【VIP專(zhuān)享】6第六章_原子吸收光譜分析法課件

1、第六章 原子吸收光譜法( Atomic Absorption Spectrometry, AAS )概 述原子吸收光譜法：又稱(chēng)原子吸收分光光度法 根據(jù)物質(zhì)的基態(tài)原子蒸氣對(duì)同類(lèi)原子的特征輻射的吸收作用來(lái)進(jìn)行元素定量分析的方法。原子吸收光譜分析的基本過(guò)程： 如欲測(cè)定試樣中某元素含量，用該元素的銳線(xiàn)光源發(fā)射出特征輻射，試樣在原子化器中被蒸發(fā)、解離為氣態(tài)基態(tài)原子，當(dāng)元素的特征輻射通過(guò)該元素的氣態(tài)基態(tài)原子區(qū)時(shí)，元素的特征輻射因被氣態(tài)基態(tài)原子吸收而減弱，經(jīng)過(guò)色散系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)后，測(cè)得吸光度，根據(jù)吸光度與被測(cè)定元素的濃度線(xiàn)性關(guān)系，從而進(jìn)行元素的定量分析。AAS的特點(diǎn)（1）檢出限低，靈敏度高 火焰原子吸收法的

2、檢出限可達(dá)到ngml-1級(jí)，石墨爐原子吸收法的檢出限可達(dá)到10-10-10-14g。（2）準(zhǔn)確度好 火焰原子吸收法的相對(duì)誤差為小于1%，石墨爐原子吸收法的相對(duì)誤差一般約為3%-5%。（3）選擇性好 多數(shù)情況下，共存元素對(duì)被測(cè)元素不產(chǎn)生干擾。（4）分析速度快 用P-E5000型自動(dòng)原子吸收儀在35min，能連續(xù)測(cè)定50個(gè)試樣中的6中元素。（5）應(yīng)用范圍廣 可測(cè)定的元素多達(dá)70余種，可以測(cè)定金屬、非金屬和有機(jī)化合物。（6）儀器簡(jiǎn)單，操作方便 原子吸收光譜法的不足之處：多種元素同時(shí)測(cè)定尚有困難，有相當(dāng)一些元素的測(cè)定靈敏度還不能令人滿(mǎn)意。AAS的特點(diǎn)AAS的基本原理一、共振線(xiàn) 1.原子的能級(jí)與躍遷 基

3、態(tài)第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量。產(chǎn)生的吸收線(xiàn)叫共振吸收線(xiàn)（簡(jiǎn)稱(chēng)共振線(xiàn)） 吸收光譜 激發(fā)態(tài)基態(tài)，發(fā)射出一定頻率的輻射。所釋放的光線(xiàn)叫共振發(fā)射線(xiàn)（也簡(jiǎn)稱(chēng)共振線(xiàn)） 發(fā)射光譜 2.元素的特征譜線(xiàn) 1）各種元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子排布不同 躍遷吸收能量不同具有特征性 2）各種元素的基態(tài)第一激發(fā)態(tài) 最易發(fā)生、吸收最強(qiáng)、最靈敏線(xiàn)，特征譜線(xiàn) 3）利用特征譜線(xiàn)(共振線(xiàn))可以進(jìn)行定量分析。二、原子吸收光譜輪廓與譜線(xiàn)變寬 1.吸收定律Iv=I0exp( -Kvl ) I0、 Iv分別是頻率為v的入射光和透過(guò)光的強(qiáng)度； Kv為原子蒸氣對(duì)頻率為v的入射光的吸收系數(shù)；l 為原子蒸氣的寬度。AAS的基本原理原子結(jié)構(gòu)較

4、分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，理論上應(yīng)產(chǎn)生線(xiàn)狀光譜吸收線(xiàn)。實(shí)際上用特征吸收頻率左右范圍的輻射光照射時(shí)，獲得一峰形吸收，具有一定寬度。透射光強(qiáng)度Iv 和吸收系數(shù)Kv與輻射頻率v有關(guān). 以Iv與v 作圖, 以Kv與 作圖。 2.吸收線(xiàn)的輪廓和變寬AAS的基本原理表征吸收線(xiàn)輪廓（峰）的參數(shù)：中心頻率O(峰值頻率) :最大吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的頻率中心波長(zhǎng)(nm) :最大吸收系數(shù)對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)半寬度O(吸收線(xiàn)寬度)：峰值吸收值一半處的頻率 原子吸收線(xiàn)的寬度約為10-3-10-2nm(折合成波長(zhǎng))。AAS的基本原理3.吸收峰變寬原因 自然變寬(N或N): 在無(wú)外界條件影響時(shí)，譜線(xiàn)的固有寬度稱(chēng)為自然寬度,它與原子發(fā)生能級(jí)間躍遷時(shí)激發(fā)

5、態(tài)原子的平均壽命(10-8-10-5 s)有關(guān)，壽命越長(zhǎng)，則譜線(xiàn)寬度就越窄，自然寬度造成的影響與其他因素相比可以忽略不計(jì)。AAS的基本原理T為絕對(duì)溫度，Ar為相對(duì)原子質(zhì)量。 溫度升高，原子的相對(duì)熱運(yùn)動(dòng)劇烈，熱寬度增大。即使在溫度較低時(shí)，也比自然寬度要嚴(yán)重，因此必須引起注意。多普勒變寬(D或D): 由于原子在空間作無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所引起的譜線(xiàn)變寬，因而又稱(chēng)為熱變寬。AAS的基本原理勞倫茲(Lorentz)變寬(L或L): 由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化。待測(cè)原子和其他原子碰撞，通常L為10-4-10-3，勞倫茲變寬隨外界氣體壓力的升高而加劇，又稱(chēng)為壓力變寬。AAS的基本原理赫魯茲馬克(Holtz

6、mark)變寬(R或R): 同種原子碰撞，又稱(chēng)為共振變寬， R隨著待測(cè)元素原子密度升高而增大，在原子吸收法中，測(cè)定元素的濃度較低，R一般可以忽略不計(jì) 。 自吸變寬： 光源輻射共振線(xiàn)被光源周?chē)^冷的同種原子所吸收的現(xiàn)象叫做自吸，自吸現(xiàn)象使譜線(xiàn)強(qiáng)度降低，同時(shí)導(dǎo)致譜線(xiàn)變寬。AAS的基本原理 除上述的變寬原因之外，還有電場(chǎng)致寬、磁場(chǎng)致寬。但在通常原子吸收實(shí)驗(yàn)條件下，吸收線(xiàn)輪廓主要受多普勒變寬和勞倫茲變寬的影響。當(dāng)采用火焰原子化器時(shí)，勞倫茲變寬（壓力變寬）為主要因素；當(dāng)采用無(wú)火焰原子化器時(shí)，多普勒變寬（熱變寬）占主要地位。 譜線(xiàn)變寬往往會(huì)導(dǎo)致原子吸收分析的靈敏度下降。AAS的基本原理三、基態(tài)原子數(shù)與原子

7、化溫度 在原子化過(guò)程中，多數(shù)原子處于基態(tài)，有部分原子成為激發(fā)態(tài)原子。在處于一定條件的熱平衡狀態(tài)下，激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni與基態(tài)原子數(shù)N0之間的關(guān)系可用波耳茲曼方程表示 gi和gO分別為激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計(jì)權(quán)重，Ei表示激發(fā)能。溫度越高，Ni/N0值越大。通常原子化火焰溫度低于3000K，激發(fā)態(tài)原子數(shù)Ni與基態(tài)原子數(shù)No之比較小,一般1%. 可以用基態(tài)原子數(shù)代表待測(cè)元素的原子總數(shù)N。AAS的基本原理例題計(jì)算2000K和3000K時(shí), Na589.0nm的激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)之比各為多少？已知gi/g0=2解：T=2000K：T=3000K：結(jié)論：Ni/N0值小于1%，基態(tài)占原子總數(shù)的99%以上，可以用N0

8、代表原子化器中原子總數(shù)N。四、原子吸收法的測(cè)量1. 積分吸收測(cè)量法 測(cè)量氣態(tài)基態(tài)原子吸收共振線(xiàn)的總能量稱(chēng)為積分吸收測(cè)量法。它相當(dāng)于吸收線(xiàn)輪廓下面所包圍的整個(gè)面積。AAS的基本原理 1955年澳大利亞物理學(xué)家沃爾士提出采用銳線(xiàn)光源，測(cè)量吸收線(xiàn)的峰值吸收。 所謂銳線(xiàn)光源：能發(fā)射出譜線(xiàn)半寬度很窄的(0.0005-0.002nm)輻射線(xiàn)的光源。峰值吸收是采用測(cè)定吸收線(xiàn)中心的極大吸收系數(shù)K0來(lái)代替積分吸收的方法來(lái)測(cè)定元素含量的。2.峰值吸收測(cè)量法AAS的基本原理銳線(xiàn)光源的條件(1)銳線(xiàn)光源輻射的發(fā)射線(xiàn)與原子吸收線(xiàn)的中心頻率完全一致；(2)銳線(xiàn)光源發(fā)射線(xiàn)的半寬度比吸收線(xiàn)的半寬度更窄，一般為吸收線(xiàn)半寬度的1

9、/51/10。v0I發(fā)射線(xiàn)吸收線(xiàn)AAS的基本原理AAS的基本原理朗伯(Lambert)比耳(Beer)光的吸收程度和吸收層厚度的關(guān)系A(chǔ)b光的吸收程度和吸收物濃度之間的關(guān)系 A c 朗伯比耳定律 A= bc吸光光度法的理論基礎(chǔ)和定量測(cè)定的依據(jù) 試樣經(jīng)原子化后獲得的原子蒸氣吸收銳線(xiàn)光源的輻射并遵守朗伯-比爾定律： 在一定溫度下，vD為常數(shù)，吸收厚度 l一定，基態(tài)原子數(shù)與被測(cè)定物質(zhì)中元素的濃度c成正比。原子吸收測(cè)量的基本關(guān)系式 當(dāng)吸收厚度一定，在一定實(shí)驗(yàn)條件下，吸光度與被測(cè)元素的含量成線(xiàn)性關(guān)系。 A = KCAAS的基本原理一、光源二、原子化系統(tǒng)三、分光系統(tǒng)四、檢測(cè)系統(tǒng)原子吸收光譜儀原子吸收光譜儀儀

10、器流程 儀器主要由銳線(xiàn)光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)等部分組成。一、光 源 提供待測(cè)元素的特征光譜。獲得較高的靈敏度和準(zhǔn)確度。（1）能發(fā)射待測(cè)元素的共振線(xiàn)；（2）能發(fā)射銳線(xiàn)；（3）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好。1、作用：光源應(yīng)滿(mǎn)足如下要求：2.空心陰極燈( Hollow Cathode Lamp,HCL )，又稱(chēng)元素?zé)簦菏⒋瓣?yáng)極陰極云母屏蔽惰性氣體：氖或氬一、光 源空心陰極燈的原理 施加適當(dāng)電壓時(shí)，電子將從空心陰極內(nèi)壁流向陽(yáng)極; 與充入的惰性氣體碰撞而使之電離，產(chǎn)生正電荷，其在電場(chǎng)作用下，向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊; 使陰極表面的金屬原子濺射出來(lái)，濺射出來(lái)的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生撞碰

11、而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)輝光中便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜。 用不同待測(cè)元素作陰極材料，可制成相應(yīng)空心陰極燈。 空心陰極燈的輻射強(qiáng)度與燈的工作電流有關(guān)，增大電流可以增加發(fā)光強(qiáng)度，但工作電流過(guò)大，會(huì)使輻射的銳線(xiàn)譜帶變寬，縮短燈的使用壽命。 1.優(yōu)缺點(diǎn)：（1）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定，譜線(xiàn)窄，燈容易更換。（2）每測(cè)一種元素需更換相應(yīng)的燈。2. 空心陰極燈的使用注意事項(xiàng)：(1)空心陰極燈使用前應(yīng)預(yù)熱2030min，使燈的發(fā)光強(qiáng)度達(dá)到穩(wěn)定；(2) 點(diǎn)燃后可從燈發(fā)射出光的顏色判斷燈的工作是否正常HCL的優(yōu)缺點(diǎn)及注意事項(xiàng)(3)元素?zé)糸L(zhǎng)期不用，應(yīng)定期(每月或每隔二、三)點(diǎn)燃處理1h(4)使用元素?zé)魰r(shí)應(yīng)輕拿輕放

12、，低熔點(diǎn)的燈用完后，要等冷卻后才能移動(dòng)。HCL的優(yōu)缺點(diǎn)及注意事項(xiàng)motorizedMirror固定4 燈位 方法：充氖氣的燈發(fā)射光的顏色是橙紅色；充氬氣的燈是淡紫色；當(dāng)燈內(nèi)有雜質(zhì)氣體時(shí)，發(fā)射光的顏色變淡， 如充氖氣的燈，顏色可變?yōu)榉奂t，發(fā)藍(lán)或發(fā)白。二、原子化系統(tǒng)1.作用： 將試樣蒸發(fā)并使待測(cè)元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子蒸氣。2.原子化方法： 火焰原子化法 非火焰原子化法電熱高溫石墨管，激光。3.火焰原子化裝置由四部分組成： 霧化器 霧化室 供氣系統(tǒng) 燃燒器霧化器作用：將試液霧化原理：采用同心型氣動(dòng)霧化器，以具有一定壓力的壓縮空氣為助燃?xì)膺M(jìn)入霧化器，試樣沿毛細(xì)管吸入再?lài)姵?，被快速通入的助燃?xì)夥稚⒊伸F粒，撞

13、擊球使霧粒進(jìn)一步霧化。霧化器的效率一般在10%左右。霧化室 又稱(chēng)為預(yù)混室，它的作用是：使較大霧粒沉降、凝聚從廢液口排出；使霧粒與燃?xì)狻⒅細(xì)饩鶆蚧旌闲纬蓺馊苣z，再進(jìn)入火焰原子化；起“緩沖”穩(wěn)定混合氣氣壓作用，使燃燒器產(chǎn)生穩(wěn)定火焰。燃燒器作用：使燃?xì)庠谥細(xì)獾淖饔孟滦纬苫鹧?，使進(jìn)入火焰的試樣微粒原子化。燃燒器是用不銹鋼材料制成的，耐高溫、耐腐蝕。火焰類(lèi)型： 化學(xué)計(jì)量火焰：溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。 富燃火焰：還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔 氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 貧燃火焰：火焰溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定。 火焰原子化的過(guò)程包括：霧粒的脫溶干燥、氣化解離成為基

14、態(tài)原子蒸氣。MX(l)脫溶MX(s)氣化MX(g)原子化M0(g) + X0(g)M0(g)激發(fā)M*(g)電離M+(g) + e -火焰原子化器 火焰原子化器操作簡(jiǎn)便，但霧化效率低，原子化效率也低?；鶓B(tài)原子在火焰吸收區(qū)中停留的時(shí)間約10-4s，同時(shí)原子蒸氣在火焰中被大量氣體稀釋?zhuān)蛊潇`敏度較低?；鹧鏈囟鹊倪x擇： （a）保證待測(cè)元素充分離解為基態(tài)原子的前提下，盡量采用低溫火焰； （b）火焰溫度越高，產(chǎn)生的熱激發(fā)態(tài)原子越多； （c）火焰溫度取決于燃?xì)馀c助燃?xì)忸?lèi)型，常用空氣-乙炔，最高溫度2600K能測(cè)35種元素。火焰原子化器非火焰原子化器 又稱(chēng)為電熱原子化器，其種類(lèi)很多，如電熱高溫石墨爐、石墨坩堝

15、、石墨碳棒爐、鎳爐、高頻感應(yīng)加熱爐、空心陰極濺射等。其中應(yīng)用最廣泛的是電熱高溫石墨爐。石墨爐原子化器的結(jié)構(gòu)由三部分組成：爐體，石墨管，電、水、氣供應(yīng)系統(tǒng)。 石墨管：由致密石墨制成，管中央上方開(kāi)有進(jìn)樣孔，試液用微量注射器或蠕動(dòng)泵自動(dòng)進(jìn)樣。爐體： 由電極、石墨錐、水冷卻套管、載氣和保護(hù)氣氣路、石英窗等組成。石墨錐具有固定石墨管和導(dǎo)電作用；冷卻水使?fàn)t體降溫；外氣路中Ar氣體沿石墨管外壁流動(dòng)，冷卻保護(hù)石墨管防止其被氧化；內(nèi)氣路中Ar氣體由石墨管兩端流入，從中心進(jìn)樣孔流出，用來(lái)保護(hù)原子不被氧化，同時(shí)排除干燥和灰化過(guò)程中產(chǎn)生的蒸汽。加熱電源：惰性氣體保護(hù)下，用10-25V低電壓、400-600A大電流的交

16、流電，通過(guò)電極和石墨錐向石墨管供電，使石墨管迅速升溫，將試樣原子化，最高溫度可達(dá)3000K以上。石墨爐原子化器原子化過(guò)程干燥：石墨爐以小電流工作，溫度控制在稍高于溶劑的沸點(diǎn) 趕掉溶劑，以避免在灰化、原子化時(shí)試樣飛濺。 如：水溶液的干燥溫度：105-110?；一撼ヒ讚]發(fā)的基體和有機(jī)物，以減少分子吸收。 灰化溫度： 500-800，灰化時(shí)間：10-20s。原子化：石墨爐繼續(xù)升溫至待測(cè)元素的原子化溫度，試樣 氣化后解離成基態(tài)原子蒸氣。 原子化溫度： 1800-3000，時(shí)間：5-8s。 也可以通過(guò)作圖的方法找到最佳原子化溫度和時(shí)間。 凈化：在高溫下除去留在石墨爐中的基體殘留物，稱(chēng)之為 空燒或清洗

17、。 除殘溫度： 2500-3200，時(shí)間： 3- 5s。缺點(diǎn)：試樣組成不均勻性的影響較大，測(cè)定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干擾比火焰原子化法大，測(cè)定速度慢，操作不夠簡(jiǎn)便，裝置復(fù)雜。優(yōu)點(diǎn)：原子化程度高，試樣用量少（0.5-10L）， 可測(cè)固體及粘稠試樣，靈敏度高，絕對(duì)檢測(cè) 下限10-13 g，比火焰法高1000倍。石墨爐原子化器的特點(diǎn)三、分光系統(tǒng)作用：使銳線(xiàn)光源輻射的共振線(xiàn)能正確通過(guò)或聚焦于原子化區(qū)，并把透過(guò)光聚焦于單色器的入射狹縫。外光路內(nèi)光路 內(nèi)光路即單色器，它包括入射狹縫、光柵、凹面反射 鏡和出射狹縫。 空心陰極燈輻射出的元素特征線(xiàn)的半寬度雖然很窄，但陰極材料的不純及惰性氣體本身的

18、輻射導(dǎo)致元素共振線(xiàn)附近可能存在干擾譜線(xiàn)，需要單色器將待測(cè)元素的共振線(xiàn)與鄰近線(xiàn)分開(kāi)。又稱(chēng)為照明系統(tǒng)，它是由銳線(xiàn)光源和兩個(gè)透鏡組成的。（2）分辨率：儀器分開(kāi)相鄰兩條譜線(xiàn)的能力。用該兩條 譜線(xiàn)的平均波長(zhǎng)與其波長(zhǎng)差的比值 /表示； 2.單色器性能參數(shù)（1）線(xiàn)色散率（D）：兩條譜線(xiàn)間的距離與波長(zhǎng)差的比值 X/。實(shí)際工作中常用其倒數(shù) /X；（3）通帶寬度（W）：指通過(guò)單色器出射狹縫的光的波長(zhǎng) 范圍。當(dāng)?shù)咕€(xiàn)色散率（D）一定時(shí)，可通過(guò)選擇狹縫 寬度（S）來(lái)確定： W=DS由于原子吸收儀的倒線(xiàn)色散率是固定的，增大光譜通帶即增大狹縫寬度，出射光的強(qiáng)度增大，但儀器的分辨率降低。因此根據(jù)譜線(xiàn)的強(qiáng)度和儀器的分辨率選擇光

19、譜通帶。單色器 1.單色器的作用 ：將待測(cè)元素的共振線(xiàn)與鄰近線(xiàn)分開(kāi)。四、檢測(cè)系統(tǒng)包括光電倍增管、檢波放大器和讀出裝置。作用：將待測(cè)光信號(hào)轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，經(jīng)過(guò)檢波放大、 數(shù)據(jù)處理后顯示結(jié)果。原子吸收分光光度計(jì)的類(lèi)型（1）按光束數(shù)分類(lèi)單光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)（2）按波道數(shù)分類(lèi)單道分光光度計(jì)雙道分光光度計(jì)多道分光光度計(jì)AAS的干擾及其抑制干擾效應(yīng)按其性質(zhì)和產(chǎn)生的原因可分為四類(lèi)：物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾、光譜干擾一、物理干擾及其抑制 試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)過(guò)程中物理因素變化引起的干擾效應(yīng)，主要影響試樣噴入火焰的速度、進(jìn)樣量、霧化效率、原子化效率、霧滴大小等。屬于物理干擾的因素有：溶液的粘度、表面張

20、力、密度、溶劑的蒸汽壓和霧化氣體的壓力等。（1）配制與待測(cè)試樣溶液相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并在相同 條件下進(jìn)行測(cè)定。（2）盡可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸來(lái)處理試樣；當(dāng) 試樣濃度較高時(shí)，適當(dāng)稀釋試液也可以抑制物理干擾。二、化學(xué)干擾及其抑制 待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用，生成了難揮發(fā)或難解離的化合物，使基態(tài)原子數(shù)目減少所引起的干擾效應(yīng)。影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源。AAS的干擾及其抑制1、化學(xué)干擾的類(lèi)型（1）待測(cè)元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致 使參與吸收的基態(tài)原子減少。 例：a、鋁、硅、硼、鈦、鈹在火焰中易生成難熔化合物 b、硫酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物。（2）待測(cè)離子

21、發(fā)生電離反應(yīng)，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總 吸收強(qiáng)度減弱，電離電位6eV的元素易發(fā)生電離，火焰 溫度越高，干擾越嚴(yán)重，（如堿及堿土元素）。2、消除和抑制化學(xué)干擾的方法（1）提高火焰溫度 適當(dāng)提高火焰溫度使難揮發(fā)、難解離的化合物較完全基態(tài)原子化。采用N2O-C2H2火焰，可提高原子化效率。AAS的干擾及其抑制（2）加入釋放劑 與干擾元素生成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，使待測(cè)元素釋放出來(lái)。 例：火焰原子吸收法測(cè)定鈣，磷酸鹽的存在會(huì)生成難揮發(fā)的Ca2P2O7，此時(shí)可以加入LaCl3，則La3+與PO43-生成熱更穩(wěn)定的LaPO4，抑制了磷酸根對(duì)鈣測(cè)定的干擾。常用的釋放劑：LaCl3、Sr(NO3)2等。（

22、3）加入保護(hù)劑 待測(cè)元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止待測(cè)元素與干擾物質(zhì)生成難揮發(fā)化合物。 例：火焰原子吸收法測(cè)定鈣，磷酸鹽的存在會(huì)生成難揮發(fā)的Ca2P2O7，加入EDTA，生成EDTA-Ca絡(luò)合物，該絡(luò)合物在火焰中易于原子化，避免磷酸根與鈣作用。常用的保護(hù)劑：EDTA、8-羥基喹林、乙二醇等。AAS的干擾及其抑制2、消除和抑制化學(xué)干擾的方法（4）加入基體改進(jìn)劑 石墨爐原子吸收光譜分析中，加入某些化學(xué)試劑于試液或石墨管中，改變基體或被測(cè)元素的熱穩(wěn)定性，避免化學(xué)干擾，這些化學(xué)試劑稱(chēng)為基體改進(jìn)劑。 例：測(cè)定海水中Cu、Fe、Mn，加入基體改進(jìn)劑NH4NO3，使NaCl基體轉(zhuǎn)變成易揮發(fā)的NH4Cl

23、和NaNO3，使其在原子化之前低于500的灰化階段除去。（5）化學(xué)分離法 用化學(xué)方法將待測(cè)元素與干擾元素分離。 常用的化學(xué)分離法：萃取法、離子交換法、沉淀法。AAS的干擾及其抑制2、消除和抑制化學(xué)干擾的方法三、電離干擾及其抑制 某些易電離元素在火焰中產(chǎn)生電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，降低了元素測(cè)定的靈敏度，這種干擾稱(chēng)為電離干擾。電離干擾的程度與火焰溫度及元素種類(lèi)有關(guān)。消除和抑制電離干擾的方法： 采用低溫火焰或在試液中加入過(guò)量的更易電離的化合物(消電離劑)，能夠有效地抑制待測(cè)元素的電離。在火焰溫度下，消電離劑首先電離，產(chǎn)生大量的電子，抑制了被測(cè)元素的電離。例：測(cè)定鈣時(shí)存在電離干擾，加入一定量消電離劑K

24、Cl可以抑制鈣的電離干擾常用的消電離劑：CsCl、KCl、NaCl等AAS的干擾及其抑制四、光譜干擾及其抑制 光譜干擾主要分為譜線(xiàn)干擾和背景干擾兩種。主要來(lái)源于光源和原子化器。1. 譜線(xiàn)干擾和抑制發(fā)射線(xiàn)的鄰近線(xiàn)的干擾：指空心陰極燈的元素、雜質(zhì)或載氣元素的發(fā)射線(xiàn)與待測(cè)元素共振線(xiàn)的重疊干擾。吸收線(xiàn)重疊的干擾：指試樣中共存元素吸收線(xiàn)與待測(cè)元素共振線(xiàn)的重疊干擾。譜線(xiàn)干擾的抑制：減小單色器的光譜通帶寬度，提高儀器的分辨率，使元素的共振線(xiàn)與干擾譜線(xiàn)完全分開(kāi)?；蜻x擇其它吸收線(xiàn)等方法抑制譜線(xiàn)干擾。AAS的干擾及其抑制2. 背景干擾和抑制 背景干擾主要是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的分子吸收和固體微粒產(chǎn)生的光散射干擾效應(yīng)

25、。 分子吸收干擾主要來(lái)源于在原子化過(guò)程中生成的氣體分子、單氧化物、單氫氧化物、鹽類(lèi)分子對(duì)元素共振線(xiàn)的吸收。其產(chǎn)生的背景干擾比較嚴(yán)重。 光散射干擾是固體微粒對(duì)共振線(xiàn)的散射造成的假吸收，當(dāng)吸收線(xiàn)在短波且基體濃度很高時(shí)，光散射干擾較嚴(yán)重。AAS的干擾及其抑制(2)光譜背景的校正用鄰近非共振線(xiàn)校正背景 用分析線(xiàn)測(cè)量原子吸收與背景吸收的總吸光度，在分析線(xiàn)鄰近選一條非共振線(xiàn)，此時(shí)測(cè)出的是背景吸收，兩次測(cè)量值之差即為校正背景后的吸光度。這種校正方法準(zhǔn)確度較差，只適用于分析線(xiàn)附近背景分布比較均勻的情況?；鹧妫焊淖兓鹧骖?lèi)型、燃助比、調(diào)節(jié)火焰觀測(cè)區(qū)高度。石墨爐：選用適當(dāng)?shù)幕w改進(jìn)劑。(1)光譜背景干擾的抑制AAS

26、的干擾及其抑制2. 背景干擾和抑制用塞曼效應(yīng)校正背景 塞曼效應(yīng)校正背景是磁場(chǎng)將吸收線(xiàn)分裂為具有不同偏振方向的組分，利用這些分裂的偏振成分來(lái)區(qū)別被測(cè)元素和背景吸收。塞曼效應(yīng)校正背景的準(zhǔn)確度高，但儀器價(jià)格較貴。 用銳線(xiàn)光源測(cè)定分析線(xiàn)的原子吸收和背景吸收的總吸光度再用氘燈(紫外區(qū))或碘鎢燈(可見(jiàn)區(qū))在同一波長(zhǎng)測(cè)定背景吸收，計(jì)算兩次測(cè)定吸光度之差，即為校正背景后的吸光度。由于空心陰極燈與氘燈兩種光源放電性質(zhì)不同，能量分布不同，會(huì)導(dǎo)致背景校正不足或過(guò)度。用連續(xù)光源校正背景AAS的干擾及其抑制(2)光譜背景的校正AAS的定量分析一、定量分析方法（一）標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法 配制一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在相同測(cè)定條件

27、下，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和待測(cè)試樣溶液的吸光度，繪制A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，由待測(cè)溶液的吸光度值在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上得到其含量。（二）標(biāo)準(zhǔn)加入法 當(dāng)試樣組成復(fù)雜，待測(cè)元素含量很低時(shí)，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析。 取若干份體積相同的試液（cX），依次按比例加入不同量的待測(cè)物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（cO）:濃度依次為： cX ，cX+cO ，cX+2cO ，cX+3cO ，cX+4cO 分別測(cè)得吸光度為： AX ， A1 ， A2 ， A3 ， A4 直線(xiàn)外推法：以A對(duì)濃度c做圖得一直線(xiàn)，圖中CX點(diǎn)即待測(cè)溶液濃度。AAS的定量分析（二）標(biāo)準(zhǔn)加入法（一）靈敏度 1.靈敏度（S） 指在一定濃度時(shí)，測(cè)定值（吸光度）的增量(A)與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度(或質(zhì)量)的增量(c或m)的比值： Sc=A/c 或 Sm=A/m二、靈敏度和檢出限習(xí)慣上用特征濃度和特征質(zhì)量表征靈敏度AAS的定量分析3特征質(zhì)量能產(chǎn)生1%吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的質(zhì)量定義為元素的特征質(zhì)量。 mc=0.0044 s V/A 單位: g /1%s為試液的質(zhì)量濃度(gmL-1 )，V為試液進(jìn)樣體積(mL)，A為試液的吸光度。用于石墨爐原子吸收法中表示靈敏度。2特征濃度能產(chǎn)生1%吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時(shí)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)元素的質(zhì)量濃度定義為元素的特征濃度。 cc=0.0044 s /A 單位: gmL-1 /1% s為試液的質(zhì)量濃度(gmL-