農產品實驗室能力驗證過程中的質量控制(共23頁)

1、今年(jnnin)3月參加省農產品質檢中心組織的蔬菜中農藥殘留定性定量檢測能力驗證(ynzhng)，并且順利通過，在這次能力驗證過程中，總結了幾點小秘訣，奉獻給大家。(第六屆原創(chuàng)有一定格式要求，本文雖按格式寫，考慮一些網友喜歡看圖片，所以在“3討論”部分加了圖片，算做兩者兼顧吧。)農產品實驗室能力驗證過程(guchng)中的質量控制摘要：通過能力驗證，提高實驗室檢測能力，確保日常檢測結果的準確性和可比性。對能力驗證過程進行有效的質量控制，是通過能力驗證的必要條件。關鍵詞：蔬菜；農藥殘留，能力驗證，質量控制能力驗證是通過實驗室間的比對來確定實驗室檢測能力的活動，定期對實驗室開展能力驗證的室間比對

2、是計量認證和國家實驗室認可的特定要求，為進一步加強農業(yè)系統(tǒng)質檢機構能力建設，全面提高農產品質量安全檢測機構技術水平和整體素質，根據農產品質量安全檢測考核方法和農業(yè)部產品質量監(jiān)督檢驗測試機構管理辦法等有關規(guī)定，每年農業(yè)部或省農業(yè)廳都會對農產品實驗室進行能力驗證。通過能力驗證，可使實驗室了解分析項目的整體水平和自己所處的位置，有利于找差距，進一步提高自身技術能力和管理水平。可用于識別實驗室存在的內存問題，及時發(fā)現自身的不足并加以改進。2013年3月我們參加了省農產品質檢中心組織的蔬菜中農藥殘留定性定量檢測能力驗證，現將測定結果報告如下。1材料與方法1.1檢測樣品本次能力驗證發(fā)放的樣品為已破碎蔬菜樣

3、品，由省農產品質檢中心統(tǒng)一加入農藥標液，對每個實驗室發(fā)放了三個蔬菜樣品，一個空白樣品，兩個平行樣品。每個樣品均25g。1.2儀器及試劑GC450氣相色譜儀（美國布魯克公司），PFPD、ECD檢測器，高速分散均質機、氮吹儀、快速混勻器。乙腈（色譜純）、正已烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）。1.3檢測方法本次能力驗證活動為了能準確了解參加實驗室農產品檢測的實際能力狀況，對檢測方法作了統(tǒng)一要求，均采用蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留檢測方法（NY/T761-2008）1進行檢測。1.4檢測項目甲胺磷、氧樂果、甲拌磷、對硫磷、甲基對硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷

4、、樂果、敵敵畏、毒死蜱、乙酰甲胺磷、三唑磷、丙溴磷、殺螟硫磷、二嗪磷、馬拉硫磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、六六六共32種農藥。2結果2.1測定結果見表1所測樣品值均為滿意結果，通過了能力驗證。2.2農藥標液與盲樣樣品色譜圖所測樣品值均為滿意結果，通過(tnggu)了能力驗證。2.2農藥標液與盲樣樣品(yngpn)色譜圖圖113種有機氯農藥的標準(biozhn)色譜圖3討論(toln)3.1儀器狀況(zhungkung)與條件氣相色譜儀的精密度、穩(wěn)定性、重現性都會影響到分析

5、結果的準確性。選擇合適的氣流、柱溫、進樣口溫度、檢測器溫度、色譜柱等條件，才能使氣相色譜儀能夠(nnggu)得出更準確的數據。有機磷的檢測條件：色譜柱：VF-1701（30m0.25mm0.25um）；溫度：80保持1min，以20速度上升到130，再以5上升到200，再以15上升到250，保持11min。進樣體積：1uL；進樣品：250，不分流進樣；檢測器300；進樣口溫度：250；氮氣流速：30mL/min；柱流速：2mL/min；空氣流速：17mL/min；氫氣流速14mL/min。有機氯的檢測條件：色譜柱：VF-1ms（30m0.32mm0.25um）；溫度：80保持1min，以15速

6、度上升到280,保持10.33min。進樣體積：1uL；進樣品：250，不分流進樣；檢測器300；進樣口溫度：250，氮氣流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。檢測結果必須在領樣后72小時內完成檢測，在只有一臺氣相色譜儀的情況下，就需要時間上合理安排有機磷、有機氯的檢測，我們采用的方法，柱箱里安裝兩根色譜柱，將PFPD與ECD的檢測器、進樣口同時升溫，在使用PFPD做有機磷時，ECD檢測器一直在預熱烘烤，有利于ECD的穩(wěn)定，當有機磷做完，轉入ECD做有機氯，可立即進樣，減少了更換色譜柱與檢測器后還需預熱的時間，檢測結果可在48小時內完成，能夠更快更準確的完成檢測任務。3.2容量器具及

7、試劑純度標準溶液配制及樣品制備過程中所使用的容量器具本身的準確性，會直接影響到標準溶液及樣品溶液配制濃度的準確性。要對能力驗證過程中使用的容量瓶、移液槍、大肚吸管、刻度吸管進行檢定或校準，以確保移取和定容體積的準確性。所用的試劑如乙腈、正已烷、丙酮要使用色譜純，保證試劑無雜質；所使用的農藥標準品，要注意它的有效性，最好是臨用時打開安剖瓶里的農藥標準液進行配制，不要使用已打開時間過長的農藥標準品，以防農藥揮發(fā)，降低了濃度。先將安瓿瓶內標液100ug/mL稀釋成10ug/mL，將安瓿瓶內的標液倒入10mL容量瓶中，用丙酮清洗安瓿瓶，并定容到刻度，混勻后倒入棕色樣品瓶中。存放于冰箱。32種農藥標液都

8、是這樣配制，然后再配制有機磷的混標與有機氯的混標。3.3樣品前處理的注意事項3.3.1要注意平行樣品的相對偏差，在樣品的前處理中注意以下細節(jié)，可使兩個平行樣品的相對偏差小于10%：（1）是吸取或定容液體時要準確，兩個平行樣品無差別；（2）是在淋洗弗羅里析柱時，弗羅里析柱要使用同一廠家的，不同廠家的弗羅里析柱流速不同，所用淋洗液5mL要準確，這樣可使弗羅里析柱的淋洗條件一樣；（3）三是氮吹時，氣體流速快慢要盡量一致，使兩個平行樣氮吹濃縮條件一致；3.3.2檢測方法中還要注意添加回收率試驗，在拿到盲樣進行前處理時，可自選一蔬菜樣品進行加標回收率試驗，蔬菜樣品盡量選擇與盲樣樣品基質一致的物質，以保證

9、比對試驗結果的準確性。3.4回收率按試驗方法對未有農藥含量檢出的筍瓜樣品中進行加標回收率試驗，測定結果見表2所收到的盲樣樣品，一共3個，一個空白樣品，兩個平行樣品，平行樣品是25g，空白樣品多于25g。將樣品轉移至廣口瓶中，加50mL乙腈，過濾到裝有7-8g氯化鈉的具塞量筒中。振蕩兩分鐘，靜置30min。吸取10mL到刻度離心管中。已經吸好的提取液。秘訣一：在一根針上氮吹，這樣可保證氣流穩(wěn)定，平行樣品相對偏差較小。秘訣二：最后不要吹干，要留一滴在底部，兩個平行樣要吹得盡量一致，要瞪大眼睛看，一不留神就吹干了。將吹得近干的樣品加5mL丙酮定容，用一次性針管經0.22um有機濾膜，倒入2mL樣品瓶

10、中，至此樣品中有機磷前處理完畢。用丙酮和1：9丙酮+正已烷淋洗弗羅里析柱。將氮吹過后的提取液加2mL正已烷，倒入弗羅里析柱，再用淋洗液淋洗，繼續(xù)氮吹，氮吹結果后，加5mL正已烷定容，倒入2mL樣品瓶上機測定。至此有機氯的前處理完成。秘訣三：加標回收-當上述前處理完成后，將空白與樣品上機測試，很快可檢測出所加的農藥品種與含量，但數據是否準確呢？用加標回收這個法寶，盲樣中空白樣品是多于25g，那么將多余的樣品稱取兩個10g，加入所測出的農藥品種與含量，再進行一遍前處理，上機測定，見表2回收率試驗結果。這樣做的好處有兩個，一是不用猜測盲樣是什么樣品，再去找樣品，與盲樣保持相同的基質。二是不用做空白，

11、因為它給你的是空白，直接加標就行了。當你看到加標回收試驗結果時，你就可以滿懷信心的報結果了。這三個秘訣可保你順利通過能力驗證，不信你試試。4小結實驗過程中的質量控制關鍵在于以下幾點：一是要進行充分的前期準備工作，對所用的容量器具進行校驗，使用色譜純試劑，并進行無雜質峰出現試驗。二是要進行預實驗。氣相色譜儀要選擇最佳工作條件，使32種農藥能良好分離，峰型尖銳。三是要進行加標回收率試驗，根據回收結果，來控制測定結果的準確性。只要真正做好以上幾點，就能對蔬菜農藥殘留定性定量檢測過程進行有效控制，順利通過能力驗證。題外：有網友問為何不加內標？我查了資料摘自化驗員讀本下冊第十六章氣相色譜法第六節(jié)定性及定

12、量分析方法(四)內標法(五)外標法P346頁：內標法：把一定量的純物質作內標物，加入到已知質量的樣品中，然后進行色譜分析，測定內標物和樣品中幾個組分的峰面積。引入相對質量校正因子，就可計算樣品中待測組分的質量百分數。外標法：選擇樣品中的一個組分作為外標物，用外標物配成濃度與樣品相當的外標混合物，進行色譜分析，求出與單位峰面積(或峰高)對應的外標物的質量(或體積)百分數(常稱K值)。然后在相同條件下對樣品進行色譜分析，由樣品中待測物的峰面積和待測組分對外標物的相對質量(摩爾)校正因子，就可求出待測組分的質量(體積)百分數。按書上的規(guī)定，我做的加標回收就應該是內標法，不知網友同意嗎？參考文獻：1中華人民共和國農業(yè)部發(fā)布，NY/T761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多種殘留的測定.北京：中國農業(yè)出版社，2008：1-252GC450型氣相色譜儀操作說明書，美商亞洲瓦瑞安科技股份有限公司臺灣分公司2013/8/14 17:47:45 Last edit by