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文檔簡介

1、第四章 卡諾循環(huán)和熵增原理 1824 年,法國工程師N.L.S.Carnot (17961832) 確切地把蒸汽機、內(nèi)燃機等以“火”為動力的機械叫做熱機,他要探索如何用較少的燃料獲得較多的動力,以提高效率和經(jīng)濟效益。 熱機的一般工作過程:AC發(fā)動機EDFB A 為水池,B為水泵,C為鍋爐,D為氣缸,E為冷卻器,F(xiàn)為水泵。一.卡諾循環(huán)(Carnot cycle)2系統(tǒng)(蒸氣)工作物質(zhì)鍋爐高溫?zé)嵩蠢鋮s器低溫?zé)嵩?定義 :一個系統(tǒng)由某一狀態(tài)出發(fā),經(jīng)過任意的一系列過程,最后回到原來狀態(tài),這樣的過程稱為循環(huán)過程。1.循環(huán)過程的分類: 準(zhǔn)靜態(tài)循環(huán)過程在 p-V 圖上為一閉合曲線(ABCDA)0VpABCD

2、23 令高溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩唇o系統(tǒng)的熱量分別為:Qh 和Qc正循環(huán),Qh0 , Qc0逆循環(huán),Qh0由熱力學(xué)第一定律 , 正循環(huán), w0 ,QhQc逆循環(huán), wQc吸收凈熱量為: QhQc = w高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2工質(zhì)wQhQc43.循環(huán)效率(efficiency of a cycle) 正循環(huán)熱機的功能是將熱量轉(zhuǎn)化為機械功。但不能把高溫?zé)嵩次盏臒崃縌h全部轉(zhuǎn)化為機械功w,而必須將其中一部分熱量 Qc排放到低溫?zé)崃俊8邷責(zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2工質(zhì)wQhQc 熱量轉(zhuǎn)化為機械功的百分比稱為正循環(huán)熱機的效率。記作 。(定義式)54.制冷系數(shù)(coefficient of performance)

3、高溫?zé)嵩碩1低溫?zé)嵩碩2工質(zhì)WQhQc 制冷機的功能是制冷, (定義式)從低溫?zé)嵩次崃?Qc 與外界作功W之比稱為制冷系數(shù),用 表示。61824年N.L.S.Carnot 設(shè)計了一個循環(huán),以理想氣體為工作物質(zhì),從高溫 熱源吸收 的熱量,一部分通過理想熱機用來對外做功W,另一部分 的熱量放給低溫 熱源。這種循環(huán)稱為卡諾循環(huán)??ㄖZ循環(huán)(Carnot cycle)1mol 理想氣體的卡諾循環(huán)在pV圖上可以分為四步:過程1:等溫 可逆膨脹由 到所作功如AB曲線下的面積所示??ㄖZ循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)過程2:絕熱可逆膨

4、脹由 到所作功如BC曲線下的面積所示??ㄖZ循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)過程3:等溫(TC)可逆壓縮由 到環(huán)境對體系所作功如DC曲線下的面積所示卡諾循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)過程4:絕熱可逆壓縮由 到環(huán)境對體系所作的功如DA曲線下的面積所示。卡諾循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)整個循環(huán):是體系所吸的熱,為正值,是體系放出的熱,為負(fù)值。即ABCD曲線所圍面積為熱機所作的功??ㄖZ循環(huán)(Carnot cycle)卡諾循環(huán)(Carnot cycle)過程2:過程4: 相除得根據(jù)絕熱可逆過

5、程方程式卡諾循環(huán)效率 任何熱機從高溫 熱源吸熱 ,一部分轉(zhuǎn)化為功W,另一部分 傳給低溫 熱源.將熱機所作的功與所吸的熱之比值稱為熱機效率,或稱為熱機轉(zhuǎn)換系數(shù),用 表示。 恒小于1?;蚩ㄖZ循環(huán)冷凍系數(shù) 如果將卡諾機倒開,就變成了致冷機.這時環(huán)境對體系做功W,體系從低溫 熱源吸熱 ,而放給高溫 熱源 的熱量,將所吸的熱與所作的功之比值稱為冷凍系數(shù),用 表示。式中W表示環(huán)境對體系所作的功??ㄖZ定理卡諾定理:所有工作于同溫?zé)嵩春屯瑴乩湓粗g的熱機,其效率都不能超過可逆機,即可逆機的效率最大。卡諾定理推論:所有工作于同溫?zé)嵩磁c同溫冷源之間的可逆機,其熱機效率都相等,即與熱機的工作物質(zhì)無關(guān)。卡諾定理的意義

6、:(1)引入了一個不等號 ,原則上解決了過程進(jìn)行的方向問題;(2)解決了熱機效率的極限值問題。理想氣體卡諾循環(huán)的溫熵圖T2T1S1S2TS1234IIIIIIIV過程I: 恒溫可逆膨脹(熵增加)或Q2=T2(S2-S1)恒溫可逆膨脹中, 體系從高溫?zé)嵩碩2取得熱Q2=T2S 過程II: 絕熱可逆膨脹(熵不變)SII=0, QII=0過程III: 恒溫可逆壓縮(熵減少)體系向低溫?zé)嵩碩1放熱Q1=T1S過程IV: 絕熱可逆壓縮(熵不變)SVI=0, QVI=0循環(huán)過程完成后, 有熱機效率Q2/T2+Q1/T1=01-T1/T2(1)既顯示體系所作的功,又顯示體系所吸取或釋放的熱量。p-V 圖只能

7、顯示所作的功。(2)既可用于等溫過程,也可用于變溫過程來計算體系可逆過程的熱效應(yīng)T-S 圖的優(yōu)點二、熵方程和孤立系統(tǒng)熵增加原理1.克勞修斯等式(Clausius equality)(1)一個可逆循環(huán):由卡諾定理(Q取代數(shù)值)熵定義式的引入:24(2)對任意可逆循環(huán) 可分成 n 個小卡諾循環(huán) pVO絕熱線等溫線iT1iT2i卡諾定理: 又(1)(2)由(1) (2):25循環(huán):克勞修斯等式R 可逆(Reversible), 熱溫比。26 對于如圖可逆循環(huán),克勞修斯等式可分解對于可逆過程V p12OAB27熱溫比積分只與初、末態(tài)有關(guān) 根據(jù)熱溫比(熱溫商)積分與可逆過程路徑無關(guān)的性質(zhì), 克勞修斯熵公

8、式 可以引入系統(tǒng)的一個狀態(tài)函數(shù),叫做熵(entropy),記作S , 定義它在1、2兩狀態(tài)的數(shù)值之差等于系統(tǒng)經(jīng)可逆過程由狀態(tài)1到狀態(tài)2的熱溫比的積分,即積分只與始、末態(tài)有關(guān),和中間過程無關(guān)。28 式中,SA 初態(tài)熵,SB 末態(tài)熵,R 表示沿可逆過程積分。熵的單位:J / K (焦?fàn)?開)可逆元過程,熵增量:Q = TdS可寫作: 結(jié)論: 1)與工質(zhì)性質(zhì)無關(guān); 2)因s是狀態(tài)參數(shù),故s12=s2-s1與過程無關(guān); 克勞修斯積分等式, (Tr熱源溫度) 3)29(3)熱力學(xué)基本關(guān)系由熱力學(xué)第一定律有TdS = dU + pdVQ = dU + pdV 熱力學(xué)基本關(guān)系(此式是綜合熱力學(xué)第一 和第二定

9、律的微分方程)(可逆元過程)2.克勞修斯不等式 ( Clausius inequality )不可逆過程如何?對可逆過程有,30(1)一個不可逆循環(huán)對兩熱源(T2 ,T1)熱機:由卡諾定理由定義(1)(2)由(1)、(2)有(Ti為熱源溫度)31克勞修斯 不等式(2)任意不可逆循環(huán):(2n個熱源)(3)任一不可逆過程:pVoabab11= ?設(shè)計一可逆過程:ab22系統(tǒng)由ab1a2 不可逆循環(huán)3233可逆循環(huán):不可逆循環(huán):合并(4)小結(jié):一個過程:熱力學(xué)第二定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式343.熵方程(1) 熵流和熵產(chǎn)其中吸熱 “+”放熱 “”系統(tǒng)與外界換熱造成系統(tǒng)熵的變化。(熱)熵流35sg熵產(chǎn),非負(fù)不可

10、逆 “+”可逆 “0”系統(tǒng)進(jìn)行不可逆過程造成系統(tǒng)熵的增加例:若TA = TB,可逆,取A為系統(tǒng)36取B為系統(tǒng)若TATB,不可逆,取A為系統(tǒng)37 所以,單純傳熱,若可逆,系統(tǒng)熵變等于熵流;若不可逆系統(tǒng)熵變大于熵流,差額部分由不可逆熵產(chǎn)提供。 (2) 熵方程 考慮系統(tǒng)與外界發(fā)生質(zhì)量交換,系統(tǒng)熵變除(熱)熵流,熵產(chǎn)外,還應(yīng)有質(zhì)量遷移引起的質(zhì)熵流,所以熵方程應(yīng)為: 流入系統(tǒng)熵-流出系統(tǒng)熵+熵產(chǎn)=系統(tǒng)熵增其中流入流出熱遷移質(zhì)遷移造成的熱質(zhì)熵流38 熵方程核心: 熵可隨熱量和質(zhì)量遷移而轉(zhuǎn)移;可在不可逆過程中自發(fā)產(chǎn)生。由于一切實際過程不可逆,所以熵在能量轉(zhuǎn)移過程中自發(fā)產(chǎn)生(熵產(chǎn)),因此熵是不守恒的,熵產(chǎn)是熵

11、方程的核心。閉口系熵方程:閉口絕熱系:可逆“=”不可逆“”閉口系:39絕熱穩(wěn)流開系:穩(wěn)定流動開口系熵方程(僅考慮一股流出,一股流進(jìn))穩(wěn)流開系:404、孤立系統(tǒng)熵增原理 由熵方程因為是孤立系可逆取 “=”不可逆取“” 孤立系統(tǒng)或絕熱系統(tǒng)從一平衡態(tài)到達(dá)另一平衡態(tài),它的熵永遠(yuǎn)不減少,如果過程是可逆的,則熵的數(shù)值不變;如過程是不可逆的,則熵的數(shù)值增加,即過程向著熵增大的方向進(jìn)行,直到達(dá)到終平衡態(tài)為止,此時熵有極大值。簡言: 孤立系統(tǒng)的熵永不減小。41 3)一切實際過程都不可逆,所以可根據(jù)熵增原理判 別過程進(jìn)行的方向;討論: 1)孤立系統(tǒng)熵增原理Siso=Sg 0,可作為第二定律 的又一數(shù)學(xué)表達(dá)式,而且

12、是更基本的一種表達(dá)式; 2)孤立系統(tǒng)的熵增原理可推廣到閉口絕熱系;4)孤立系統(tǒng)中一切過程均不改變其總內(nèi)部儲能,即 任意過程中能量守恒。但各種不可逆過程均可 造成機械能損失,而任何不可逆過程均是Siso0, 所以熵可反映某種物質(zhì)的共同屬性。42計算題類型:1、卡諾循環(huán)效率2、熵變的計算例1 一卡諾機工作在800和20的兩熱源間,試求(1) 卡諾機的熱效率;(2) 若卡諾機每分鐘從高溫?zé)嵩次?000 kJ熱量,(3) 此卡諾機凈輸出功率為多少kW?(4) 求每分鐘向低溫?zé)嵩磁懦龅臒崃?。解?(1)(2)(3)一.計算過程熵的定義式選擇可逆過程建立可逆熱(reversible heat transfer)關(guān)系式積分 基本公式:熵變的計算 entropy change)例2 簡單物理變化過程例1: 1mol 的He(273K, 1MPa) He( T2, 100kPa)分別經(jīng)歷:(1) 等溫可逆過程; (2) 等溫恒外壓過程; (3) 等容過程; (4) 絕熱可逆過程;(5) 絕熱恒外壓過程。求上述各過程的熵變(1) 等溫可逆過程(2) 等溫恒外壓過程(p外=100kPa)(3) 等容過程(CV,m可視為常數(shù))(4) 絕熱可逆過程(5) 絕熱不可逆過程He(g)1 mol273K, 1 MPaHe(g)1 mo

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