北京職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)一期培訓(xùn)06空氣樣品的分析方法-ppt課件

1、2021年職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)效力機(jī)構(gòu)專業(yè)技術(shù)人員培訓(xùn)主講人：杜歡永空氣樣品的分析方法 課程主要內(nèi)容4第四章 任務(wù)場所空氣中粉塵的檢測(cè)123第五章 任務(wù)場所空氣中金屬及其化合物的檢測(cè)第六章 任務(wù)場所空氣中非金屬及其化合物的檢測(cè)第七章 任務(wù)場所空氣中有機(jī)化合物的檢測(cè)第四章 任務(wù)場所空氣中粉塵的檢測(cè)第一節(jié) 采樣根本原那么第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定第四節(jié) 粉塵分散度的測(cè)定第五節(jié) 粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定焦磷酸法第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定第七節(jié) 考試大綱第一節(jié) 粉塵采樣根本原那么一、符合采樣規(guī)范和規(guī)范要求GBZ 159-2004二、現(xiàn)場調(diào)查 了解和掌握消費(fèi)單位的根本情況：重點(diǎn)了解

2、消費(fèi)車間的稱號(hào)、工藝流程、運(yùn)用的原資料或輔料、產(chǎn)品、消費(fèi)設(shè)備及其規(guī)劃等。 調(diào)查記錄勞動(dòng)者的任務(wù)情況：崗位或工種、接塵的人數(shù)，以及接觸粉塵的種類、方式和繼續(xù)時(shí)間等，以及消費(fèi)過程中粉塵逸散的情況是延續(xù)性的，還是間歇性的，現(xiàn)有防塵措施和個(gè)體防護(hù)用品運(yùn)用情況及其實(shí)踐效果等。 確定粉塵檢測(cè)點(diǎn)、檢測(cè)工程、采樣對(duì)象、樣品數(shù)量、采樣時(shí)段或時(shí)間等，制定出粉塵濃度測(cè)定方案。第一節(jié) 粉塵采樣根本原那么三、測(cè)塵點(diǎn)的選擇 粉塵濃度最高 勞動(dòng)者接觸時(shí)間最長 普通選擇在任務(wù)地點(diǎn)的下風(fēng)側(cè)或回風(fēng)側(cè)處 當(dāng)需求了解粉塵危害的影響范圍，搞清任務(wù)場所粉塵污染程度，闡明勞動(dòng)者接觸粉塵的情況時(shí)，可在粉塵發(fā)生源的不同方向、不同間隔等處選擇測(cè)

3、塵點(diǎn)； 當(dāng)對(duì)除塵通風(fēng)安裝等防護(hù)措施進(jìn)展效果評(píng)價(jià)時(shí)，可在除塵器的排塵口、密閉安裝的內(nèi)外及能夠逸散粉塵的隙口附近逸散點(diǎn)等處選擇測(cè)塵點(diǎn)。第一節(jié) 粉塵采樣根本原那么四、采樣時(shí)段的選擇 空氣中粉塵濃度最高的季節(jié)選擇為重點(diǎn)采樣季節(jié) 任務(wù)周內(nèi)空氣中粉塵濃度最高的任務(wù)日選擇為重點(diǎn)采樣日 任務(wù)日內(nèi)空氣中粉塵濃度最高的時(shí)段選擇為重點(diǎn)采樣時(shí)段五、采樣時(shí)間的選擇 短時(shí)間采樣， 15分鐘,主要用于粉塵超限倍數(shù)評(píng)價(jià) 長時(shí)間采樣， 1小時(shí)，主要用于時(shí)間加權(quán)平均允許濃度PC-TWA的評(píng)價(jià)總粉塵的定義指可進(jìn)入整個(gè)呼吸道鼻、咽和喉、胸腔支氣管、細(xì)支氣管和肺泡的粉塵，簡稱總塵。采用濾膜稱量法測(cè)定總粉塵濃度，參考 GBZ/T192.

4、1-2007方法原理空氣中粉塵用知質(zhì)量的濾膜采集，由濾膜增量和采氣量計(jì)算空氣中粉塵濃度。第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定主要器材 測(cè)塵濾膜：過氯乙烯纖維濾膜和其他測(cè)塵濾膜； 粉塵濃度50 mg/m3 時(shí)，用直徑37mm或40mm的濾膜； 粉塵濃度50mg/m3時(shí)，用直徑75mm的濾膜。 采樣器：技術(shù)性能應(yīng)符合國家規(guī)范要求。儀器外觀和配 件應(yīng)完好無損；電源容量指示燈和電池電壓應(yīng)正常；操 作應(yīng)嚴(yán)厲按照儀器運(yùn)用闡明書的規(guī)定；應(yīng)定期計(jì)量檢定， 采樣前做好流量校準(zhǔn)；需求防爆時(shí)，應(yīng)運(yùn)用防爆粉塵采 樣器。 天平：感量應(yīng)為0.1mg或0.01mg，應(yīng)嚴(yán)厲按天平運(yùn)用闡明 操作，定期計(jì)量檢定。 其它輔助器材：計(jì)時(shí)器、枯燥

5、器、除靜電器、鑷子等。 第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定主要器材樣品采集現(xiàn)場采樣按照GBZ 159-2004執(zhí)行 測(cè)定 (4-1)C 空氣中總粉塵的濃度，mg/m3；m2 采樣后的濾膜質(zhì)量，mg；m1 采樣前的濾膜質(zhì)量，mg；V 采樣流量，L/min；t 采樣時(shí)間，min。第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定濾膜上總粉塵的增量m要求總粉塵m的影響要素： 現(xiàn)場空氣中粉塵的濃度 采樣夾的大小 采樣流量及采樣時(shí)間 分析天平感量 測(cè)塵濾膜直徑 采樣時(shí)要經(jīng)過調(diào)理采樣流量和采樣時(shí)間，控制濾膜粉塵m在表要求的范圍內(nèi)。否那么，有能夠因過載呵斥粉塵零落。采樣過程中，假設(shè)有過載能夠，應(yīng)及時(shí)改換采樣夾。第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定分析天平

6、感量濾膜直徑mmm的要求 mg0.1mg371m5401m1075m1，最大增量不限0.01mg370.1m5400.1m1075m0.1，最大增量不限留意事項(xiàng) 本法的最低檢出濃度為0.2mg/m3以0.01mg感量的天平稱量，采集500L空氣樣品計(jì)。 當(dāng)過氯乙烯濾膜不適用時(shí)如在高溫情況下采樣，可用超細(xì)玻璃纖維濾紙。 采樣前后，濾膜稱量應(yīng)運(yùn)用同一臺(tái)分析天平。 測(cè)塵濾膜通常帶有靜電，因此，應(yīng)在每次稱量前去除靜電。 假設(shè)粉塵濃度過高，應(yīng)縮短采樣時(shí)間，或改換濾膜后繼續(xù)采樣。第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義 呼吸性粉塵 是指按呼吸性粉塵規(guī)范測(cè)定方法所采集的可進(jìn)入

7、肺泡的粉塵粒子，其空氣動(dòng)力學(xué)直徑均在7.07m以下，空氣動(dòng)力學(xué)直徑5m粉塵粒子的采集效率為50%，簡稱謂塵； 空氣動(dòng)力學(xué)直徑是指某顆粒物任何外形和密度與相對(duì)密度為1的球體在靜止或?qū)恿骺諝庵屑僭O(shè)沉降速率相等，那么球體的直徑視作該顆粒物的空氣動(dòng)力學(xué)直徑。 空氣中粉塵經(jīng)過采樣器上的預(yù)分別器，分別出的呼吸性粉塵顆粒采集在知質(zhì)量的濾膜上，由采樣后的濾膜的增量和采氣量，計(jì)算出空氣中呼吸性粉塵濃度。二、方法原理第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義三、主要器材測(cè)塵濾膜：過氯乙烯纖維濾膜和其他測(cè)塵濾膜。呼吸性粉塵采樣器：主要包括預(yù)分別器和采樣器。1. 預(yù)分別器：采集的粉塵的空氣動(dòng)力學(xué)直徑應(yīng)在7.07

8、m以下，且直徑為5m的粉塵粒子的采集率應(yīng)為50%。2. 采樣器：性能和技術(shù)目的應(yīng)符合GB/T 17061的規(guī)定，采樣流量應(yīng)與預(yù)分別器相匹配。需求防爆的任務(wù)場所應(yīng)運(yùn)用防爆型采樣器。天平：感量為0.01mg，應(yīng)嚴(yán)厲按照天平運(yùn)用闡明操作，定期計(jì)量檢定。其它輔助器材：計(jì)時(shí)器、枯燥器、除靜電器、鑷子等。第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定四、樣品采集定點(diǎn)采樣短時(shí)間采樣：在呼吸帶高度采集空氣樣品15min ；長時(shí)間采樣：在呼吸帶高度采集空氣樣品18h； 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折兩次，置于清潔容器內(nèi)。運(yùn)輸和保管過程中應(yīng)防止粉塵零落或污染。 采樣前，要根據(jù)現(xiàn)場空氣中粉塵濃度、采樣夾大小、采樣流量及采樣時(shí)間，估算

9、濾膜上總粉塵的增量m, 經(jīng)過調(diào)理采樣時(shí)間，確保0.1mgm5mg。否那么，有能夠因?yàn)V膜過載而呵斥粉塵零落。采樣過程中假設(shè)有過載能夠，應(yīng)及時(shí)改換預(yù)分別器呼吸性粉塵采樣器。現(xiàn)場采樣按照GBZ159，并參照GBZ/T 192.1附錄A執(zhí)行。第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定一、呼吸性粉塵的定義 4-2C 空氣中呼吸性粉塵的濃度，mg/m3；m2 采樣后的濾膜質(zhì)量，mg；m1 采樣前的濾膜質(zhì)量，mg；V 采樣流量，L/min；t 采樣時(shí)間，min。五、測(cè)定第四節(jié) 粉塵分散度的測(cè)定粉塵分散度 指物質(zhì)被粉碎的程度，以粉塵粒徑大小m的數(shù)量或質(zhì)量組成百分比表示； 分散度越高，粒徑較小的顆粒越多，在空氣中漂浮的時(shí)間越

10、長，沉降速度越慢，被機(jī)體吸收的時(shí)機(jī)就越多，比外表積越大，越易參與化學(xué)反響，對(duì)機(jī)體危害就越大。 第四節(jié) 粉塵分散度的測(cè)定粉塵分散度 粉塵分散度測(cè)定方法：濾膜溶解涂片法、自然沉降法。 自然沉降法：將含塵空氣采集在沉降器內(nèi)，粉塵自然沉 降在蓋玻片上，在顯微鏡下丈量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù) 量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。對(duì)于可溶于乙酸 丁酯的粉塵選用本法。 參考GBZ/T192.3-2007。方法原理濾膜溶解涂片法：將采集有粉塵的過氯乙烯濾膜溶于有機(jī)溶劑中，構(gòu)成粉塵顆粒的混懸液，制成標(biāo)本，在顯微鏡下丈量和計(jì)數(shù)粉塵的大小及數(shù)量，計(jì)算不同大小粉塵顆粒的百分比。第五節(jié) 粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定 焦磷酸法

11、粉塵中硅酸鹽及金屬氧化物能溶于加熱到245250的焦磷酸中，游離SiO2幾乎不溶，而實(shí)現(xiàn)分別，然后稱量分別出的游離SiO2，計(jì)算其在粉塵中的百分含量。 游離SiO2指結(jié)晶型的SiO2即石英，測(cè)定方法有焦磷酸法、紅外分光光度法、X射線衍射法，當(dāng)粉塵中游離SiO2含量高于10%時(shí)，均按矽塵允許濃度對(duì)待。焦磷酸法原理將粉塵采樣器架設(shè)在選定采塵點(diǎn)于呼吸帶高度，大流量地將空氣中粉塵采集到直徑75mm的濾膜上，當(dāng)受采樣條件限制時(shí)，也可在選定測(cè)塵點(diǎn)于呼吸帶高度采集新穎沉降塵，本法所需求的粉塵樣品量普通應(yīng)大于0.1g。 樣品采集第五節(jié) 粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定 焦磷酸法 測(cè)定SiO2(F)游離二氧化硅含量

12、，%；m1坩堝質(zhì)量，g；m2坩堝加沉渣質(zhì)量，g；G粉塵樣質(zhì)量量，g。 假設(shè)粉塵中含有焦磷酸難溶物質(zhì)時(shí)，需在鉑坩堝中用氫氟酸處置。SiO2(F) =(4-3)第五節(jié) 粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定 焦磷酸法 留意事項(xiàng) 焦磷酸溶解硅酸鹽時(shí)溫度不得超越250，否那么容易構(gòu)成膠狀物。 酸與水混合時(shí)應(yīng)緩慢并充分?jǐn)嚢?，防止?gòu)成膠狀物。 樣品中含有碳酸鹽時(shí)，遇酸產(chǎn)生氣泡，宜緩慢加熱，以免樣品濺失。 用氫氟酸處置時(shí)，必需在通風(fēng)柜內(nèi)操作，留意防止污染皮膚和吸入氫氟酸蒸氣。 用鉑坩堝處置樣品時(shí)，過濾沉渣必需洗至無磷酸根反響，否那么會(huì)損壞鉑坩堝。磷酸根檢驗(yàn)方法可參考GBZ/T 192.4-2007。第六節(jié) 石棉纖維濃

13、度的測(cè)定石棉纖維粉塵計(jì)數(shù)濃度指1立方厘米空氣中石棉纖維的根數(shù)，單位為f/cm3。石棉纖維粉塵計(jì)數(shù)濃度的測(cè)定采用濾膜/相差顯微鏡法，詳細(xì)可參考GBZ/T192.5-2007。方法原理 用濾膜采集空氣中的石棉纖維粉塵，濾膜經(jīng)透明固定后，在相差顯微鏡下計(jì)數(shù)石棉纖維數(shù)，計(jì)算單位體積空氣中石棉纖維根數(shù)。第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定樣品采集 采樣流量：個(gè)體：2L/min，定點(diǎn)：25L/min。 采樣時(shí)間：可采用8h延續(xù)采樣或分時(shí)段采樣。每張濾膜的采樣時(shí)間應(yīng)根據(jù)空氣中石棉纖維的濃度及采樣流量來確定，要求在每100個(gè)視野中，石棉纖維應(yīng)不低于20根，每個(gè)視野中不高于10根。當(dāng)任務(wù)場所石棉纖維濃度高時(shí)，可縮短每張濾

14、膜的采樣時(shí)間或及時(shí)改換濾膜。 樣品保管：采樣終了后，小心取下粉塵采樣頭，取出濾膜夾，使受塵面向上放入濾膜盒中，不可將濾膜折疊或疊放；在運(yùn)輸過程中，應(yīng)防止振動(dòng)，以防止石棉纖維落失而影響測(cè)定結(jié)果。現(xiàn)場采樣按照GBZ 159-2004執(zhí)行。樣本采集步驟參見GBZ/T 192.1-2007總粉塵濃度的測(cè)定。第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定樣品處置 用無齒小鑷子小心取出采樣后的濾膜，粉塵面向上置于干凈的玻璃板或白瓷板上，用手術(shù)刀片或用剪子將測(cè)塵濾膜剪成楔形小塊。取1/61/8楔形小塊濾膜，放在載玻片上。 濾膜的透明固定：兩種方法，微孔濾膜用丙酮蒸氣法；過氯乙烯濾膜用苯-草酸透明溶液法。詳細(xì)方法參考GBZ/T1

15、92.5-2007。第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定計(jì)數(shù)規(guī)那么 計(jì)數(shù)符合以下條件的纖維：其長度大于5m，寬度小于3m，長度與寬度之比大于3:1的石棉纖維。 一根纖維完全在計(jì)數(shù)視野內(nèi)時(shí)計(jì)為1根；只需一端在計(jì)數(shù)視野內(nèi)者計(jì)為0.5根；纖維在計(jì)數(shù)區(qū)內(nèi)而兩端均在計(jì)數(shù)區(qū)之外計(jì)為0根，但計(jì)數(shù)視野數(shù)應(yīng)統(tǒng)計(jì)在內(nèi)；彎曲纖維兩端均在計(jì)數(shù)區(qū)而纖維中段在外者計(jì)為1根。第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定計(jì)算C空氣中石棉纖維的數(shù)量濃度，f/cm3；A濾膜的采塵面積，mm2；N計(jì)數(shù)測(cè)定的纖維總根數(shù)，f；A目鏡測(cè)微尺的計(jì)數(shù)視野面積，mm2；N計(jì)數(shù)測(cè)定的視野總數(shù)；F采樣流量，L/min；T采

16、樣時(shí)間，min。(4-4)第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定留意事項(xiàng) 為了確定濾膜能否可用，在每盒濾膜中隨機(jī)抽取1張按上述方法進(jìn)展計(jì)數(shù)測(cè)定，在100個(gè)視野中不超越3根纖維為清潔濾膜，證明此盒濾膜可以運(yùn)用。當(dāng)纖維總數(shù)達(dá)100根時(shí)，RSD應(yīng)20%；當(dāng)纖維總數(shù)只需10根時(shí)，RSD應(yīng)40%。 檢測(cè)人員應(yīng)定期對(duì)同一濾膜切片按本法要求計(jì)數(shù)測(cè)定10次以上，并求出各自的測(cè)定RSD，并要到達(dá)上述要求。本法不能區(qū)別纖維的性質(zhì)。 假設(shè)要區(qū)別不同纖維，需采用電子顯微鏡觀測(cè)。呈鏈狀陳列的顆粒粉塵和其他纖維會(huì)干擾記數(shù)，假設(shè)非纖維狀粉塵濃度過高，會(huì)使視野內(nèi)的纖維變得模糊，觀測(cè)困難。第四章 任務(wù)場所空氣中粉塵的檢測(cè)考試大綱熟習(xí)任務(wù)場

17、所空氣中粉塵檢測(cè)主要工程。第一節(jié) 采樣根本原那么1熟習(xí)粉塵采樣根本原那么；2掌握測(cè)塵點(diǎn)、采樣時(shí)段和采用時(shí)間的選擇原那么。第二節(jié) 總粉塵濃度的測(cè)定 1掌握總粉塵的定義及方法原理；2熟習(xí)總粉塵測(cè)定的主要器材；3掌握總粉塵采樣、測(cè)定和計(jì)算方法；4熟習(xí)總粉塵測(cè)定的本卷須知。第三節(jié) 呼吸性粉塵濃度的測(cè)定1掌握呼吸性粉塵的定義及方法原理；2熟習(xí)呼吸性粉塵測(cè)定的主要器材；3掌握呼吸性粉塵采樣、測(cè)定和計(jì)算方法；4熟習(xí)呼吸性粉塵測(cè)定的本卷須知。第四章 任務(wù)場所空氣中粉塵的檢測(cè)考試大綱第四節(jié) 粉塵分散度的測(cè)定1掌握粉塵分散度的定義及方法原理；2熟習(xí)粉塵分散度測(cè)定的主要器材；3了解粉塵分散度樣品的采樣、測(cè)定、計(jì)算、

18、及本卷須知。第五節(jié) 粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定焦磷酸法 1熟習(xí)粉塵中游離二氧化硅含量的測(cè)定方法；2掌握焦磷酸法的、采樣方法、測(cè)定步驟、計(jì)算及本卷須知。第六節(jié) 石棉纖維濃度的測(cè)定1掌握石棉纖維計(jì)數(shù)濃度的定義及測(cè)定方法原理；2熟習(xí)石棉纖維粉塵的樣品采集方法、測(cè)定步驟、計(jì)算及本卷須知。第五章 任務(wù)場所空氣中金屬、類金屬及其化合物的檢測(cè)第一節(jié) 適用范圍第二節(jié) 樣品采集及預(yù)處置第三節(jié) 原子吸收光譜法第四節(jié) 原子熒光光譜法第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第六節(jié) 方法運(yùn)用 第七節(jié) 考試大綱第一節(jié) 適用范圍序號(hào)元素種類代表化合物方法標(biāo)準(zhǔn)號(hào)GBZ/T可選方法1銻金屬銻、氧化銻160.1-2004火焰原子

19、吸收光譜法石墨爐原子吸收光譜法2鋇金屬鋇、氧化鋇、氫氧化鋇和氯化鋇160.2-2004等離子體發(fā)射光譜法二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法3鈹金屬鈹、氧化鈹160.3-2004桑色素?zé)晒夥止夤舛确?鉍碲化鉍160.4-2004原子熒光光譜法火焰原子吸收光譜法5鎘金屬鎘、氧化鎘160.5-2004火焰原子吸收光譜法6鈣氧化鈣、氰氨化鈣160.6-2004火焰原子吸收光譜法7鉻鉻酸鹽、重鉻酸鹽、三氧化鉻160.7-2004火焰原子吸收光譜法二苯碳酰二肼分光光度法8鈷金屬鈷、氧化鈷160.8-2004火焰原子吸收光譜法9銅金屬銅、氧化銅160.9-2004火焰原子吸收光譜法10鉛金屬鉛、氧化鉛、硫化鉛和四

20、乙基鉛160.10-2004火焰原子吸收光譜法雙硫腙分光光度法氫化物-原子吸收光譜法微分電位溶出法四乙基鉛的石墨爐原子吸收光譜法13錳金屬錳、二氧化錳160.13-2004火焰原子吸收光譜法磷酸-高碘酸鉀分光光度法14汞金屬汞、氯化汞160.14-2004冷原子吸收光譜法原子熒光光譜法雙硫腙分光光度法表 5.1 任務(wù)場所空氣中常見金屬、類金屬及其化合物的檢測(cè)方法第一節(jié) 適用范圍序號(hào)元素種類代表化合物方法標(biāo)準(zhǔn)號(hào)GBZ/T可選方法21鉈金屬鉈、氧化鉈160.21-2004石墨爐原子吸收光譜法22錫金屬錫、二氧化錫、二月桂酸二丁基錫160.22-2004火焰原子吸收光譜法二氧化錫的櫟精分光光度法二月

21、桂酸二丁基錫的雙硫腙分光光度法28砷三氧化二砷、五氧化二砷、砷化氫160.31-2004氫化物-原子熒光光譜法氫化物-原子吸收光譜法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法砷化氫的二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法32釔160.84-2007電感耦合等離子體發(fā)射光譜法表 5.1 任務(wù)場所空氣中常見金屬、類金屬及其化合物的檢測(cè)方法續(xù)上第二節(jié) 樣品采集及預(yù)處置采樣設(shè)備與采樣介質(zhì)微孔濾膜含浸漬微粒濾膜或堿性微孔濾膜，孔徑 0.8m大型氣泡吸收管，或多孔玻板吸收管采樣夾，濾料直徑為40mm或25mm空氣采樣器：或稱采樣泵，流量 03L/min和010L/min，在易燃易爆場所應(yīng)采用相應(yīng)防爆等級(jí)的采樣泵；流量校準(zhǔn)器：

22、泡沫流量計(jì)或干式流量計(jì)，精度不低于1%樣品的現(xiàn)場采集方法根據(jù)GBZ 159-2004執(zhí)行第二節(jié) 樣品采集及預(yù)處置采樣方法 空氣中絕大多數(shù)金屬及其化合物的采樣介質(zhì)可用微孔濾膜。 采樣后，應(yīng)將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保管，樣品在室溫下可長期保管。 對(duì)于用液體吸收管采集的樣品，完成采樣后，應(yīng)立刻密封樣品，豎立擺放于流轉(zhuǎn)箱中，平穩(wěn)運(yùn)輸防止倒置，并按要求盡快分析。樣品的運(yùn)輸與保管第二節(jié) 樣品采集及預(yù)處置濾料采集樣品的預(yù)處置預(yù)處理方法影響洗脫效率的因素優(yōu)點(diǎn)局限性及注意事項(xiàng)洗脫法洗脫液的性質(zhì)、洗脫時(shí)間、加熱、振搖或超聲1. 不使用濃酸，操作簡單、省時(shí)、安全、經(jīng)

23、濟(jì)；2. 洗脫液可以直接用于測(cè)定，無需過濾或離心操作不適用于難溶于水和稀酸溶液的金屬及其化合物消解法消解方法的選擇、消解的溫度和時(shí)間應(yīng)用范圍廣，適用于各種待測(cè)物樣品的處理需要使用濃酸和加熱，必需注意操作安全，防止?fàn)C傷、腐蝕皮膚粘膜和衣服，特別在使用高氯酸時(shí)，要防止爆炸表5.2 洗脫法和消解法比較第三節(jié) 原子吸收光譜法優(yōu)點(diǎn) 檢出限低，靈敏度高； 分析精度好； 選擇性好； 運(yùn)用范圍廣； 分析速度快； 儀器比較簡單。 測(cè)定難熔元素不太理想； 多元素同時(shí)分析遭到限制。局限性第三節(jié) 原子吸收光譜法定量根據(jù) 對(duì)于原子吸收值的丈量，是以一定光強(qiáng)的單色光I0經(jīng)過原子蒸氣，然后測(cè)出被吸收后的光強(qiáng)I，吸收過程符合

24、朗伯-比耳定律，即： 5-1式中：K為吸收系數(shù)，N為自在原子總數(shù)近似于基態(tài)原子數(shù)N0，L為吸收層厚度。吸光度 5-2試樣中待測(cè)元素的濃度與火焰中基態(tài)原子的濃度成正比。所以在一定濃度范圍內(nèi)和一定的火焰寬度下，吸光度與試樣中待測(cè)元素濃度的關(guān)系可表示為： 5-3該式就是原子吸光光譜法定量分析的根據(jù)。 由光源、原子化器、分光器、檢測(cè)系統(tǒng)等組成。第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器組成1.光源：發(fā)射特征共振輻射，空心陰極燈運(yùn)用最廣。2.原子化器：使試樣枯燥、蒸發(fā)和原子化。常用火焰原子化法和非火焰原子化法石墨爐原子化法運(yùn)用最廣?；鹧嬖踊鳎河蓢婌F器、霧化室和熄滅器三分組成。常用的火焰是： 乙炔-空氣火焰：

25、熄滅穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，噪聲低，熄滅速度適中，溫度足夠高，對(duì)大多數(shù)元素有足夠的靈敏度。 氫-空氣火焰：熄滅速度較乙炔-空氣火焰快，但溫度較低，背景發(fā)射較弱，透射性能好。 乙炔-氧化亞氮火焰：火焰溫度最高，而熄滅速度并不快。 第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法2.原子化器：石墨爐原子化器：由加熱電源、維護(hù)氣控制系統(tǒng)和石墨管狀爐組成。優(yōu)點(diǎn)：可控制溫度，原子化率高； 氣態(tài)原子停留時(shí)間長； 樣品耗費(fèi)?。?靈敏度高，尤其適用于難揮發(fā)、難原子化元素和微量樣品的分析。缺陷：精細(xì)度較火焰法差，基體影響大，干擾較復(fù)雜，操作不夠簡便。低溫原子化器：利用某些元素本身或元素的氫化物在低溫下的易揮發(fā)性，將其導(dǎo)入氣體流動(dòng)吸收池內(nèi)

26、進(jìn)展原子化。該法設(shè)備簡單，操作方便，干擾少，靈敏度高，是定量分析汞的好方法。3.分光器：將所需求的共振吸收線分別出來，由入射和出射狹縫、反射鏡和色散元件組成。如今多運(yùn)用光柵作為色散原件。4.檢測(cè)系統(tǒng)：多運(yùn)用光電倍增管，也有些運(yùn)用電荷耦合器件作為檢測(cè)器。 第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇1. 分析線 通常選用待測(cè)元素的共振吸收線作為分析線，由于這樣可使測(cè)定具有較高的靈敏度。 例如，測(cè)金共振線242.80nm時(shí)，選用不同的分析線靈敏度變化如下：通常選用共振吸收線為分析線，測(cè)定高含量元素時(shí)，可以選用靈敏度較低的非共振吸收線為分析線。 As、Se等共振吸收線位于200nm以下的遠(yuǎn)紫外區(qū)，火

27、焰組分對(duì)其有明顯吸收，故用火焰原子吸收法測(cè)定這些元素時(shí)，不宜選用共振吸收線為分析線。第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇2. 空心陰極燈的任務(wù)電流 空心陰極燈普通需求預(yù)熱1030min才干到達(dá)穩(wěn)定輸出。燈電流過小，放電不穩(wěn)定，故光譜輸出不穩(wěn)定，且光譜輸出強(qiáng)度?。粺綦娏鬟^大，發(fā)射譜線變寬，導(dǎo)致靈敏度下降，校正曲線彎曲，燈壽命縮短。 選用燈電流的普通原那么是，在保證有足夠強(qiáng)且穩(wěn)定的光強(qiáng)輸出條件下，盡量運(yùn)用較低的任務(wù)電流，通常以空心陰極燈上標(biāo)明的最大電流的1/2至2/3作為任務(wù)電流，在詳細(xì)的分析場所，最適宜的任務(wù)電流由實(shí)驗(yàn)確定。第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇3. 火焰類型和特征

28、 在火焰原子化法中，火焰類型和特性是影響原子化效率的主要要素。對(duì)低、中溫元素，運(yùn)用空氣-乙炔火焰；對(duì)高溫元素，宜采用氧化亞氮-乙炔高溫火焰；對(duì)分析線位于短波區(qū)200nm以下的元素，運(yùn)用空氣-氫火焰是適宜的； 對(duì)于確定類型的火焰，稍富燃的火焰(燃?xì)饬看笥诨瘜W(xué)計(jì)量)是有利的。對(duì)氧化物不非常穩(wěn)定的元素如Cu、Mg、Fe、Co、Ni等，用化學(xué)計(jì)量火焰燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤c它們之間化學(xué)反響計(jì)量相近或貧燃火焰燃?xì)饬啃∮诨瘜W(xué)計(jì)量也是可以的。為了獲得所需特性的火焰，需求調(diào)理燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤?。第三?jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇4. 熄滅器的高度選擇 在火焰區(qū)內(nèi)，自在原子的空間分布是不均勻，且隨火焰條件

29、而改動(dòng)，因此應(yīng)調(diào)理熄滅器的高度，以使來自空心陰極燈的光束從自在原子濃度最大的火焰區(qū)域經(jīng)過，以期獲得高的靈敏度。第三節(jié) 原子吸收光譜法分析方法儀器條件的選擇5. 程序升溫的條件選擇 在石墨爐原子化法中，合理選擇枯燥、灰化、原子化及除殘溫度與時(shí)間是非常重要的?？菰飸?yīng)在稍低于溶劑沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)展，以防止試液飛濺。灰化的目的是除去基體和局外組分，在保證被測(cè)元素沒有損失的前提下應(yīng)盡能夠運(yùn)用較高的灰化溫度。原子化溫度的選擇原那么是，選用到達(dá)最大吸收信號(hào)的最低溫度作為原子化溫度。原子化時(shí)間的選擇，應(yīng)以保證完全原子化為準(zhǔn)。原子化階段停頓通維護(hù)氣，以延伸自在原子在石墨爐內(nèi)的平均停留時(shí)間。除殘的目的是為了消除殘留

30、物產(chǎn)生的記憶效應(yīng)，除殘溫度應(yīng)高于原子化溫度。第三節(jié) 原子吸收光譜法儀器條件的選擇6. 狹縫寬度的選擇 適宜的狹縫寬度，一方面要保證將共振吸收線與非吸收線分開，另一方面又要思索適宜的光強(qiáng)輸出。普通對(duì)于譜線較簡單的元素，如堿金屬、堿土金屬等，宜選用較寬的狹縫；對(duì)于譜線復(fù)雜的元素，如過渡、稀土元素等，宜選用較窄的狹縫。7. 進(jìn)樣量的選擇 假設(shè)進(jìn)樣量過小，那么吸收信號(hào)弱，不便于丈量；進(jìn)樣量過大，在火焰原子化法中，對(duì)火焰產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，在石墨爐原子化法中，會(huì)添加除殘的困難。在實(shí)踐任務(wù)中，應(yīng)測(cè)定吸光度隨進(jìn)樣量的變化，選取能到達(dá)最稱心吸光度的進(jìn)樣量。第三節(jié) 原子吸收光譜法定量分析方法規(guī)范曲線法 測(cè)定規(guī)范溶液和

31、樣品溶液的吸光度，繪制吸光度與規(guī)范溶液濃度間的校準(zhǔn)曲線然后從校準(zhǔn)曲線上根據(jù)樣品的吸光度查得待測(cè)元素的濃度或含量。應(yīng)留意以下幾點(diǎn)：1待測(cè)元素濃度高時(shí)，會(huì)出現(xiàn)校準(zhǔn)曲線彎曲的景象，因此，所配制規(guī)范溶液的濃度范圍應(yīng)服從比爾定律。最正確分析范圍的吸光度應(yīng)在0.10.5之間。繪制校準(zhǔn)曲線的點(diǎn)應(yīng)不少于4 個(gè)；2規(guī)范溶液與樣品溶液應(yīng)該用一樣的試劑處置，且應(yīng)具有類似的組成。因此，在配制規(guī)范溶液時(shí)，應(yīng)參與與樣品組成一樣的基體。運(yùn)用與樣品具有一樣基體而不含待測(cè)元素的空白溶液將儀器調(diào)零，或從樣品的吸光度中扣除空白值；3應(yīng)使操作條件在整個(gè)分析過程中堅(jiān)持不變。第四節(jié) 原子熒光光譜法根本原理 檢出限低、靈敏度高。特別對(duì)Cd

32、、Zn等元素有相當(dāng)?shù)偷臋z出限，Cd可達(dá)0.001ngcm-3、Zn為0.04ngcm-3。現(xiàn)已有20多種元素低于原子吸收光譜法的檢出限。 干擾較少，譜線比較簡單。 分析校準(zhǔn)曲線線性范圍寬，可達(dá)35個(gè)數(shù)量級(jí)。 由于原子熒光是向空間各個(gè)方向發(fā)射的，較易制造多道儀器而實(shí)現(xiàn)多元素同時(shí)測(cè)定。根本原理 氣態(tài)自在原子吸收光源的特征輻射后，原子的外層電子躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷前往基態(tài)或較低能級(jí)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長一樣或不同的輻射即為原子熒光。 優(yōu)點(diǎn)第四節(jié) 原子熒光光譜法根本原理定量根據(jù) (5-4)為熒光量子效率，表示發(fā)射熒光光量子數(shù)與吸收激發(fā) 光光量子數(shù)之比；A 為受光源照射后在檢測(cè)系統(tǒng)中察看到的

33、有效面積；I0 為單位面積上接受人射光的強(qiáng)度；L 為吸收光程長， 為峰值吸收系數(shù)；N 為可以吸收輻射的基態(tài)原子的濃度。第四節(jié) 原子熒光光譜法儀器組成光源透鏡原子化器單色器檢測(cè)器分析方法定量分析方法為規(guī)范曲線法第四節(jié) 原子熒光光譜法根本原理干擾消除猝滅效應(yīng)。這種干擾可采用減少溶液中其它干擾離子的濃度防止。散射光可產(chǎn)生較大的正干擾。減少散射干擾，主要是減少散射微粒，采用預(yù)混火焰、增高火焰觀測(cè)高度和火焰溫度，或運(yùn)用高揮發(fā)性的溶劑等，均可以減少散射微粒，也可采用扣除散射光背景的方法消除其干擾。其它干擾要素如光譜干擾、化學(xué)干擾、物理干擾等與原子吸收光譜法類似。第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法根本原

34、理 分析精度高，可準(zhǔn)確分析含量到達(dá)10-9級(jí)的元素； 樣品范圍廣，可實(shí)現(xiàn)對(duì)70多種元素的測(cè)定； 動(dòng)態(tài)線性范圍寬； 多種元素同時(shí)測(cè)定； 可利用規(guī)范譜圖庫對(duì)未知樣品進(jìn)展快速的定性和半定量分析。根本原理 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法ICP AES，是根據(jù)各種元素的原子或離子在電感耦合等離子炬ICP激發(fā)源的作用下變成激發(fā)態(tài)，利用受激發(fā)態(tài)原子或離子前往到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的特征光譜來測(cè)定物質(zhì)中元素組成和含量的分析方法。優(yōu)點(diǎn)根本原理定量根據(jù)I 譜線強(qiáng)度； m兩個(gè)能級(jí)間的躍遷概率； 發(fā)射譜線的頻率； h 普朗克常數(shù)；N 單位體積內(nèi)激發(fā)態(tài)原子數(shù)。 在一定的實(shí)驗(yàn)條件下譜線強(qiáng)度僅和N成正比，其他均為常數(shù)。在固定實(shí)驗(yàn)條

35、件下，基態(tài)原子數(shù)與樣品中該元素的濃度成正比，所以譜線強(qiáng)度與待測(cè)元素濃度成正比。式中：a為常數(shù)，C為目的元素的濃度。思索某些情況下有一定程度的譜線自吸，對(duì)式5-6加以修正第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(5-5) (5-6) 式中：b為自吸系數(shù)，普通情況下b1。在ICP光源中多數(shù)情況下b1。(5-7) 第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法根本原理儀器組成ICP AES根本構(gòu)造由ICP光源、進(jìn)樣安裝、分光器、檢測(cè)器和數(shù)據(jù)處置系統(tǒng)組成，如圖5-2所示。圖5-2 ICP-AES儀器組成及任務(wù)流程圖第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法ICP光譜分析的干擾及其消除物理要素的干擾光譜干擾化學(xué)干擾電

36、離干擾與基體效應(yīng)干擾 ICP光譜分析中的化學(xué)干擾，比起火焰原子吸收光譜或火焰原子發(fā)射光譜分析要輕得多，因此化學(xué)干擾在ICP發(fā)射光譜分析中可以忽略不計(jì)。所以，本處主要引見其他三方面干擾要素。ICP光譜分析的干擾及其消除1. 物理要素的干擾根本原理有機(jī)溶劑的影響 由于ICP光譜分析的試樣為溶液形狀，因此溶液的粘度、比重及外表張力等均對(duì)霧化過程、霧滴粒徑、氣溶膠的傳輸以及溶劑的蒸發(fā)等都有影響，而粘度又與溶液的組成、酸的濃度和種類及溫度等要素相關(guān)。 當(dāng)溶液中含有機(jī)溶劑時(shí)，粘度與外表張力均會(huì)降低，霧化效率將有所提高，同時(shí)有機(jī)試劑大部分可燃，從而提高了尾焰的溫度，結(jié)果使譜線強(qiáng)度有所提高。 所以，當(dāng)溶液中含

37、有有機(jī)溶劑時(shí)，ICP的功率需適當(dāng)提高，以抑制有機(jī)試劑中碳化物的分子光譜的強(qiáng)度。ICP光譜分析的干擾及其消除1. 物理要素的干擾酸的影響 在一樣的酸度時(shí)，粘度以以下的次序遞增HClHNO3HClO4H3PO4H2SO4。其中HCl和HNO3的粘度要接近些，且較小。而H2SO4 、H3PO4的粘度大且沸點(diǎn)高，因此在ICP光譜分析的樣品處置中，盡能夠用HCl和HNO3，而盡量防止用H3PO4和H2SO4。減少干擾的方法 最主要的方法是使規(guī)范試液與待測(cè)試樣無論在基體元素的組成、總鹽度、有機(jī)溶劑和酸的濃度等方面都堅(jiān)持完全一致。 目前進(jìn)樣系統(tǒng)中采用蠕動(dòng)泵進(jìn)樣對(duì)減輕上述物理干擾可起到一定作用，另外采用內(nèi)標(biāo)校

38、正法也可適當(dāng)?shù)匮a(bǔ)償物理干擾的影響?；w匹配或規(guī)范參與法能有效消除物理干擾，但任務(wù)量較大。ICP光譜分析的干擾及其消除2. 光譜干擾譜線重疊干擾由于ICP的激發(fā)才干很強(qiáng)，幾乎每一種存在于ICP中或引入ICP中的物質(zhì)都會(huì)發(fā)射出相當(dāng)豐富的譜線，從而產(chǎn)生大量的光譜“干擾。光譜干擾主要分為兩類：譜線重疊干擾和背景干擾。 譜線重疊干擾是由于光譜儀色散率和分辨率的缺乏，使某些共存元素的譜線重疊在分析上的干擾。 對(duì)于這種干擾，采用高分辨率的分光系統(tǒng)，并不意味著可以完全消除這類光譜干擾，只能以為光譜干擾可以減輕至最小強(qiáng)度。因此，最常用的方法是選擇另外一條干擾少的譜線作為分析線，或運(yùn)用干擾因子校正法IEC給予校正

39、。背景干擾 這類干擾與基體成分及ICP光源本身所發(fā)射的劇烈雜散光的影響有關(guān)，最有效的方法是利用現(xiàn)代儀器所具備的背景校正技術(shù)給予扣除。ICP光譜分析的干擾及其消除3. 電離干擾與基體效應(yīng)干擾電離干擾 由于ICP中試樣成分的變化對(duì)于高頻趨膚效應(yīng)的電學(xué)參數(shù)的影響很小，因此易電離元素的參與對(duì)離子線和原子線強(qiáng)度的影響比其他光源都要小，但實(shí)驗(yàn)闡明這種易電離干擾效應(yīng)仍對(duì)光譜分析有一定的影響。減少干擾的方法： 雙向察看ICP光源； 堅(jiān)持待測(cè)樣品溶液與分析規(guī)范溶液在物理、化學(xué)各方面性質(zhì)大致一樣?；w效應(yīng)干擾 由于ICP具有良好的檢出才干，使分析溶液總鹽量堅(jiān)持在1mg/ml左右，此時(shí)基體干擾很小。當(dāng)基體物質(zhì)的濃度

40、到達(dá)幾mg/ml時(shí)，那么不能忽視基體效應(yīng)的影響。 相對(duì)而言，程度察看ICP光源的基體效應(yīng)稍嚴(yán)重些，采用基體匹配、分別技術(shù)或規(guī)范參與法可消除或抑制基體效應(yīng)。分析方法1. 光譜定性分析 普通多采用攝譜法。試樣中所含元素只需到達(dá)一定的含量，都可以有譜線攝譜在感光板上。攝譜法操作簡單，價(jià)錢廉價(jià)，快速，在幾小時(shí)內(nèi)可將含有的數(shù)十種元素定性檢出。 當(dāng)進(jìn)展定性分析時(shí)，不需求將一切的譜線全部檢出，只須檢出幾條適宜的譜線就可以了。進(jìn)展分析時(shí)所運(yùn)用的譜線稱為分析線。假設(shè)只見到某元素的一條譜線，不能斷定該元素確實(shí)存在于試樣中，由于有能夠是其他元素譜線的干擾。檢出某元素能否存在，必需有兩條以上不受干擾的最后線與靈敏線。

41、靈敏線是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線。最后線是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能察看到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法分析方法2. 定量分析規(guī)范曲線法 在確定的分析條件下，用三個(gè)或三個(gè)以上含有不同濃度被測(cè)元素的規(guī)范樣品與試樣在一樣條件下激發(fā)光譜，以分析線強(qiáng)度I，或內(nèi)標(biāo)法分析線對(duì)強(qiáng)度比R或lgR對(duì)濃度c或lgc做校準(zhǔn)曲線。再由校準(zhǔn)曲線求得試樣中被測(cè)元素含量。第五節(jié) 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法第六節(jié) 方法運(yùn)用一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法二、鋇及其無機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法四

42、、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法根本原理 采樣器材：微孔濾膜，采樣夾，小型采樣夾。 消化液：高氯酸:硝酸=1:9體積比。 0.12mol/L鹽酸 規(guī)范溶液：稱取0.2748g 硫酸錳，溶于少量鹽酸中，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，定容。此溶液為1.0mg/ml 規(guī)范貯備液。臨用前，用鹽酸溶液稀釋成10.0g/ml 錳規(guī)范溶液。 平行配制或購買另一份規(guī)范溶液，作為質(zhì)控樣。 原子吸收分光光度計(jì)，配備乙炔-空氣火焰熄滅器和錳空心陰極燈。原理 空氣中氣溶膠態(tài)錳及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，在279.5nm 波長下，用乙炔 - 空氣火焰原子吸收光譜法測(cè)定。儀器試劑一、錳及其化合物

43、的火焰原子吸收光譜法根本原理樣品采集 短時(shí)間采樣：5L/min 流量采集15min 空氣樣品。 長時(shí)間采樣：1L/min 流量采集28h 空氣樣品。 個(gè)體采樣：1L/min 流量采集28h 空氣樣品。 采樣后，將濾膜的接塵面朝里對(duì)折2次，放入清潔塑料袋或紙袋內(nèi)，置于清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保管。樣品在室溫下可長期保管。 對(duì)照實(shí)驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不采集空氣樣品外，其他操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法根本原理樣品前處置消解1. 將采過樣的濾膜參與5ml 消化液； 2. 電熱板上加熱消解，堅(jiān)持溫度在200左右；

44、3. 消化液根本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷； 4. 用鹽酸溶液溶解殘?jiān)?，并定量移入具塞刻度試管或小容量瓶中，稀釋定容，搖勻，供測(cè)定。 假設(shè)樣品液中錳的濃度超越測(cè)定范圍，可用鹽酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 5. 加熱過程中應(yīng)防止消化液爆沸濺出，可在燒杯上方加蓋一個(gè)適宜的外表皿。 消化液或稀釋液轉(zhuǎn)移過程中，可用玻璃棒加以引導(dǎo)，并反復(fù)沖洗，確保樣品充分轉(zhuǎn)移而不遺失。 6. 現(xiàn)場空白或?qū)φ諛悠吠杉瘶悠吠狡叫刑幹谩?樣品的分析測(cè)定1. 規(guī)范曲線的配制1配成0.0、0.20、0.50、1.0、2.0、3.0g/ml 錳濃度規(guī)范系列。 2同時(shí)，平行配制質(zhì)控樣品或者直接購買規(guī)范質(zhì)控樣，質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于規(guī)

45、范曲線濃度范圍之內(nèi)。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法普通采用外標(biāo)法進(jìn)展定量測(cè)定。2. 原子吸收分光光度計(jì)儀器的預(yù)備1翻開儀器預(yù)熱，設(shè)置參數(shù)； 2設(shè)置波長279.5nm，調(diào)整狹縫寬度，選擇光源并設(shè)置燈電流，翻開光源預(yù)熱，翻開乙炔和空氣氣源并調(diào)理至適當(dāng)壓力；3儀器點(diǎn)火時(shí)，先開助燃?xì)?，后開燃?xì)猓魂P(guān)氣時(shí)先關(guān)燃?xì)?，后關(guān)助燃?xì)猓?4按照儀器操作闡明和提示，完成儀器的初始化任務(wù)； 5錄入檢測(cè)義務(wù)及樣品信息，開場樣品分析。 樣品的分析測(cè)定3. 樣品測(cè)定1規(guī)范曲線6個(gè)樣品的分析，每個(gè)樣品測(cè)定3次，取平均值；2以吸光度均值對(duì)錳濃度(g/ml)繪制規(guī)范曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.9990，截距應(yīng)不太大。否那么，應(yīng)

46、重新配置規(guī)范曲線，重新進(jìn)展分析，直至稱心； 3測(cè)定質(zhì)控樣，結(jié)果偏向應(yīng)10%，否那么應(yīng)分析緣由，重新配制，重新分析，直至稱心； 4規(guī)范曲線和質(zhì)控樣均符合要求，即可開場樣品分析。 5用測(cè)定規(guī)范系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品吸光度值減去空白對(duì)照吸光度值后，由規(guī)范曲線計(jì)算得到錳濃度(g/ml)。 6假設(shè)樣品濃度超出規(guī)范曲線濃度范圍較多，應(yīng)將其稀釋適宜倍數(shù)后，重新分析，結(jié)果乘以稀釋倍數(shù)。 一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法結(jié)果計(jì)算1. 空氣中錳濃度的計(jì)算一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法空氣中錳的濃度 5-8 C空氣中錳的濃度，乘以1.58為二氧化錳的濃度，mg/ m3； c

47、測(cè)得樣品溶液中錳的濃度，g/ml； 10 樣品溶液的體積，ml； Vo 規(guī)范采樣體積，L。 2. 采樣體積的轉(zhuǎn)換 GBZ159-2004中規(guī)定，在采樣點(diǎn)溫度低于5和高于35、大氣壓低于98.8kPa和高于103.4 kPa時(shí)，應(yīng)按式3-1將任務(wù)場所空氣樣品的采樣體積換算成規(guī)范采樣體積，再按式5-8進(jìn)展計(jì)算。根本原理方法闡明 本法檢出限為0.026g/ml；最低檢出濃度為0.004mg/m3以采集75L空氣樣品計(jì)。 樣品中含有100倍Al3+、Ca2+、Cd2+、Cr6+、Cu2+、Pb2+、Zn2+等不產(chǎn)生干擾；100倍Fe3+、Fe2+有輕度正干擾；Mo6+、Si4+有輕度負(fù)干擾。假設(shè)有白色

48、沉淀可離心除去。 本法可采用微波消解法。一、錳及其化合物的火焰原子吸收光譜法根本原理原理 抽吸空氣中可溶性鋇化合物被微孔濾膜過濾捕集。采樣后濾膜用水洗脫，將可溶性鋇轉(zhuǎn)移到水溶液中。調(diào)理水溶液至酸性條件，參與二溴對(duì)甲基偶氮甲磺，鋇與二溴對(duì)甲基偶氮甲磺反響生成藍(lán)色絡(luò)合物，該藍(lán)色絡(luò)合物對(duì)630nm的波長具有較強(qiáng)吸收特性。 利用紫外-可見分光光度計(jì)在630nm 波長下對(duì)藍(lán)色絡(luò)合物溶液進(jìn)展吸光度測(cè)定，配制一系列鋇規(guī)范溶液，根據(jù)朗伯-比爾定律，采用外標(biāo)法對(duì)鋇的水溶液進(jìn)展定量分析。二、鋇及其無機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法 儀器設(shè)備：10ml具塞刻度試管，紫外-可見分光光度計(jì)。 試劑：3mol/L磷

49、酸溶液，6mol/L鹽酸溶液，0.5g/L二溴對(duì)甲基偶氮甲磺溶液。 0.12mol/L鹽酸 規(guī)范溶液：稱取0.1437g 碳酸鋇于100ml 燒杯中，參與10ml 鹽酸溶液，加熱溶解后，煮沸除去CO2，冷卻后，用水定量轉(zhuǎn)移入100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為1.0mg/ml 規(guī)范貯備溶液。臨用前，用水稀釋成10.0g/ml 鋇規(guī)范溶液；或用國家認(rèn)可的規(guī)范溶液配制。 平行配制或購買另一份規(guī)范溶液，作為質(zhì)控樣。 儀器試劑二、鋇及其無機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法 將采集過樣品的濾膜放入具塞刻度試管中，參與10.0ml 水，在旋渦混合器上洗脫2min。 現(xiàn)場空白同樣品一并進(jìn)展一樣處

50、置。樣品前處置樣品的分析測(cè)定1. 規(guī)范曲線的配制1配成0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0g 鋇含量的規(guī)范系列。 2同時(shí)，平行配制質(zhì)控樣品或者直接購買規(guī)范質(zhì)控樣，質(zhì)控樣濃度應(yīng)處于規(guī)范曲線濃度范圍之內(nèi)。3向各規(guī)范管中參與1ml 磷酸溶液，2.0ml 二溴對(duì)甲基偶氮甲磺溶液，加水至10.0ml，搖勻。在630nm 波長下丈量吸光度，每個(gè)濃度反復(fù)測(cè)定 3 次，以吸光度均值對(duì)鋇含量g繪制規(guī)范曲線。外標(biāo)法定量測(cè)定。二、鋇及其無機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法2. 樣品的測(cè)定 分別取5.0ml 樣品洗脫液和空白對(duì)照洗脫液于對(duì)應(yīng)的具塞刻度試管中，用測(cè)定規(guī)范系列一樣的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)

51、照洗脫液。測(cè)得的樣品吸光度減去空白對(duì)照吸光度，由規(guī)范曲線得鋇的含量(g)。空氣中鋇的濃度 5-9 C空氣中鋇的濃度，mg/ m3； c 測(cè)得洗脫液中鋇的濃度，g/ml； Vo 規(guī)范采樣體積，L。 參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為規(guī)范采樣體積。 二、鋇及其無機(jī)化合物的二溴對(duì)甲基偶氮甲磺分光光度法結(jié)果計(jì)算方法闡明本法的檢出限為0.1g/ml；最低檢出濃度為0.013mg/ m3以采集75L空氣樣品計(jì)。測(cè)定范圍為0.12g/ml。平均相對(duì)規(guī)范偏向?yàn)?.53.8。本法的平均采樣效率為100；平均洗脫效率為96。當(dāng)Ba2濃度為5g 時(shí)，40g Ca2 和 5g Pb2 可干擾測(cè)定。本法只適用于

52、空氣中可溶性鋇化合物的測(cè)定。根本原理原理 空氣中蒸氣態(tài)汞及其化合物被吸收液吸收。之后，汞被硼氫化鈉復(fù)原成汞蒸氣，在原子化器中，汞原子吸收193.7nm 波長發(fā)射出原子熒光，測(cè)定原子熒光強(qiáng)度，以峰高或峰面積進(jìn)展定量。三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法 采樣器材：大型氣泡吸收管。 汞復(fù)原安裝或氫化物發(fā)生安裝，包括反響瓶和載氣系統(tǒng)。 原子熒光光度計(jì)，具有汞空心陰極燈和氫化物發(fā)生安裝。儀器操作條件：原子化器高度8mm，載氣Ar流量400ml/min，屏蔽氣流量1000ml/min。 配制1.8mol/L硫酸溶液，0.18mol/L硫酸溶液，0.8mol/L硝酸溶液，200g/L鹽酸羥胺溶液。 配制汞

53、吸收液，氯化汞吸收液，汞保管液，氯化亞錫溶液，硼氫化鈉溶液 規(guī)范溶液：稱取0.4g 氯化汞在105下枯燥2h，用少量汞保管液溶解，定量轉(zhuǎn)移入100ml容量瓶中，并加至刻度。此溶液為1.0mg/ml 規(guī)范貯備液，于冰箱保管。臨用前，用吸收液稀釋成0.05g/ml 汞規(guī)范溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的規(guī)范溶液配制。 平行配制或購買另一份規(guī)范溶液，作為質(zhì)控樣。 儀器試劑三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法根本原理樣品采集 在采樣點(diǎn)，串聯(lián)2個(gè)各裝5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管，以500ml/min 流量采集15min 空氣樣品。采樣后，采集氯化汞的空氣樣品，立刻向每個(gè)吸收管參與0.5ml 高錳酸鉀溶液，搖勻

54、。封鎖吸收管進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保管。樣品應(yīng)盡快測(cè)定。對(duì)照實(shí)驗(yàn)：將裝5.0ml 吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點(diǎn)，除不銜接空氣采樣器采集空氣樣品外，其他操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法根本原理樣品前處置 用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次，將后管吸收液倒入前管，搖勻，取5.0ml于具塞比色管中，供測(cè)定。假設(shè)樣品液中汞的濃度超越測(cè)定范圍，可用吸收液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。樣品測(cè)定1. 規(guī)范曲線的繪制 取7只具塞比色管，分別參與0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00和1.40ml汞規(guī)范溶液，各加吸收液至5.0ml，配成0.0

55、0、0.002、0.004、0.006、0.008、0.010和0.014g/ml汞規(guī)范系列。向各規(guī)范管滴加鹽酸羥胺溶液至顏色褪盡為止，用力振搖100次，放置20min。將儀器調(diào)理到最正確操作形狀，分別測(cè)定規(guī)范系列，每個(gè)濃度反復(fù)測(cè)定3次，以峰高或峰面積均值對(duì)汞濃度g /ml繪制規(guī)范曲線。2. 樣品的測(cè)定 用測(cè)定規(guī)范系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照峰高或峰面積值后，由規(guī)范曲線得汞濃度(g /ml)。三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法空氣中汞或氯化汞的濃度 5-10 C空氣中汞的濃度，乘以1.354為氯化汞的濃度，mg/ m3； c 測(cè)得洗脫液中鋇的

56、濃度，g/ml； Vo 規(guī)范采樣體積，L； 10 樣品溶液的體積，mL。 參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為規(guī)范采樣體積 。結(jié)果計(jì)算方法闡明三、汞及其無機(jī)化合物的原子熒光光譜法本法的檢出限為0.001g/ml；最低檢出濃度為0.0013 mg/m3以采集7.5L空氣樣品計(jì)。測(cè)定范圍為0.0010.014g/ml；相對(duì)規(guī)范偏向?yàn)?.83.4。平均采樣效率為95.3。樣品假設(shè)出現(xiàn)二氧化錳沉淀，在用鹽酸羥胺溶液退色時(shí)，應(yīng)將沉淀和顏色徹底消除空氣作為載氣，應(yīng)經(jīng)過活性炭凈化。根本原理原理 空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，用等離子體發(fā)射光譜儀在202.03nm 波長下進(jìn)展定量測(cè)定

57、。四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 采樣器材：微孔濾膜，采樣夾，小型采樣夾， 空氣采樣器 03L/min和010L/min。 實(shí)驗(yàn)器材及儀器：燒杯，電熱板或電砂浴， 25ml具塞比色管，電感巧合等離子體發(fā)射光譜儀儀器操作條件：發(fā)射波長：202.03 nm；入射功率：1150W；霧化氣流量：0.6L/min；輔助氣流量：1.0L/min；冷卻氣流量：1.1 L/min。 試劑：鹽酸，硝酸，高氯酸。 消化液：高氯酸：硝酸=1:4體積比。 稀消化液：取50ml 消化液用水稀釋至1L。 規(guī)范溶液：稱取1.5000g 三氧化鉬，用少量50g/L氫氧化鈉溶液溶解，用鹽酸中和，再加20ml鹽

58、酸；用水定量轉(zhuǎn)移入500ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為2.0mg/ml 規(guī)范貯備液。臨用前，用水稀釋成1.0mg/ml 鉬規(guī)范溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的規(guī)范溶液配制。 平行配制或購買另一份規(guī)范溶液，作為質(zhì)控樣。 原理儀器試劑四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法原理樣品前處置四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 將采過樣的濾膜放入燒杯中，參與5ml消化液和1ml鹽酸，蓋上外表皿，在室溫下放置30min后，置電熱板上漸漸加熱消解，堅(jiān)持溫度在120 左右。至溶液殘留0.5ml左右時(shí)取下稍冷，再參與2ml消化液，反復(fù)上述操作。然后，加10ml水，加熱揮發(fā)至0.5ml左右。假設(shè)

59、還有不溶物，可參與1ml鹽酸，再加熱1min。用稀消化液定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，并加至25ml刻度，搖勻，供測(cè)定。假設(shè)樣品液中鉬濃度超越測(cè)定范圍，可用稀消化液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。樣品測(cè)定1. 規(guī)范曲線的繪制 取5只具塞比色管，分別參與0.00、0.25、0.50、1.00、1.50ml鉬規(guī)范溶液，各加稀消化液至25.0ml，配成0.0、250、500、1000、1500g鉬規(guī)范系列。參照儀器操作條件，將電感巧合等離子體發(fā)射光譜儀調(diào)理至最正確測(cè)定形狀，在202.03nm波長下分別測(cè)定規(guī)范系列，每個(gè)濃度反復(fù)測(cè)定3次，以發(fā)射光強(qiáng)度均值對(duì)鉬含量(g)繪制規(guī)范曲線。2. 樣品的測(cè)定 用測(cè)定規(guī)

60、范系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和空白對(duì)照溶液；測(cè)得的樣品發(fā)射光強(qiáng)度值減去空白對(duì)照發(fā)射光強(qiáng)度值后，由規(guī)范曲線得鉬含量(g)。四、鉬及其化合物的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法空氣中鉬的濃度 5-11 C空氣中鉬的濃度，mg/ m3； m 測(cè)得樣品溶液中鉬的含量，g； Vo 規(guī)范采樣體積，L。 參照GBZ159-2004將采樣體積轉(zhuǎn)化為規(guī)范采樣體積。 結(jié)果計(jì)算方法闡明 本法的檢出限為 0.17g/ml；最低檢出濃度為0.06mg/ m3以采集75L空氣樣品計(jì)。測(cè)定范圍為0.1760g/ml；相對(duì)規(guī)范偏向?yàn)?.82.9。 本法的采樣效率為96.499.7。 200倍量的鎢不干擾測(cè)定。 本法可采用微波消解