014RhodiaSolv_羅地亞綠色溶劑的應(yīng)用_09

1、羅地亞農(nóng)用化學(xué)品配方綠色溶劑在農(nóng)藥配方中的應(yīng)用-Rhodiasolv2021年9月，北京主要內(nèi)容1. 傳統(tǒng)溶劑的主要缺陷2. 何謂綠色溶劑3. Rhodiasolv綠色溶劑介紹 Rhodiasolv Polarclean Rhodiasolv ADMARhodiasolv Green 25 Rhodiasolv RPDE 4. Rhodiasolv 與傳統(tǒng)溶劑的溶解性能比較溶劑在植保方面的關(guān)鍵作用 溶劑的選擇直接關(guān)系到制劑的性能 液體劑型配方中首要考慮因素 溶劑在作物保護(hù)方面起到關(guān)鍵作用合成化學(xué)反響及副產(chǎn)物稀釋液有效成分的含量化學(xué)穩(wěn)定性提高性能潤濕, 粘著, 滲透, 傳導(dǎo), 耐雨水沖刷 名稱

2、CAS No.危害等級危害分類警告標(biāo)記 EPA狀態(tài)二甲基甲酰胺(DMF)68-12-2T (有毒) 易燃性液體: 類別3 ; 生殖毒性, 2類; Acute Tox. 4; Eye Irrit. 2; H226, H319, H312, H332, H360DT, 生殖毒性, 2類. R61-R20/21-R36危險無N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)872-50-4T (有毒) Eye Irrit. 2; Skin Irrit. 2; H319, H315T, 生殖毒性, 2類., R61 - R36/37/38警告EPA List 3Nonfood環(huán)己酮108-94-1Xn (有害) 易燃,

3、 閃點44C; 易燃性液體: 類別3; Acute Tox. 4;H226, H332Xn, R10 - R20警告EPA List 2Nonfood異佛爾酮78-59-1Xn (有害) H319, H302, H312, H335, H351Xn, 致癌: 類別3, R21/22 -R36/37 - R40警告EPA List 1 Nonfood甲醇67-56-1F (極其易燃) T (有毒) 閃點 11C, 易燃性液體: 類別2; STOT SE 1; Acute Tox. 3; H225, H301,H311, H331, H370F,T,R11 - R23/24/25 -R39/23/

4、24/25危險EPA List 3 Nonfood傳統(tǒng)溶劑的主要缺陷* from Sigma-Aldrich msds暫無統(tǒng)一明確的定義 普遍認(rèn)為應(yīng)該具有下述局部/全部特性何為 “綠色溶劑? 無VOC (VOC: 揮發(fā)性有機含碳化合物) 無生態(tài)毒性 對人畜平安 天然可再生 快速生物降解 不易燃 與HSE法律法規(guī)相符合 最大的應(yīng)用來自乳油EC 還包括:水乳EW和微乳ME 濃可溶劑SL專用助劑 既可作主溶劑，亦可作助溶劑 作助溶劑可以有效改進(jìn)農(nóng)藥活性成分的溶解性能 傳統(tǒng)助溶劑: 環(huán)己酮, 異佛爾酮, 甲醇, NMP (N-甲基-2-吡咯烷酮), DMF (二甲基甲酰胺)等 使用綠色溶劑的主要劑型R

5、hodiasolv Polarclean：化學(xué)結(jié)構(gòu) 純度: 98 % 全球?qū)＠Ｗo(hù) MeONMe2OOEsteramideMeOOMeOOIris+Me2NHMe2NNMe2OODiamide+Rhodiasolv Polarclean 物 性 數(shù) 據(jù) 分子量187.8折射率 , nD at 20C1.4610 0.0005比重 at 20C1.048 0.001 g/cm3表面張力 36.3 0.3 mN/m沸點 (1013 hPa)280 2 C蒸汽壓 (20C) 0.01 Pa動態(tài)粘度 (23C)9.82 0.02 mPa.s凝固點 100 mg/l藻類生長潛力測試 OECD 201CE

6、50 (72h) 100 mg/l魚類急性毒性測試OECD 203LC50 (96h) 100 mg/l固有生物降解性O(shè)ECD 302B96%，28天急性皮膚刺激測試OECD 404非皮膚刺激物離體急性眼睛刺激測試(BCOP test)OECD 437對眼睛無損害活體急性眼睛刺激測試OECD 405對眼睛有刺激(R36)皮膚過敏性測試（局部的淋巴節(jié)化驗） OECD 429非皮膚致敏物急性經(jīng)口毒性（大鼠試驗）OECD 423 2000 mg/Kg細(xì)菌基因突變測試（Ames 實驗）OECD 471無誘變性Rhodiasolv Polarclean: 平安又環(huán)保毒性和生態(tài)毒性數(shù)據(jù)Rhodiasolv

7、 Polarclean: 同大多數(shù)有機溶劑互溶(50/50 by volume at room temperature)室溫下50:50體積比溶劑溶劑現(xiàn)象現(xiàn)象Rhodiasolv Polarclean： 參考配方 氯氰菊酯 10% ME 配方組成 %氯氰菊酯原藥, 92%11Antarox B/84825水 34 Rhodiasolv Polarclean30性能:比重 20C pH 稀釋穩(wěn)定性 透明穩(wěn)定(硬水A/D/C, 5%, 30C, 18hr) 功夫菊酯 2.5% EC 配方組成%功夫菊酯原藥, 95.4% 2.7 Geronol CH/850 10 Rhodiasolv Polarc

8、lean 補足 性能:比重 20C 5 pH 4.1稀釋穩(wěn)定性 穩(wěn)定(硬水 A/D/C, 5%, 30C, 2hr)Rhodiasolv Polarclean： 參考配方 乙氧氟草醚 23% EC配方組成 %乙氧氟草醚原藥(95%)2Geronol TBE-72410Rhodiasolv PolarcleanRhodiasolv ADMA1040性能:比重 20C 1.1 pH 稀釋穩(wěn)定性 穩(wěn)定(硬水A/D/C, 5%, 30C, 2hr) 2,4-D 異辛酯 60% EC 配方組成%2,4-D 異辛酯原藥(90%) 67 Geronol CH/150 12.5Alkamuls OR/36 7

9、.5 Rhodiasolv Polarclean 補足 性能:比重 20C 1.12 pH 稀釋穩(wěn)定性 穩(wěn)定(硬水 A/D/C, 5%, 30C, 2hr) 強極性，水溶性，綠色溶劑 農(nóng)藥配方中的強力助溶劑EC/EW/ME/SL等 Hansen溶解度參數(shù)接近于傳統(tǒng)極性溶劑 (NMP, DMF, DMAC)杰出的毒性和生態(tài)毒性表現(xiàn) 不易燃，蒸汽壓非常低低VOC Rhodiasolv Polarclean: 主要優(yōu)點Rhodiasolv ADMA：主要特性ADMA(烷基二甲基酰胺) N, N-二甲基辛酰胺 CAS no. 1118-92-9N, N-二甲基癸酰胺 CAS no. 14433-76-

10、2主要特性適合各類農(nóng)藥活性成分抑制晶體增長中等極性不易溶于水高沸點，不易燃低傾點Rhodiasolv ADMA：根本物性數(shù)據(jù)Rhodiasolv ADMA 10Rhodiasolv ADMA 810化學(xué)成分N.N-二甲基癸酰胺N.N-二甲基癸酰胺N.N-二甲基辛酰胺外觀 25C無色到淺黃色透明液體水分 (Karl Fisher), % 0.3色澤 (APHA) 100粘度 20C (mPa.s) 110傾點 (C) -10 (ADMA 10) -15 (ADMA 810)生物降解性易生物降解溶解性水中溶解度 0.2% (ADMA 10) 0.5% (ADMA 810)溶于主要極性和芳烴溶劑EP

11、A許可40 CFR 180.920, 可用于收割前的莊稼 戊唑醇 250 g/L EC 配方 戊唑醇原藥 95% g/L Rhodiasolv ADMA 10 Rhodiasolv Polarclean255 Geronol TEB-25 100 性質(zhì): 比重 20C pH (5%) 乳化性能 (0.5% & 5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 無晶體析出 24hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 無晶體析出Rhodiasolv ADMA 不溶于水的中等極性溶劑 EC配方中ADMA與 Polarclean的組合協(xié)同效應(yīng)Rhodiasolv ADMA：參

12、考配方 甜菜寧 9% +甜菜寧 7% + 乙呋草磺11% EC 配方 % 乙呋草磺原藥 97% 11.5 甜菜寧 甜菜寧 Rhodiasolv Polarclean 5 油酸甲酯 檸檬酸 水不溶水溶PolarcleanADMA可調(diào)的溶解性能 戊唑醇 250 g/L EW 配方 戊唑醇原藥 95% g/L Rhodiasolv ADMA 10350 Rhodiasolv Polarclean150 Geronol EW/36 200 水30 性質(zhì): 比重 20C 0.99 pH (5%) 乳化性能 (0.5% & 5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 無晶體析出 2

13、4hr: (A, D, C): 0, 0, 0. 無晶體析出Rhodiasolv ADMA：參考配方 三唑醇 23% EC 配方 % 三唑醇原藥 AntaroxB/848 10 Rhodiasolv ADMA 810 17 性質(zhì): 比重 20C pH (5%) 乳化性能 (5%, 30C) 2hr: (A, D, C): 0.5, 0.1, 0. 無晶體Rhodiasolv Green 25 物 性 數(shù) 據(jù) 外觀 20C無色到淺黃色透明液體水分 (%)200-201.09100微溶無Rhodiasolv DIB273N/V0.95100幾乎不溶無Rhodiasolv RPDE 為低本錢無毒的綠

14、色溶劑，具有中等溶解力，可以作為主溶劑應(yīng)用在不需要極高極性的農(nóng)藥配方中。Rhodiasolv DIB性質(zhì)與Rhodiasolv RPDE相似，極性和水溶性均略低于RPDE，揮發(fā)性更低。配方中參加少量DIB可以明顯地抑制晶體的增長。Rhodiasolv RPDE ：農(nóng)藥上的應(yīng)用局部農(nóng)藥的溶解度數(shù)據(jù)25度甲草胺743 g/l甜菜寧65 g/l氯苯嘧啶醇 126 g/l敵稗543 g/l配方舉例氟硅唑 420g/L EC氟硅唑 (93.2%)451 g/lRhodacal 60/BE 50Soprophor BSU50Rhodiasolv RPDE補足氟硅唑 10%EW氟硅唑 (93.2%)110

15、g/lRhodiasolv RPDE275 Soprophor 60/BE20Soprophor 4D38450Ag-Rho Pol 23W(2%) 120丙二醇50水補足溶解度試驗結(jié)果0 = 常溫不溶解1 = 7天穩(wěn)定(常溫)2 = 7天穩(wěn)定(0)3 = 7天穩(wěn)定(0加晶種).Rhodiasolv 與傳統(tǒng)溶劑的溶解性比照Rhodiasolv Polarclean03210321異佛爾酮Alachlor 48%Tebuconazole 25% Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Pr

16、opoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%0321Alachlor 48%Tebuconazole 25% Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%Alachlor 48%Tebuconazole 25% Di

17、fenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cypermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%NMP0321Alachlor 48%Tebuconazole 25%Difenoconazole 25%Phenmedipham16%Propanil 36%Trifluralin 40%Oxyfluorfen22%Propoxur 20%Chlorpyrifos 40%Alpha-Cyp

18、ermethrin 10%Pendimethalin 33%Triadimenol 23%Rhodiasolv ADMA Hansen 溶解度參數(shù) 真溶劑 非溶劑極性項, dPR色散項, dDdHdDdP氫鍵項, dH 每個溶劑組分的總內(nèi)聚能可以從三個方面來表征, 分別是色散項(D), 極性項(P)以及氫鍵項(H). 聚合體也通過內(nèi)聚能來表征, 以溶解度大小及一個半徑來表示.HPDddd , ,HPDddd , , R1020300102030氫鍵能(J/cm3)1/2極性參數(shù)(J/cm3)1/2Hexylene glycolGlycerol carbonateDiethylene glycolRPDEGlycerolDMSONMPEthyl diglycolCyclohexyl acetateIRISTriacetinAcetonitrileMethanolToluenePerchlorethyleneTHFEAEthyl levulinateMPAMEKAcetoneCyclohexanoneE. lactateDMFEther-alcoholsDichloromethaneAnisoleHeptaneDIBEthylene carbonatePropylene carbonatePolarCleanAUGEO 191Isophoron