第十三章有機(jī)含氮化合物課件

1、含 RNO2 硝基化合物 RONO 亞硝酸酯氮 RNH2 胺 RONO2 硝酸酯化 RCN 腈合 R+N三NX- 重氮化合物物 RN=NR 偶氮化合物第十三章 有機(jī)含氮化合物一、胺的分類(lèi)胺可以看作是氨的 烴基衍生物。氨分 子中的氫原子被一 個(gè)、二個(gè)或三個(gè)烴 基取代，則分別生 成伯胺、仲胺和叔胺。季銨鹽或季銨堿 第一節(jié) 胺的分類(lèi)、命名和構(gòu)造胺類(lèi)根據(jù)烴基的不同而分為脂肪胺和芳香胺;根據(jù)分子中氨基的數(shù)目可分為一元胺、二元胺和三元胺。苯胺(芳香胺，一元胺)1、習(xí)慣命名法二、胺的命名對(duì)于芳香族仲胺或叔胺，則在取代基前面冠以“N”字，以表示這個(gè)基團(tuán)是連在氮上，而不是連在芳香環(huán)上。2、系統(tǒng)命名法 復(fù)雜的胺則

2、以系統(tǒng)命名法命名，即把氨基作取代基，烴作為母體。2-甲基-4-氨基己烷2-甲基-2-氨基丁烷季銨類(lèi)化合物的命名則與氫氧化銨或銨鹽的命名相似。氫氧化四甲銨氯化三甲基乙基銨氨、甲胺和三甲胺的結(jié)構(gòu)如下：sp3雜化未共用電子對(duì)三、胺的構(gòu)造 N的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)： 2S2 2P3不等性SP3雜化軌道甲胺的結(jié)構(gòu)10手性？25 kJ/mol第二節(jié) 胺的化學(xué)性質(zhì)堿性：接受質(zhì)子或空軌道烴基化反應(yīng)：與鹵代烴?；磻?yīng)：與酰鹵、酸酐與亞硝酸的反應(yīng)芳環(huán)上的取代反應(yīng)氧化作用一、堿性 胺與氨一樣，分子中氮原子上的未共用電子對(duì)能接受質(zhì)子，因而呈現(xiàn)堿性。胺能與大多數(shù)的酸作用生成鹽。胺的堿性強(qiáng)弱可用其離解常數(shù)Kb或離解常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)

3、pKb來(lái)表示。當(dāng)胺溶于水時(shí)存在下列的平衡：胺的堿性強(qiáng)弱比較：誘導(dǎo)效應(yīng)作用的結(jié)果。胺的氮原子上所連的烷基增多，推電子能力增強(qiáng)，氮原子上電子密度升高，堿性增強(qiáng)。1、脂肪族胺在非水介質(zhì)中：(CH3)3N (CH3)2NH CH3NH2 NH32、脂肪族胺在水介質(zhì)中：(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3R3N H2O R3NH OH 電子效應(yīng)與溶劑化效應(yīng)共同作用的結(jié)果。形成銨鹽正離子后，氮上帶有較多氫有利于形成較多氫鍵，從而使銨鹽正離子穩(wěn)定，堿性增強(qiáng)。 另，空間效應(yīng)作用的結(jié)果。烷基數(shù)目的增加，占據(jù)了氮原子外圍更多的空間，使質(zhì)子難于與氮原子接近。使胺的堿性降低。163、芳香胺中氨基氮原

4、子上的未共用電子對(duì)與苯環(huán)的電子形成共軛體系，使氮原子上的電子部分地移向苯環(huán)，降低了氮原子上的電子云密度，與質(zhì)子的結(jié)合能力降低，堿性減弱。取代芳香胺的堿性強(qiáng)弱比較：堿性：對(duì)甲苯胺苯胺對(duì)硝基苯胺 pKb：8.92 9.28 13.00取代基是推電子基團(tuán)時(shí)，堿性增強(qiáng)取代基是吸電子基團(tuán)時(shí)，堿性減弱19比較堿性大小：二、烴基化反應(yīng) 胺與鹵代烴、醇等烴基化試劑作用，氨基上的氫原子被烴基取代，稱(chēng)為胺的烴基化反應(yīng)。對(duì)于鹵代烴來(lái)說(shuō)屬于鹵代烴親核取代反應(yīng)，可與伯、仲鹵代烷反應(yīng)，與叔鹵代烷發(fā)生消除反應(yīng)。三、?；磻?yīng)伯胺或仲胺與酰基化試劑（如乙酸酐、乙酰氯）反應(yīng)，生成N-烷基酰胺或N,N-二烷基酰胺叫做胺的酰基化反

5、應(yīng)。叔胺的氮原子上無(wú)氫原子故不能酰基化。（22用途： a、保護(hù)胺基23b、用于分離、鑒定伯、仲、叔胺興斯堡試驗(yàn)法：利用胺類(lèi)的磺酰化反應(yīng)芳香族伯胺與亞硝酸在較低溫度的強(qiáng)酸性水溶液中反應(yīng)得到重氮鹽。四、與亞硝酸的反應(yīng)可用于氨基的定量分析重氮化反應(yīng)脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)的產(chǎn)物常是醇、烯烴等的混合物無(wú)制備意義。RNH2 + HNO2 ROH + N2 + H2ON2此反應(yīng)可分離提純仲胺。脂肪族或芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N亞硝基胺。脂肪族叔胺與亞硝酸只能形成不穩(wěn)定的鹽；芳香族叔胺與亞硝酸作用，生成對(duì)亞硝基取代物。若對(duì)位有取代基，生成氮亞硝基化合物五、芳環(huán)上的取代反應(yīng)1、鹵化芳胺與氯或溴很容易發(fā)生取代反

6、應(yīng)。此反應(yīng)可用于苯胺的定性和定量分析白色沉淀28思考： 如何制取一取代苯胺？需降低氨基對(duì)芳環(huán)的供電子活性2、硝化苯胺用硝酸硝化時(shí)，常伴有氧化反應(yīng)發(fā)生，硝化前應(yīng)進(jìn)行氨基保護(hù)。 3、磺化苯胺與濃硫酸作用得苯胺硫酸鹽，加熱后得到對(duì)氨基苯磺酸鹽。對(duì)氨基苯磺酸鹽若對(duì)位有取代基時(shí)，磺酸基進(jìn)入氨基鄰位31練習(xí)題：提示：六、氧化反應(yīng)脂肪胺很難被氧化。而芳香胺，尤其是芳香伯胺卻極易被氧化，且產(chǎn)物復(fù)雜，為混合物。七、季銨鹽和季銨堿叔胺與鹵代烷作用生成季銨鹽。季銨鹽是白色結(jié)晶固體，能溶于水，不溶于非極性有機(jī)溶劑。季銨鹽季銨鹽：是重要的有機(jī)合成中間體；可作陽(yáng)離子表面活性劑；還往往具有殺菌效力；也可用作相轉(zhuǎn)移催化劑。季

7、銨鹽與強(qiáng)堿作用，得到季銨堿。季銨堿是強(qiáng)堿，堿性相當(dāng)于氫氧化鈉，能吸收空氣中的二氧化碳，易潮解，能溶于水。碳原子上有氫R4N+X- + KOH R4N+OH- + KX Hoffmann熱消除季銨堿熱消除的方向按扎依采夫規(guī)則進(jìn)行按霍夫曼規(guī)則進(jìn)行烯烴季銨堿 用于胺的結(jié)構(gòu)測(cè)定練習(xí): 寫(xiě)出下列化合物經(jīng)徹底甲基化后堿性受熱分解的最終產(chǎn)物39第三節(jié) 胺的制備a、通過(guò)氨的親核取代反應(yīng)b、通過(guò)含氮化合物的還原胺一、硝基化合物的還原H: Sn/HCl, Zn/HCl, Fe/HCl， H2/催化劑主要是芳胺的制法。因脂肪族硝基化合物使用受限。40二、鹵代烴的氨解（氨或胺的烴基化）實(shí)驗(yàn)室中，脂肪胺一般不用此法制備

8、，某些芳胺可以。41三、醛、酮的氨化還原42四、含CN鍵化合物的還原RCN（腈）、RCH=N-OH（肟）、RCONH2（酰胺）RCNRCH=N-OHRCONH2RCH2NH2H43五、伯胺的特殊制法1、蓋布瑞爾法（Gabriel）多用于脂肪族伯胺的制取442、Hoffmann降解法由酰胺出發(fā)，制備少一個(gè)C原子的伯胺45本章內(nèi)容：1、掌握胺的結(jié)構(gòu)；2、重點(diǎn)掌握胺的化學(xué)性質(zhì)：堿性比較、烴基化反應(yīng)、?；磻?yīng)、及芳胺的反應(yīng)；3、重點(diǎn)掌握各類(lèi)胺的鑒定方法、分離方法。如胺與亞硝酸的反應(yīng)、興斯堡試驗(yàn)法；4、掌握胺的制備方法，重點(diǎn)掌握蓋布瑞爾法。作業(yè)：P368 124 （5）（9）P369 127 （1）（

9、3）（5）（7）P370 128 1210P371: 1211 121211醉翁亭記 1反復(fù)朗讀并背誦課文，培養(yǎng)文言語(yǔ)感。2結(jié)合注釋疏通文義，了解文本內(nèi)容，掌握文本寫(xiě)作思路。3把握文章的藝術(shù)特色，理解虛詞在文中的作用。4體會(huì)作者的思想感情，理解作者的政治理想。一、導(dǎo)入新課范仲淹因參與改革被貶，于慶歷六年寫(xiě)下岳陽(yáng)樓記，寄托自己“先天下之憂而憂，后天下之樂(lè)而樂(lè)”的政治理想。實(shí)際上，這次改革，受到貶謫的除了范仲淹和滕子京之外，還有范仲淹改革的另一位支持者北宋大文學(xué)家、史學(xué)家歐陽(yáng)修。他于慶歷五年被貶謫到滁州，也就是今天的安徽省滁州市。也是在此期間，歐陽(yáng)修在滁州留下了不遜于岳陽(yáng)樓記的千古名篇醉翁亭記。接

10、下來(lái)就讓我們一起來(lái)學(xué)習(xí)這篇課文吧！【教學(xué)提示】結(jié)合前文教學(xué)，有利于學(xué)生把握本文寫(xiě)作背景，進(jìn)而加深學(xué)生對(duì)作品含義的理解。二、教學(xué)新課目標(biāo)導(dǎo)學(xué)一：認(rèn)識(shí)作者，了解作品背景作者簡(jiǎn)介：歐陽(yáng)修(10071072)，字永叔，自號(hào)醉翁，晚年又號(hào)“六一居士”。吉州永豐(今屬江西)人，因吉州原屬?gòu)]陵郡，因此他又以“廬陵歐陽(yáng)修”自居。謚號(hào)文忠，世稱(chēng)歐陽(yáng)文忠公。北宋政治家、文學(xué)家、史學(xué)家，與韓愈、柳宗元、王安石、蘇洵、蘇軾、蘇轍、曾鞏合稱(chēng)“唐宋八大家”。后人又將其與韓愈、柳宗元和蘇軾合稱(chēng)“千古文章四大家”。關(guān)于“醉翁”與“六一居士”：初謫滁山，自號(hào)醉翁。既老而衰且病，將退休于潁水之上，則又更號(hào)六一居士?？陀袉?wèn)曰：“六

11、一何謂也？”居士曰：“吾家藏書(shū)一萬(wàn)卷，集錄三代以來(lái)金石遺文一千卷，有琴一張，有棋一局，而常置酒一壺?！笨驮唬骸笆菫槲逡粻枺魏?？”居士曰：“以吾一翁，老于此五物之間，豈不為六一乎？”寫(xiě)作背景：宋仁宗慶歷五年(1045年)，參知政事范仲淹等人遭讒離職，歐陽(yáng)修上書(shū)替他們分辯，被貶到滁州做了兩年知州。到任以后，他內(nèi)心抑郁，但還能發(fā)揮“寬簡(jiǎn)而不擾”的作風(fēng)，取得了某些政績(jī)。醉翁亭記就是在這個(gè)時(shí)期寫(xiě)就的。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)二：朗讀文章，通文順字1初讀文章，結(jié)合工具書(shū)梳理文章字詞。2朗讀文章，劃分文章節(jié)奏，標(biāo)出節(jié)奏劃分有疑難的語(yǔ)句。節(jié)奏劃分示例環(huán)滁/皆山也。其/西南諸峰，林壑/尤美，望之/蔚然而深秀者，瑯琊也。山行/

12、六七里，漸聞/水聲潺潺，而瀉出于/兩峰之間者，釀泉也。峰回/路轉(zhuǎn)，有亭/翼然臨于泉上者，醉翁亭也。作亭者/誰(shuí)？山之僧/曰/智仙也。名之者/誰(shuí)？太守/自謂也。太守與客來(lái)飲/于此，飲少/輒醉，而/年又最高，故/自號(hào)曰/醉翁也。醉翁之意/不在酒，在乎/山水之間也。山水之樂(lè)，得之心/而寓之酒也。節(jié)奏劃分思考“山行/六七里”為什么不能劃分為“山/行六七里”？明確：“山行”意指“沿著山路走”，“山行”是個(gè)狀中短語(yǔ)，不能將其割裂?！巴?蔚然而深秀者”為什么不能劃分為“望之蔚然/而深秀者”？明確：“蔚然而深秀”是兩個(gè)并列的詞，不宜割裂，“望之”是總起詞語(yǔ)，故應(yīng)從其后斷句?！窘虒W(xué)提示】引導(dǎo)學(xué)生在反復(fù)朗讀的過(guò)程

13、中劃分朗讀節(jié)奏，在劃分節(jié)奏的過(guò)程中感知文意。對(duì)于部分結(jié)構(gòu)復(fù)雜的句子，教師可做適當(dāng)?shù)闹v解引導(dǎo)。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)三：結(jié)合注釋?zhuān)g訓(xùn)練1學(xué)生結(jié)合課下注釋和工具書(shū)自行疏通文義，并畫(huà)出不解之處。【教學(xué)提示】節(jié)奏劃分與明確文意相輔相成，若能以節(jié)奏劃分引導(dǎo)學(xué)生明確文意最好；若學(xué)生理解有限，亦可在解讀文意后把握節(jié)奏劃分。2以四人小組為單位，組內(nèi)互助解疑，并嘗試用“直譯”與“意譯”兩種方法譯讀文章。3教師選擇疑難句或值得翻譯的句子，請(qǐng)學(xué)生用兩種翻譯方法進(jìn)行翻譯。翻譯示例：若夫日出而林霏開(kāi)，云歸而巖穴暝，晦明變化者，山間之朝暮也。野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰，風(fēng)霜高潔，水落而石出者，山間之四時(shí)也。直譯法：那太陽(yáng)一出來(lái)，樹(shù)

14、林里的霧氣散開(kāi)，云霧聚攏，山谷就顯得昏暗了，朝則自暗而明，暮則自明而暗，或暗或明，變化不一，這是山間早晚的景色。野花開(kāi)放，有一股清幽的香味，好的樹(shù)木枝葉繁茂，形成濃郁的綠蔭。天高氣爽，霜色潔白，泉水淺了，石底露出水面，這是山中四季的景色。意譯法：太陽(yáng)升起，山林里霧氣開(kāi)始消散，煙云聚攏，山谷又開(kāi)始顯得昏暗，清晨自暗而明，薄暮又自明而暗，如此暗明變化的，就是山中的朝暮。春天野花綻開(kāi)并散發(fā)出陣陣幽香，夏日佳樹(shù)繁茂并形成一片濃蔭，秋天風(fēng)高氣爽，霜色潔白，冬日水枯而石底上露，如此，就是山中的四季。【教學(xué)提示】翻譯有直譯與意譯兩種方式，直譯鍛煉學(xué)生用語(yǔ)的準(zhǔn)確性，但可能會(huì)降低譯文的美感；意譯可加強(qiáng)譯文的美感

15、，培養(yǎng)學(xué)生的翻譯興趣，但可能會(huì)降低譯文的準(zhǔn)確性。因此，需兩種翻譯方式都做必要引導(dǎo)。全文直譯內(nèi)容見(jiàn)我的積累本。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)四：解讀文段，把握文本內(nèi)容1賞析第一段，說(shuō)說(shuō)本文是如何引出“醉翁亭”的位置的，作者在此運(yùn)用了怎樣的藝術(shù)手法。明確：首先以“環(huán)滁皆山也”五字領(lǐng)起，將滁州的地理環(huán)境一筆勾出，點(diǎn)出醉翁亭坐落在群山之中，并縱觀滁州全貌，鳥(niǎo)瞰群山環(huán)抱之景。接著作者將“鏡頭”全景移向局部，先寫(xiě)“西南諸峰，林壑尤美”，醉翁亭坐落在有最美的林壑的西南諸峰之中，視野集中到最佳處。再寫(xiě)瑯琊山“蔚然而深秀”，點(diǎn)山“秀”，照應(yīng)上文的“美”。又寫(xiě)釀泉，其名字透出了泉與酒的關(guān)系，好泉釀好酒，好酒叫人醉。“醉翁亭”的名字便暗

16、中透出，然后引出“醉翁亭”來(lái)。作者利用空間變幻的手法，移步換景，由遠(yuǎn)及近，為我們描繪了一幅幅山水特寫(xiě)。2第二段主要寫(xiě)了什么？它和第一段有什么聯(lián)系？明確：第二段利用時(shí)間推移，抓住朝暮及四季特點(diǎn)，描繪了對(duì)比鮮明的晦明變化圖及四季風(fēng)光圖，寫(xiě)出了其中的“樂(lè)亦無(wú)窮”。第二段是第一段“山水之樂(lè)”的具體化。3第三段同樣是寫(xiě)“樂(lè)”，但卻是寫(xiě)的游人之樂(lè)，作者是如何寫(xiě)游人之樂(lè)的？明確：“滁人游”，前呼后應(yīng)，扶老攜幼，自由自在，熱鬧非凡；“太守宴”，溪深魚(yú)肥，泉香酒洌，美味佳肴，應(yīng)有盡有；“眾賓歡”，投壺下棋，觥籌交錯(cuò)，說(shuō)說(shuō)笑笑，無(wú)拘無(wú)束。如此勾畫(huà)了游人之樂(lè)。4作者為什么要在第三段寫(xiě)游人之樂(lè)？明確：寫(xiě)滁人之游，描繪

17、出一幅太平祥和的百姓游樂(lè)圖。游樂(lè)場(chǎng)景映在太守的眼里，便多了一層政治清明的意味。太守在游人之樂(lè)中酒酣而醉，此醉是為山水之樂(lè)而醉，更是為能與百姓同樂(lè)而醉。體現(xiàn)太守與百姓關(guān)系融洽，“政通人和”才能有這樣的樂(lè)。5第四段主要寫(xiě)了什么？明確：寫(xiě)宴會(huì)散、眾人歸的情景。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)五：深入解讀，把握作者思想感情思考探究：作者以一個(gè)“樂(lè)”字貫穿全篇，卻有兩個(gè)句子別出深意，不單單是在寫(xiě)樂(lè)，而是另有所指，表達(dá)出另外一種情緒，請(qǐng)你找出這兩個(gè)句子，說(shuō)說(shuō)這種情緒是什么。明確：醉翁之意不在酒，在乎山水之間也。醉能同其樂(lè)，醒能述以文者，太守也。這種情緒是作者遭貶謫后的抑郁，作者并未在文中袒露胸懷，只含蓄地說(shuō)：“醉能同其樂(lè)，醒能述

18、以文者，太守也?！贝司渑c醉翁亭的名稱(chēng)、“醉翁之意不在酒，在乎山水之間也”前后呼應(yīng)，并與“滁人游”“太守宴”“眾賓歡”“太守醉”連成一條抒情的線索，曲折地表達(dá)了作者內(nèi)心復(fù)雜的思想感情。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)六：賞析文本，感受文本藝術(shù)特色1在把握作者復(fù)雜感情的基礎(chǔ)上朗讀文本。2反復(fù)朗讀，請(qǐng)同學(xué)說(shuō)說(shuō)本文讀來(lái)有哪些特點(diǎn)，為什么會(huì)有這些特點(diǎn)。(1)句法上大量運(yùn)用駢偶句，并夾有散句，既整齊又富有變化，使文章越發(fā)顯得音調(diào)鏗鏘，形成一種駢散結(jié)合的獨(dú)特風(fēng)格。如“野芳發(fā)而幽香，佳木秀而繁陰”“朝而往，暮而歸，四時(shí)之景不同，而樂(lè)亦無(wú)窮也”。(2)文章多用判斷句，層次極其分明，抒情淋漓盡致，“也”“而”的反復(fù)運(yùn)用，形成回環(huán)往復(fù)的韻律，使讀者在誦讀中獲得美的享受。(3)文章寫(xiě)景優(yōu)美，又多韻律，使人讀來(lái)不僅能感受到繪畫(huà)美，也能感受到韻律美。目標(biāo)導(dǎo)學(xué)七：探索文本虛詞，把