漂白液 漂粉精安裝;配漿、氯化、分別、混合、枯燥、造粒、包裝 次氯酸鈣漂粉精消費(fèi)中都是有氯氣和氫氧化鈣參與反響生成的次氯酸鹽。次氯酸根ClO-是一種不穩(wěn)定的化合物,在酸性環(huán)境中或接觸高溫時(shí)會(huì)發(fā)生分解,放出氧氣和氯氣。猛烈反響時(shí)能夠使容器爆破。次氯酸鈣漂粉精是粉狀物,與有機(jī)物質(zhì)、普通光滑油脂等接觸時(shí)也會(huì)發(fā)生分解反響放出氧氣和氯氣。5、其他氯產(chǎn)品 其他氯產(chǎn)品消費(fèi)數(shù)量較大的產(chǎn)品,大致有環(huán)氧氯丙烷、二氯異腈尿酸鈉、水
37、合肼等等,這些氯氣產(chǎn)品的主要原料是氯氣,氯氣的危險(xiǎn)、有害要素前面已有表達(dá)。各自的其他危險(xiǎn)特征請(qǐng)大家給以補(bǔ)充。危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存罐區(qū)以及危險(xiǎn)品碼頭 危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存罐區(qū)主要是存放腐蝕性產(chǎn)品氫氧化鈉液體、鹽酸次氯酸鈉溶液、液氯等種類。其中危險(xiǎn)性最大的是液氯貯槽,儲(chǔ)存量最大的有每臺(tái)100噸以上容量的液氯貯槽。鹽酸、次氯酸鈉貯槽有玻璃鋼材質(zhì)或工程塑料制造,也有鋼襯防腐蝕資料制造。主要都是存放危險(xiǎn)化學(xué)品,平安管理的重點(diǎn)在防止容器損壞和走漏而呵斥危險(xiǎn)化學(xué)品濺入眼睛或皮膚接觸引起化學(xué)灼傷,或發(fā)生有毒氣體外逸引起人員中毒,同時(shí)還對(duì)環(huán)境呵斥污染。 按照中華人民共和國(guó)國(guó)家規(guī)范GB503512005的要求危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存罐區(qū)都要設(shè)置防火堤或防護(hù)墻。艱苦危險(xiǎn)源辨識(shí) 按照GB18218-2021規(guī)范規(guī)定的臨界量目的,曾經(jīng)識(shí)別氯堿化工消費(fèi)企業(yè)普通都為艱苦危險(xiǎn)源監(jiān)控企業(yè)。GB18218-2021中有關(guān)艱苦危險(xiǎn)源監(jiān)控物質(zhì)摘錄為:監(jiān)控物質(zhì)臨界量(噸)乙炔1乙烯50氫5氨10氯5氯化氫20氯乙烯50電石100 各企業(yè)可根據(jù)各自的詳細(xì)情況予以核算,確定危險(xiǎn)化學(xué)品艱苦危險(xiǎn)源確實(shí)切數(shù)據(jù)。并且根
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