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文檔簡介

1、 誤差的基本概念誤差客觀存在定量分析數(shù)據(jù)的歸納和取舍(有效數(shù)字)計算誤差,評估和表達結(jié)果的可靠性和精密度了解原因和規(guī)律,減小誤差,測量結(jié)果真值2.1. 誤差及其表示方法2.1.1.誤差的分類及產(chǎn)生的原因2.1.2誤差的表示方法2.1.1.誤差的分類及產(chǎn)生的原因 系統(tǒng)誤差(可測誤差) 偶然誤差(隨機誤差、不可測誤差) 過失誤差 (通常由操作者的過失造成).系統(tǒng)誤差(可測誤差)定義:由于某種確定原因引起測定結(jié)果偏高或偏低。主要來源:方法誤差:因方法本身不夠完善造成的誤差。儀器誤差:因儀器本身的缺陷、不準(zhǔn)確而造成的誤差。試劑誤差;因所用的試劑或蒸餾水不純因入被測或干擾物質(zhì)造成的誤差。特點:具有“單向

2、性”、“重現(xiàn)性”.偶然誤差(隨機誤差、不可測誤差)定義:由很多不可避免且無法控制的偶然因素引起。特點:時正時負、時大時??;不具“單向性”和“重現(xiàn)性”。分布服從統(tǒng)計學(xué)規(guī)律(正態(tài)分布).過失誤差定義:由操作者工作上的失誤造成。 * 存在過失誤差的數(shù)據(jù)是不能參加計算平均值,不管該數(shù)據(jù)是否符合操作者的主觀愿望與否。2.1.2.誤差的表示方法.準(zhǔn)確度與精密度準(zhǔn)確度:即測量值與真實值之間的相符程度,可用誤差來衡量。精密度:重復(fù)測定的結(jié)果之間相符程度,可用偏差來痕量。準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系:準(zhǔn)確度與誤差誤差:測量值與真實值之間的差別,可以絕對值或相對值表示。絕對誤差(E):E = x xT其中,x為測量值

3、,xT為真實值。相對誤差(Er.):絕對誤差與相對誤差都有正負號。正值表示測定結(jié)果偏高,負值表示測定結(jié)果偏低。精密度與偏差偏差:測量值和平均值之間的差值,也可用絕對值和相對值表示。絕對偏差(di)和相對偏差(dri): 絕對偏差和相對偏差也有正負號。平均偏差( )和相對平均偏差( ) 平均偏差和相對平均偏差均無正負號。例1、用沉淀滴定法測得純 NaCl 試劑中Cl 的為60.53%,計算絕對誤差和相對誤差。 解:純 NaCl 試劑中 Cl 質(zhì)量百分含量的理論值為: 絕對誤差 (E) = 60.53% 60.66% = -0.13% 相對誤差 (R.E) = (-0.13% / 60.66%)1

4、00% = -0.2%例2、有甲、乙二組數(shù)據(jù),其各次測定的偏差分別為: 甲組: di +0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, +0.3, +0.2, -0.2, -0.4, 0.3; 乙組: di 0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2。求甲和乙的平均偏差。解:由 可得3、標(biāo)準(zhǔn)偏差(S) 和變異系數(shù)(相對標(biāo)準(zhǔn)偏差)(C.V.)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S) 統(tǒng)計學(xué)上的一個參數(shù)。定義為: n 時 n R乙 說明甲所得結(jié)果的精密度要好于乙所得結(jié)果的精密度。準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系 準(zhǔn)確度高,要求精密度一定高, 但精密度好,準(zhǔn)

5、確度不一定高; 準(zhǔn)確度反映了測量結(jié)果的正確性, 精密度反映了測量結(jié)果的重現(xiàn)性。平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差( )當(dāng)測定次數(shù)為有限次時,所得平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差可用下式表示:即,測定次數(shù)越多,則 越小,精密度越高。通常對科研實驗,要求測定次數(shù)在10次以上,而對教學(xué)驗證實驗,要求測定次數(shù)在3次以上。例5、某試樣中鋁的百分含量的測定值為:1.62%,1.60%,1.30%,1.22%。計算平均偏差 及平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 。解: = 1.44%, = 0.18(%), s = 0.20(%),則:2.2 誤差的傳遞 x,y,z為分析過程種的測量數(shù)據(jù),w為分析結(jié)果是x,y,z的函數(shù), 即: w = f (x, y, z)

6、。 則x,y,z數(shù)據(jù)測量過程中產(chǎn)生的誤差會傳遞到結(jié)果w中。不同的誤差類型其傳遞的方式也不相同。系統(tǒng)誤差的傳遞偶然誤差的傳遞2.2.1 系統(tǒng)誤差的傳遞若x, y, z和w為數(shù)據(jù)x,y,z和分析結(jié)果w的系統(tǒng)誤差,以絕對誤差表示。 加減法計算時(以絕對誤差形式傳遞): 即: w = x y z w = x y z 乘除法計算時(以相對誤差形式傳遞): 即: w = xy/z w/w = x/x y/y z/z2.2.2偶然誤差的傳遞 若Sx2, Sy2, Sz2和 Sw2分別為數(shù)據(jù)x,y,z和分析結(jié)果w的標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方。加減法計算時(以絕對標(biāo)準(zhǔn)偏差形式傳遞): 即: w = x y z Sw2 =

7、Sx2 Sy2 Sz2 乘除法計算時(以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差形式傳遞): 即: w = xy/z (Sw /w)2 = (Sx /x)2 (Sy /y)2 (Sz /z)2例6:設(shè)天平稱量時的標(biāo)準(zhǔn)偏差 s = 0.10mg,求稱量試樣 時的標(biāo)準(zhǔn)偏差sm 。解:例7:用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的HCL溶液滴定之,用去30.00mL,已知用移液管移取溶液的標(biāo)準(zhǔn)差s1=0.02mL,每次讀取滴定管讀數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)差s2=0.01mL,假設(shè)HCL溶液的濃度是準(zhǔn)確的,計算標(biāo)定NaOH溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差?解:2.3 有效數(shù)字及計算2.3.1 有效數(shù)字的意義與位數(shù) 有效數(shù)字為實際能測得的

8、、最后一位為不確定數(shù)值的測量數(shù)據(jù)。有效數(shù)字的位數(shù)和有效數(shù)字中的數(shù)字有關(guān),數(shù)字“0”有雙重意義,若起定位作用的,則不是有效數(shù)字。如:pH = 11.24中,有效數(shù)字位數(shù)為兩位。有效數(shù)字的位數(shù)和準(zhǔn)確度有關(guān),位數(shù)越多,則測量準(zhǔn)確度越高。例8、 有效數(shù)字位數(shù):3254 10.98% 4 位0.0325 3.60105 3 位1.0752 43181 5 位3600 100 不確定pH = 11.26 0.0040 2位 2.3.2 數(shù)字的修約規(guī)則按“四舍六入五留雙”的規(guī)則棄去多余的數(shù)字。若保留4位有效數(shù)字:即:63.255修約成:63.26 63.245修約成:63.24 若5數(shù)字后有尾數(shù),不管尾數(shù)為

9、多少,則都進。 即: 63.2451修約成:63.252.2.3 有效數(shù)字的計算規(guī)則 1、加減法: 絕對誤差傳遞到結(jié)果中, 即: R = A + B C R = A B C 考慮最不利的情況, 則: R = A B C 例9:0.0121+25.64+1.05782 先以絕對誤差最大的有效數(shù)字25.64為標(biāo)準(zhǔn),對其他有效數(shù)字進行修約: 0.0121 修約成 0.01, 1.05782 修約成 1.06, 則: 0.01+25.64+1.06 = 26.712、乘除法: 相對誤差傳遞到結(jié)果中, 即: 考慮最不利的情況, 則:例10:0.03255.10360.00139.8 先以相對誤差最大的有

10、效數(shù)字0.0325為標(biāo)準(zhǔn),對其他有效數(shù)字進行修約: 5.103 修約成 5.10, 60.00 修約成 60.0, 139.8 修約成 140, 則: 0.03255.1060.0140 = 0.0710最后乘除的結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)也與此相適應(yīng),保留3位。2.4 偶然誤差的規(guī)律2.4.1正態(tài)分布正誤差與負誤差出現(xiàn)的幾率是相等的,大小相等、符號相反的誤差出現(xiàn)的幾率相同。小誤差出現(xiàn)的幾率大,大誤差出現(xiàn)的幾率小。特大誤差出現(xiàn)的幾率極小。正態(tài)分布的數(shù)學(xué)表達式:偶然誤差 u ( ) 的幾率密度為:正態(tài)分布曲線 x N( ,2 )曲線x =時,y 最大大部分測量值集中 在算術(shù)平均值附近曲線以x =的直線為

11、對稱正負誤差 出現(xiàn)的概率相等當(dāng)x 或時,曲線漸進x 軸, 小誤差出現(xiàn)的幾率大,大誤差出現(xiàn)的 幾率小,極大誤差出現(xiàn)的幾率極小,y, 數(shù)據(jù)分散,曲線平坦 ,y, 數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳測量值都落在,總概率為1特點 2.4.2 置信度和置信區(qū)間 置信度(置信水平): 某一 t 值時,測量值出現(xiàn)在 t s范圍內(nèi)的概率。置信區(qū)間: 一定置信度下,以測量結(jié)果為中心,包括總體均值的可信范圍。以單次測量結(jié)果xi 推算真實值 所在的區(qū)間:68.3% 置信度 所在區(qū)間為:x 1 即: x 1 95.5% 置信度 所在區(qū)間為:x 2 即: x 2 99.7% 置信度 所在區(qū)間為:x 3即: x 3 單次測量的置信區(qū)間x

12、i 測定值的范圍:xi = 1 的幾率為:68.3%xi = 2 的幾率為:95.5%xi = 3 的幾率為:99.7%即:xi 落在真實值 1 范圍的可靠性為68.3%, xi 落在真實值 2 范圍的可靠性為95.5%, xi 落在真實值 2 范圍的可靠性為99.7%。平均值的置信區(qū)間以平均值推算真實值所在的范圍: (1)其中, 為平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差,且 (2)將式(2)代入式(1),得: (3)由此可見在相同的置信度條件下,平均值的置信區(qū)間要比單次測定值的置信區(qū)間更窄。不同測定次數(shù)條件下的分布曲線圖:2.4.3 有限次測量中偶然誤差的 t 分布有限次測量: S,u t,即: (1) 又因為:

13、 (2) 其中,t,f 即為有限次測量中偶然誤差,( 稱為顯著性水平和置信度有關(guān),f 為自由度,f = n 1) 。 若測量次數(shù) n 大于50次以上時,所得樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S 可近似認(rèn)為是總體標(biāo)準(zhǔn)偏差,則 t 分布也近似于 u 分布。 顯著性水平 = 1 置信度即: 置信度0.95 顯著性水平 1 0.95 0.05 (雙邊)( 不同自由度和置信度下的 值可在表中查到。)正態(tài)分布幾率積分表:例11: 測定試樣中CaO 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時,得到如下結(jié)果:35.65%, 35.69%,35.72%, 35.60%。 問:(1) 統(tǒng)計處理后的分析結(jié)果應(yīng)如何表示?(2) 比較95%和90%置信度下總體平均值

14、的置信區(qū)間。解:(1)統(tǒng)計處理后的結(jié)果應(yīng)以一定置信度條件下的平均值置信區(qū)間表示,對于科研,一般取95%的置信度。 (2): 查表得:n = 4, 90%置信度,t0.10,3 = 2.35;95%置信度,t0.05,3 = 3.18。90%置信度:95%置信度:由此可見,置信度越高,置信區(qū)間越寬。例12:鋼中鉻的百分含量5次測量結(jié)果如下:1.12,1.15,1.11,1.16,1.12。(1)計算平均值的95%置信區(qū)間。(2)如果曾經(jīng)通過大量試驗,求得本測量方法的 S = 0.022%,計算平均值的95%置信區(qū)間。解(1) f = n 1 = 5 1 = 4 查表;t0.05,4 = 2.78

15、 則95%置信度時平均值的置信區(qū)間: = 1.13 2.780.022/51/2 = 1.13 0.03(%) (2)已知 =0.022%,則相應(yīng)的自由度 f ,查表得:t0.05, = 1.96 (即95%置信度下的 u 值)。 = 1.13 1.960.022/51/2 = 1.13 0.02(%)說明增大標(biāo)準(zhǔn)偏差的自由度 ,可使置信區(qū)間變窄。 2.5 分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗與結(jié)果表示可疑值(離群值)的舍棄顯著性檢驗 4 法 Q值檢驗法 Grubbs檢驗法2.5.1 可疑值(離群值)的舍棄 法 總體平均偏差 與標(biāo)準(zhǔn)偏差 : = 0.8 , 對于少量數(shù)據(jù),近似也可認(rèn)為 , 。 根據(jù)正態(tài)分布規(guī)律,

16、超過3的測量值出現(xiàn)的幾率為0.3%,因而有99.7%的把握認(rèn)為超過3的測量值不可靠,可以舍棄。 步驟: 求出結(jié)果的平均值 和平均偏差 (不含可疑值) 若 ,可疑值舍棄,否則保留。 若可疑值需留下,則 與 應(yīng)重新計算, 通常 規(guī)則用于處理4次以上的測定,8次以內(nèi)的數(shù)據(jù)只容許舍棄1個。例13:某人測定一溶液濃度(mol/L),獲得以下結(jié)果:0.2038,0.2042,0.2055,0.2046,0.2039,0.2041,0.2044,若采用 法,檢驗 0.2055這個數(shù)據(jù)是否需要舍棄?解: ,則說明0.2055這個數(shù)據(jù)必須舍棄。 Q值檢驗法 Q值檢驗法從統(tǒng)計學(xué)角度出發(fā)的一種檢驗方法,比較嚴(yán)格而且

17、使用較為簡便。 計算統(tǒng)計量Q計: 測定值按大小順序排列x1, x2, x3,xn-1, xn; 則可疑值為x1或xn。 根據(jù)測定次數(shù) n和指定的置信度(通常為90%),可從表上查得舍棄商Q表,即舍棄界限。若Q計 Q表,則舍棄可疑值;若Q計 Q表,則保留可疑值。Q值法的應(yīng)用規(guī)則:例: 上述0.2055數(shù)據(jù)若采用Q值法檢驗,是否需要舍棄?解: 查表得:n = 7時,Q0.90 = 0.51,Q0.95 = 0.69, 說明0.2055這個數(shù)據(jù)在置信度為90%時,可以舍棄,而在95%時必需保留。 Grubbs檢驗法Grubbus法的應(yīng)用規(guī)則:將數(shù)據(jù)小到大排列為:x1,x2,x3,xn-1,xn。計算

18、出數(shù)據(jù)(包含可疑值)的平均值 和標(biāo)準(zhǔn)偏差 S。 計算統(tǒng)計量T: 查表:若T計 S2 )根據(jù)自由度f1和f2及顯著性水平,查表得F表,若F計F表,說明兩組數(shù)據(jù)存在顯著性差異,反之則不存在。例14:在吸光光度分析中,用一臺舊儀器測定溶液的吸光度6次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差S1=0.055;再用一臺性能良好的新儀器測定4次,得標(biāo)準(zhǔn)偏差S2=0.022。試問新儀器的精密度是否顯著地優(yōu)于舊儀器的精密度?解:已知:n1 = 6, S1 = 0.055 n2 = 4, S2 = 0.022 S12 = 0.0030, S22 = 0.00048 F = 0.0030 / 0.00048 = 6.25查表,得F0.05,

19、4,6 = 9.01 6.25,說明 兩種儀器的精密度之間不存在統(tǒng)計學(xué)上的顯著性差異。 t 檢驗法 t 檢驗法根據(jù)偶然誤差的 t 分布理論建立,主要適用于檢驗平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間或是二個平均值之間是否存在顯著性差異。平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的比較兩組平均值之間的比較 1、平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的比較 若體系不存在系統(tǒng)誤差,應(yīng)符合:即: 例15:采用某種新方法測定基準(zhǔn)明礬中鋁的百分含量,得到以下9個分析結(jié)果:10.74, 10.77,10.77,10.77,10.81,10.82,10.73,10.86,10.81。已知明礬中鋁的標(biāo)準(zhǔn)值(以理論值代)為10.77%,試問采用新方法后,是否引起系統(tǒng)誤差(置信度

20、95%)?解: n = 9, f = 91=8; = 10.79%; S = 0.042(%)。則:查表: = 0.05,f = 8時,t,f = 2.31 t計, 因此, 與 不存在顯著性差異,即采用新方法后,沒有引起系統(tǒng)誤差。兩組平均值之間的比較 不同分析人員或同意分析人員采用不同方法分析同一試樣,所得到的平均值常常是不相同的,要檢驗這兩組數(shù)據(jù)之間是否存在顯著性差異,也可用 t 檢驗法檢驗。 設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)為: n1 s1 n2 s2 他們的總體平均值分別為 1 和 2 。若兩組數(shù)據(jù)來自同一總體, 則 , 1 = 2 。但由于偶然誤差的存在, 。 令 R = ,根據(jù)誤差傳遞原則,其標(biāo)準(zhǔn)偏差

21、s2R 為: 若兩組結(jié)果平均值之間無精密度差異存在, 即S S1 S2 : 式中,S稱為合并標(biāo)準(zhǔn)偏差,總自由度 f = n1 + n2 2。 即只有當(dāng)兩組數(shù)據(jù)的精密度相吻合時,才能采用合并方差計算,因此首先要用F檢驗法檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度s1和s2之間是否存在顯著性差異,設(shè): 和 屬于同一總體,即 1 = 2,此時:Ro = 1 2 = 0, R = 當(dāng)分析數(shù)據(jù)不多的情況下,R應(yīng)符合 t 分布規(guī)律: 若t計 t表,則存在顯著性差異,反之,則不存在顯著性差異。例16:用兩種方法測定一堿石灰(Na2CO3)試樣中Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù),結(jié)果如下:方法一:n1 = 5, =42.34%, s1 =

22、0.10(%)方法二:n2 = 4, =42.44%, s2 = 0.12(%)請比較兩種測定方法有無顯著性差異(95%置信度)。解: (1)先用F檢驗法檢驗s1和s2之間是否存在顯著性差異:查表 F0.05,3,4 =6.59 F計,說明兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著性差異。 (2)計算出合并標(biāo)準(zhǔn)偏差 s: 用 t 檢驗法檢驗二者是否存在顯著性差異: 查表,t 計 = 1.35 ,f ,則認(rèn)為x與y存在線性關(guān)系;若 ,f ,則x與y之間不存在線性相關(guān)關(guān)系。例17:用光度法測量微量硼,得到下列數(shù)據(jù):硼含量C(g): 0.5, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0, 5.0 未知樣吸光度A: 0.14,

23、 0.16, 0.28, 0.38, 0.41, 0.54 0.34根據(jù)上述數(shù)據(jù),計算一元線性回歸方程并計算未知樣中硼的含量。解:設(shè)硼含量為x ,吸光度值為y,按式計算出a和b值?;貧w直線方程:y = 0.092 + 0.088x未知樣:y = 0.34,則 x未 = 2.8 (g)例18:檢驗上述例題中所建立的回歸方程是否有意義(置信度分別為95和99)時?解:查表0.05,4 = 0.811, 0.01,4 = 0.917;說明此組數(shù)據(jù)存在良好的線性關(guān)系,所求得的線性回歸方程是有意義的。2.7 分析測定中的質(zhì)量保證質(zhì)量保證的重要性分析方法的標(biāo)準(zhǔn)化與規(guī)范化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量控制與質(zhì)量評定2.7.1

24、質(zhì)量保證的重要性 要保證測試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、可靠性與可比性,必須對分析測試得全過程進行質(zhì)量管理,獲得準(zhǔn)確一致得數(shù)據(jù);建立一個有效的測量系統(tǒng)。分析測試方法的標(biāo)準(zhǔn)化與規(guī)范化。實驗室內(nèi)或?qū)嶒炇议g采用統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢驗和校正儀器設(shè)備或方法評介??刂品治鰷y試過程,保證數(shù)據(jù)達到要求的質(zhì)量。質(zhì)量保證的各個方面關(guān)系圖標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRMs)實驗室內(nèi)部評定實驗室外部評定統(tǒng)計方法質(zhì)量保證實驗人員的教育和培訓(xùn)實驗室各項規(guī)章制度儀器設(shè)備的保養(yǎng)和維修校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)化分析方法的標(biāo)準(zhǔn)化與規(guī)范化分析方法選擇操作人員技能測試所用儀器與試劑樣品的采集與保存實驗室環(huán)境與配置實驗所用的容器分析方法 按照不同的分析要求,可采用不同的分析方法。但必

25、須采用統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法。國際標(biāo)準(zhǔn):ISO系列美國國家標(biāo)準(zhǔn):ANS系列國家標(biāo)準(zhǔn):GB系列部頒標(biāo)準(zhǔn):ISO:是國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(International Organization for Standardization)的簡稱,其成員由來自世界上100多 個國家的國家標(biāo)準(zhǔn)化團體組成,代表中國參加 ISO的國家機構(gòu)是中國 國家技術(shù)監(jiān)督局(CSBTS)。其主要活動是制定國際標(biāo)準(zhǔn),直轄世界范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)化工作,組織各成員國和各技術(shù)委員會進行情報交流,以及與其他國際組織合作,共同研究有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)化問題。迄今為止,ISO已經(jīng)發(fā)布了9200個國際標(biāo)準(zhǔn)。 美國國家標(biāo)準(zhǔn)(ANS)美國國家標(biāo)準(zhǔn)創(chuàng)建于1918年。由美國國家標(biāo)

26、準(zhǔn)學(xué)會(American National Standards InstituteANSI)負責(zé)從72 個學(xué)術(shù)團體制訂的標(biāo)準(zhǔn)中,經(jīng)國家標(biāo)準(zhǔn)學(xué)會各專業(yè)委員審核后提升為國家標(biāo)準(zhǔn),并給予ANSI標(biāo)準(zhǔn)代號及分類號。目前ANSI標(biāo)準(zhǔn)有1萬余件,其中48%是美國材料與試驗協(xié)會(ASTM)標(biāo)準(zhǔn)。 國家標(biāo)準(zhǔn):由國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會負責(zé)制定、修訂工作,并負責(zé)國家標(biāo)準(zhǔn)的統(tǒng)一審查、批準(zhǔn)、編號和發(fā)布。國家標(biāo)準(zhǔn)查詢網(wǎng)站: 分析工作者要求分析人員的能力和經(jīng)驗是保證測定質(zhì)量的重要條件,通過上崗前的技能培訓(xùn),掌握各種分析方法的基本原理和實驗技能,并不斷完善;達到及時發(fā)現(xiàn)問題及解決問題。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(certification o

27、f a reference material CRM) 分析中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)是用以復(fù)現(xiàn)一種或幾種特性,這些特性可以是某種純化學(xué)物質(zhì)、某種混合物成分或某種物理化學(xué)特性。 CRMs的分類 CRMs的認(rèn)定 CRMs的基本特征 分類:物理特性:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以是氣體、液體或固體。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備和處理時,應(yīng)注意物質(zhì)的每一種狀態(tài)的固有特征。化學(xué)或物理化學(xué)特性:提供一種或幾種用以復(fù)現(xiàn)的特性,這些特性可通過某種純化學(xué)物質(zhì)或某種混合物的成分或某種物理化學(xué)特性來體現(xiàn)。計量學(xué)品質(zhì):即所提供特性量的準(zhǔn)確度。 我國有不同等級的CRMs,如:國家一級(達到國內(nèi)最高水平或相當(dāng)于國 際 水平)、部頒二級(各工業(yè)部門或科研單位研制的工作標(biāo)準(zhǔn),由一級 CRMs 對比試驗或其他準(zhǔn)確方法測試獲得)。制備方法:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可依據(jù)不同的程序、原理甚至是“哲理”進行制備。續(xù)上預(yù)期用途:分析儀器的校正(儀器響應(yīng)與被分析物含量之間的關(guān)系)分析方法的確認(rèn)(方法準(zhǔn)確度的評價)鑒別被分析物各實驗室間能力驗證消除基體效應(yīng) (樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體匹配時)CRMs的認(rèn)定 對CRMs來說,通常認(rèn)定者不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到SI單位或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn)。即通過在分析程序中引入足夠的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達到對國際單位(kg或mol )的直接參考。 對于使用者來說,使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是使其測量結(jié)果具有溯源性的最

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