《核電廠含硼水中鋅和鎳濃度的測(cè)定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》（征求意見(jiàn)稿）-編制說(shuō)明

1、核電廠含硼水中鋅、鎳濃度的測(cè)定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法編制說(shuō)明（征求意見(jiàn)稿）一、工作簡(jiǎn)況1、任務(wù)來(lái)源本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)中國(guó)核能行業(yè)協(xié)會(huì)關(guān)于征集2022年度中國(guó)核能行業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目的通知（核協(xié)科函（2021）629號(hào)）部署，針對(duì)安全生產(chǎn)領(lǐng)域展開(kāi)標(biāo)準(zhǔn)制定。本標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位為三門(mén)核電有限公司，標(biāo)準(zhǔn)于2022年1月完成草案編制。三門(mén)核電有限公司已于2022年5月6日與中國(guó)核能行業(yè)協(xié)會(huì)簽訂團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目技術(shù)服務(wù)合同。2、主要工作過(guò)程編制組在收集并充分消化吸收國(guó)內(nèi)、外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、期刊論文的基礎(chǔ)上，結(jié)合核電站一回路樣品特點(diǎn)開(kāi)展方法開(kāi)發(fā)和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)收集工作，并制定了標(biāo)準(zhǔn)編制原則。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制原則，于2022年

2、1月完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿（草案）。隨后，編制組內(nèi)部對(duì)草案內(nèi)容進(jìn)行了數(shù)次校核和修改。2022年4月，編制組根據(jù)內(nèi)部評(píng)審意見(jiàn)對(duì)草案進(jìn)行了修改完善，形成了征求意見(jiàn)稿。3、主要參加單位和工作組成員及其所作的工作等編制組牽頭福清核電化學(xué)實(shí)驗(yàn)室、山東海陽(yáng)核電化學(xué)實(shí)驗(yàn)室，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)推薦方法，使用多種型號(hào)的電感耦合等離子體發(fā)射譜儀順利完成比對(duì)試驗(yàn)。中國(guó)核能行業(yè)協(xié)會(huì)在本標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程提供了形式審查和技術(shù)指導(dǎo)。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容1、標(biāo)準(zhǔn)編制原則本標(biāo)準(zhǔn)的修訂符合一回路加鋅技術(shù)在國(guó)內(nèi)核電的發(fā)展趨勢(shì)，本著先進(jìn)性、科學(xué)性、合理性和可操作性的原則以及標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)、統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、實(shí)用性、一致性和規(guī)范性原則來(lái)進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)的制

3、定工作。（1）科學(xué)性本標(biāo)準(zhǔn)在實(shí)施了大量電感耦合等離子體發(fā)生光譜（ICP-OES）測(cè)量含硼水中鋅、鎳濃度方法的條件測(cè)試和多家試驗(yàn)室實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)驗(yàn)證的基礎(chǔ)上，參考美國(guó)核電實(shí)驗(yàn)室測(cè)試方法，對(duì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編寫(xiě)。（2）實(shí)用性本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了使用電感耦合等離子體發(fā)生光譜（ICP-OES）測(cè)量含硼水中鋅、鎳濃度的全過(guò)程，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品測(cè)量、數(shù)據(jù)處理、準(zhǔn)確度評(píng)價(jià)等環(huán)節(jié)建立規(guī)范，以大量驗(yàn)證數(shù)據(jù)作為依據(jù)，具備科學(xué)性、客觀性，從而達(dá)到準(zhǔn)確測(cè)量含硼水中鋅、鎳濃度的目的。2、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)按GB/T 20001.42015的規(guī)定，確定本標(biāo)準(zhǔn)總體結(jié)構(gòu)如下：范圍；規(guī)范性引用文件；原理；試劑和材料；儀器和設(shè)備；樣品；分析

4、步驟；結(jié)果計(jì)算；精密度；質(zhì)量保證和控制；安全注意事項(xiàng)。2.1 關(guān)于第6章內(nèi)容的說(shuō)明第6章的內(nèi)容是基于核電站一回路樣品帶有放射性的特點(diǎn)，給出了放射性樣品的儲(chǔ)存、轉(zhuǎn)運(yùn)、分析過(guò)程中的防護(hù)建議，減少人員在取樣、分析過(guò)程中接受輻照的風(fēng)險(xiǎn)。2.2 關(guān)于第7章至第8章內(nèi)容的說(shuō)明 第78章的內(nèi)容基于國(guó)標(biāo)GB/T 23942-2009化學(xué)試劑 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法通則等方法描述，以及對(duì)測(cè)量過(guò)程的條件選擇、參數(shù)設(shè)置、干擾消除等進(jìn)行的驗(yàn)證和優(yōu)化。2.3 關(guān)于第9章內(nèi)容的說(shuō)明第9章的精密度是依據(jù)三個(gè)實(shí)驗(yàn)室的同一個(gè)操作人員短時(shí)間內(nèi)使用同一臺(tái)儀器對(duì)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品執(zhí)行重復(fù)分析，基于95%置信度下的最大計(jì)算值。

5、2.4 關(guān)于第10章內(nèi)容的說(shuō)明第10章的內(nèi)容是基于儀器廠家推薦，以及國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)室的通用質(zhì)控方法，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證，若室溫穩(wěn)定，冷卻水等設(shè)備運(yùn)行正常的前提下，在分析10組樣品的期間，儀器光路、檢測(cè)器溫度能維持不變，因而，儀器波長(zhǎng)不會(huì)產(chǎn)生顯著偏離，檢測(cè)器信號(hào)不會(huì)產(chǎn)生顯著偏差。2.5 關(guān)于第11章內(nèi)容的說(shuō)明第11章內(nèi)容是明確ICP操作手冊(cè)中要求的注意事項(xiàng)，以及放射性樣品分析的注意事項(xiàng)，避免人員在操作儀器時(shí)發(fā)生人身傷害和環(huán)境放射性污染的事件。3、解決的主要問(wèn)題壓水堆核電廠向一回路冷卻劑中加鋅，在使用合金690作為蒸發(fā)器傳熱管材料的電站中能夠有效降低堆芯外輻射場(chǎng)，壓水堆的加鋅技術(shù)已在國(guó)外眾多核電廠得到廣泛應(yīng)

6、用并取得良好成效。美國(guó)電力研究院（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“EPRI”）發(fā)布的壓水堆一回路鋅應(yīng)用手冊(cè)（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“加鋅導(dǎo)則”）指出：用于降低堆芯外輻射場(chǎng)的冷卻劑鋅濃度為105g/L。鎳基合金是壓水堆核電廠一回路主要結(jié)構(gòu)材料，主要用于制造蒸汽發(fā)生器傳熱管。核電廠通過(guò)監(jiān)測(cè)一回路冷卻劑中鎳含量，判斷系統(tǒng)腐蝕情況。對(duì)于采用加鋅技術(shù)的壓水堆機(jī)組而言，為避免鋅-鎳置換可能導(dǎo)致的燃料包殼積垢以及進(jìn)而引發(fā)的軸向功率遷移（即AOA），需要更加密切的監(jiān)測(cè)一回路冷卻劑中的鎳濃度。美國(guó)電力研究院（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“EPRI”）發(fā)布的壓水堆一回路鋅應(yīng)用手冊(cè)（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“加鋅導(dǎo)則”）要求，如果系統(tǒng)中鎳的含量超過(guò)6g/L時(shí)禁止加鋅，且監(jiān)測(cè)頻率要求為1

7、次/周。壓水堆核電廠使用硼酸作為可溶中子吸收劑，因此一回路冷卻劑為硼酸基體溶液。硼酸的存在（通常濃度為mg/L級(jí)）給水中微量鋅、鎳含量的測(cè)定帶來(lái)干擾，影響鋅、鎳濃度的監(jiān)督與判斷。核電廠通常使用石墨爐原子吸收光譜法（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“AAS”）測(cè)定硼體系中微量金屬離子，應(yīng)用實(shí)踐表明，AAS通常存在工作曲線線性不佳、結(jié)果精密度不理想、分析用時(shí)長(zhǎng)、石墨爐易被硼酸結(jié)晶污染等問(wèn)題，影響了分析效率，增加了分析成本?；谝陨希T(mén)核電自主開(kāi)發(fā)了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“ICP-OES”）測(cè)定硼酸基體中微量鋅、鎳的方法，經(jīng)1，2號(hào)機(jī)組調(diào)試驗(yàn)證表明，ICP-OES在最低檢測(cè)限滿足化學(xué)監(jiān)督要求的前提下，可

8、顯著提高分析效率，相比AAS，分析1個(gè)樣品的時(shí)間縮短為原來(lái)的1/3，且一次進(jìn)樣，可同時(shí)測(cè)得多個(gè)金屬元素的含量，這一優(yōu)勢(shì)對(duì)于采用加鋅技術(shù)的壓水堆機(jī)組而言，更具有實(shí)用價(jià)值。對(duì)于硼酸結(jié)晶的問(wèn)題，使用ICP-OES只需清洗炬管，避免了使用AAS需頻繁更換石墨管的操作，大大降低了分析成本。因此，將ICP-OES作為測(cè)定硼酸基體中微量鋅、鎳的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法值得推廣，對(duì)于采用加鋅技術(shù)的壓水堆核電廠具有顯著意義。三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）情況本標(biāo)準(zhǔn)硼基體下鎳、鋅元素測(cè)量方法的開(kāi)發(fā)測(cè)量參數(shù)試驗(yàn)霧化氣流量試驗(yàn)RF發(fā)生器功率試驗(yàn)整體方法試驗(yàn)重復(fù)性試驗(yàn)特征波長(zhǎng)試驗(yàn)再現(xiàn)性試驗(yàn)檢出限試驗(yàn)方法開(kāi)發(fā)的技術(shù)路線如圖1所示：圖1 硼基

9、體下鎳、鋅測(cè)量方法開(kāi)發(fā)技術(shù)路線圖測(cè)量參數(shù)試驗(yàn)測(cè)量參數(shù)試驗(yàn)是方法開(kāi)發(fā)的核心工作，通過(guò)調(diào)節(jié)ICP的主要工作參數(shù)，從而消除分析干擾因素，提升分析精確度。ICP測(cè)量的主要工作參數(shù)為霧化氣流量、RF發(fā)生器功率以及進(jìn)樣器流量。其中，提升調(diào)整霧化氣流量可以提升ICP的霧化效率，但流量過(guò)大會(huì)導(dǎo)致樣品通過(guò)等離子焰炬的時(shí)長(zhǎng)變短，降低原子化效率。提升RF發(fā)生器功率可以提升等離子焰炬，但也會(huì)同時(shí)增大背景噪音。選用合適的特征波長(zhǎng)可以避免干擾元素在待測(cè)元素信號(hào)上的背景疊加。整體方法試驗(yàn)整體方法試驗(yàn)采用所選取的測(cè)量參數(shù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)工作曲線繪制，通過(guò)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的重復(fù)測(cè)量來(lái)驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度，通過(guò)對(duì)空白樣品的重復(fù)測(cè)量驗(yàn)證方法的檢測(cè)限

10、。特征波長(zhǎng)試驗(yàn)原子接收外部能量發(fā)生激發(fā)后核外電子發(fā)生躍遷，電子退激后回到能級(jí)較低的軌道并釋放出波長(zhǎng)。不同元素躍遷時(shí)軌道能級(jí)不同，因此會(huì)發(fā)射元素特有的特征波長(zhǎng)。同一種元素在等離子焰炬中受到激發(fā)時(shí)，由于躍遷能級(jí)不同，且受激發(fā)時(shí)基態(tài)元素的形態(tài)不同（多種離子態(tài)和原子態(tài)），導(dǎo)致待測(cè)元素會(huì)有多個(gè)特征波長(zhǎng)。同種元素不同特征譜線間的強(qiáng)度相差較大，有時(shí)樣品中的雜質(zhì)元素的特征曲線可能會(huì)干擾待測(cè)元素的某條特征曲線。因此不同的樣品基體需要選取不同的特征波長(zhǎng)。根據(jù)公開(kāi)資料，Zn和Ni的特征譜線如下：元素特征譜線，nmZn202.551，206.191，213.856，330.259，472.216，481.053Ni2

11、16.556，217.467，221.647，225.386，227.021，230.300，231.604不同譜線的信噪比有較大差異，選取信噪比較大的Zn206.191，Zn213.85，Ni230.300，Ni231.694作為試驗(yàn)譜線，可以在保證方法具備較低的檢測(cè)限的同時(shí)，避免硼基體的干擾。設(shè)置儀器為推薦設(shè)置，以Zn206.200，Zn202.548，Zn213.857，Ni221.648，Ni230.300，Ni231.694作為試驗(yàn)譜線測(cè)量建立方法。儀器參數(shù)設(shè)定值入射功率/W1300樣品流量/（mL/min）1.5輔助氣流量（L/min）0.2霧化氣流量（L/min）0.55冷卻氣流

12、量（L/min）15積分時(shí)間/s15沖洗時(shí)間/s30積分次數(shù)3等離子體觀測(cè)位置軸向背景校正方式2點(diǎn)校正標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合方式線性截距配制0 ug/L，10 ug/L，25ug/L，50ug/L的Zn、Ni純水基體的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，并繪制工作曲線，配制含有1000ppmB基體的50ppbZn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液作為樣品，進(jìn)行特征譜線測(cè)試，從而選擇受硼基體干擾最小的特征譜線。 對(duì)不同特征波長(zhǎng)的Zn和Ni繪制工作曲線，曲線相關(guān)系數(shù)均可以達(dá)到0.9995以上。用含有1000ppmB基體的50ppbZn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液作為樣品，進(jìn)行硼基體對(duì)特征譜線干擾程度的測(cè)試，分析數(shù)據(jù)如下表所示：1000ppmB基體的50ppb

13、Zn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液分析數(shù)據(jù)特征譜線平均校準(zhǔn)強(qiáng)度濃度單位標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Zn206.2002179.851.34mg/L1.1132.17%Zn202.5483006.147.40mg/L0.3450.73%Zn213.8578503.651.80mg/L0.2820.54%Ni221.6483538.783.32mg/L1.4011.68%Ni231.6044723.247.68mg/L0.8221.72%Ni232.0031382.228.93mg/L1.0083.49%用含有1000ppmB溶液作為樣品，進(jìn)行硼基體對(duì)特征譜線干擾程度的測(cè)試，分析數(shù)據(jù)如下表所示：特征譜線平均校準(zhǔn)強(qiáng)度濃度單

14、位標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Zn206.20060.21.858mg/L0.368619.84%Zn202.548-115.21-1.524mg/L0.11877.79%Zn213.857467.92.844mg/L0.06102.15%Ni221.6481420.533.78mg/L0.6591.95%Ni231.60416.00.017mg/L0.4856N.A.Ni232.003-988.5-20.72mg/L0.5822.81%根據(jù)50ppbZn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液和1000ppmB溶液的檢測(cè)結(jié)果可以看到，在Zn的不同特征譜線下，1000ppm的硼酸引入Zn的測(cè)量偏差6%，在Zn測(cè)量的分析誤差范圍

15、以內(nèi)，可以認(rèn)為1000ppm的硼酸對(duì)Zn測(cè)量引入的偏差可以忽略不計(jì)。所選的三條特征譜線的發(fā)射強(qiáng)度依次為Zn213.857 Zn202.548 Zn206.200，相較于另外兩條譜線，Zn213.857具備更高的靈敏度和最低的檢測(cè)限。根據(jù)Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)量結(jié)果，除了Ni231.604與理論值在誤差范圍內(nèi)之外，Ni221.648和Ni232.003測(cè)量Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液均存在較大的偏差，根據(jù)1000ppm的硼溶液的測(cè)量結(jié)果，證實(shí)在特征波長(zhǎng)Ni221.648和Ni232.003下，硼基體對(duì)Ni測(cè)量產(chǎn)生了顯著的干擾，使得測(cè)量結(jié)果失準(zhǔn)。小結(jié)：硼基體對(duì)選定的三條Zn特征波長(zhǎng)下產(chǎn)生的背景干擾可以忽略，其中，Zn2

16、13.857具備更高的靈敏度和最低的檢測(cè)限，是優(yōu)選的特征波長(zhǎng)。硼基體對(duì)特征波長(zhǎng)Ni231.604下產(chǎn)生的背景干擾可以忽略，是優(yōu)選的特征波長(zhǎng)。RF發(fā)生器功率試驗(yàn)RF發(fā)生器功率和等離子體焰炬的能量成正比，等離子體焰炬能量越高，焰炬中心的溫度越高，樣品氣氛在通過(guò)焰炬時(shí)越容易原子化和激發(fā)，產(chǎn)生強(qiáng)度更高的特征波長(zhǎng)射線。在選定的特征波長(zhǎng)下，保持其他推薦設(shè)置不變，將RF發(fā)生器入射功率依次修改為1100W、1200W、1300W、1400W、1450W，分別測(cè)量1000ppmB基體和含有1000ppmB基體的50ppbZn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液，觀察信號(hào)與背景響應(yīng)值的變化。在各個(gè)RF發(fā)生器功率平臺(tái)測(cè)量的50ppbZn

17、、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液的強(qiáng)度如下表所示：特征譜線RF發(fā)生器功率平均凈強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Zn213.8571100W10523.4124.981.19%1200W12076.722.460.19%1300W12957.070.970.55%1400W13522.746.090.34%1450W13643.360.090.44%Ni231.6041100W6710.648.550.72%1200W8025.614.600.18%1300W8802.246.900.53%1400W9198.225.280.27%1450W9309.25.530.06%在各個(gè)RF發(fā)生器功率平臺(tái)測(cè)量的1000ppm硼溶液

18、的強(qiáng)度如下表所示：特征譜線RF發(fā)生器功率平均凈強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Zn213.8571100W3066.025.340.83%1200W3835.916.260.42%1300W4281.317.990.42%1400W4534.429.240.64%1450W4587.316.690.36%Ni231.6041100W2586.817.380.67%1200W3408.546.981.38%1300W3953.035.950.91%1400W4236.843.971.04%1450W4294.344.021.03%RF發(fā)生器各功率平臺(tái)下Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液和硼基體強(qiáng)度RF發(fā)生器各功率平臺(tái)下Ni標(biāo)

19、準(zhǔn)溶液和硼基體強(qiáng)度根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，當(dāng)RF發(fā)生器功率從1100W上升至1450W時(shí)，待測(cè)元素強(qiáng)度和硼酸基體背景干擾強(qiáng)度逐漸增大，RF發(fā)生器功率在1300W以下時(shí)，待測(cè)元素強(qiáng)度的增量大于硼酸基體干擾，1400W以上時(shí)，待測(cè)元素強(qiáng)度的增量等于硼酸基體干擾。因此，當(dāng)RF發(fā)生器功率為1400W以上時(shí)，硼基體下的Zn、Ni測(cè)量達(dá)到最佳測(cè)量功率。考慮高功率運(yùn)行RF發(fā)生器會(huì)對(duì)原件產(chǎn)生較大損耗，因此在滿足最佳測(cè)量功率的范圍內(nèi)，選用1400W作為最佳測(cè)量功率。小結(jié)：當(dāng)RF發(fā)生器功率為1400W時(shí)，硼基體下的Zn、Ni測(cè)量具備最佳測(cè)量功率。霧化氣流量試驗(yàn)霧化氣流量與霧化效率成正比，但與樣品在焰炬內(nèi)的時(shí)間成反比。方法的

20、檢測(cè)限取決于測(cè)量信噪比，獲得高強(qiáng)度發(fā)射光譜需要同時(shí)兼顧最佳的樣品霧化效率和原子化效率。在選定的特征波長(zhǎng)下，保持其他推薦設(shè)置不變，將霧化氣流量調(diào)整為0.40 L/min，0.50 L/min，0.60 L/min，0.70 L/min，測(cè)量含有1000ppmB基體的50ppbZn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液，觀察信號(hào)的變化。根據(jù)分析結(jié)果，霧化器流量和待測(cè)元素強(qiáng)度關(guān)系如下：特征譜線霧化氣流量平均凈強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Zn213.8570.4L/min1725.310.12486.11%0.5L/min7154.60.2770.59%0.6L/min7574.60.2290.46%0.7L/min4078.3

21、0.2520.93%Ni231.6040.4L/min1304.32.46516.54%0.5L/min3907.60.5031.16%0.6L/min3805.50.0610.14%0.7L/min1436.80.4352.66%根據(jù)霧化氣流量和待測(cè)元素強(qiáng)度關(guān)系圖可以清晰地表面，當(dāng)霧化氣流量在0.5L/min0.6L/min之間時(shí)，待測(cè)元素達(dá)到最大的光譜強(qiáng)度。過(guò)高和過(guò)低的霧化氣流量均會(huì)導(dǎo)致待測(cè)元素光譜強(qiáng)度下降。考慮儀器節(jié)約用氣，推薦使用0.5L/min作為霧化氣流量。小結(jié)：推薦使用0.5L/min作為霧化氣流量。重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗(yàn)根據(jù)測(cè)量參數(shù)試驗(yàn)結(jié)果編輯分析方法，以1000ppm硼基體的0u

22、g/L，5ug/L，25ug/L，50ug/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液繪制工作曲線，在同一實(shí)驗(yàn)室，同一實(shí)驗(yàn)者以同一臺(tái)儀器分析1000ppm硼基體的5ug/L，20ug/L，40ug/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別進(jìn)行三次檢測(cè)，計(jì)算重復(fù)性變異系數(shù)。通過(guò)聯(lián)系與溝通，三門(mén)核電實(shí)驗(yàn)室、福清核電實(shí)驗(yàn)室與山東海陽(yáng)核電實(shí)驗(yàn)室等三家單位進(jìn)行了含硼水中鎳、鋅濃度測(cè)定方法的比對(duì)試驗(yàn)工作。各單位實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)相關(guān)信息如下：編號(hào)單位名稱(chēng)主要設(shè)備1三門(mén)核電實(shí)驗(yàn)室PE OPTIMA80002福清核電實(shí)驗(yàn)室Thermo iCAP72003山東海陽(yáng)核電實(shí)驗(yàn)室Thermo iCAP7400比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果如下：樣品的標(biāo)識(shí)比對(duì)試劑1比對(duì)試劑2比對(duì)試劑3平均值/

23、（g/L）Zn：5.47Ni：5.04Zn：20.72Ni：20.45Zn：41.80Ni：41.50重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（Sr）Zn：0.11Ni：0.37Zn：0.14Ni：0.29Zn：0.18Ni：0.30重復(fù)性變異系數(shù)Zn：1.96%Ni：7.34%Zn：0.69%Ni：1.42%Zn：0.44%Ni：0.72%重復(fù)性限（r）（2.8Sr）Zn：0.30Ni：1.04Zn：0.39Ni：0.81Zn：0.50Ni：0.84再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（SR）Zn：0.11Ni：0.46Zn：0.80Ni：1.15Zn：1.68Ni：2.70再現(xiàn)性變異系數(shù)Zn：2.01%Ni：9.13%Zn：3.86%Ni：

24、5.62%Zn：4.02%Ni：6.51%再現(xiàn)性限（R）（2.8SR）Zn：0.31Ni：1.29Zn：2.24Ni：3.22Zn：4.70Ni：7.56從重復(fù)性變異系數(shù)和再現(xiàn)性變異系數(shù)的數(shù)據(jù)中選取較大值作為重復(fù)性精密度和再現(xiàn)性精密度值。即在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一含硼水樣品的鋅相互獨(dú)立測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的2%，以大于這兩個(gè)測(cè)定值的2%的情況不超過(guò)5%為前提，對(duì)同一含硼水樣品的鎳相互獨(dú)立測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的8%，以大于這兩個(gè)測(cè)定值的8%的情況不超過(guò)5

25、%為前提。在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者使用不同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一含硼水樣品的鋅相互獨(dú)立測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的5%，以大于這兩個(gè)測(cè)定值的5%的情況不超過(guò)5%為前提，對(duì)同一含硼水樣品的鎳相互獨(dú)立測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的算術(shù)平均值的10%，以大于這兩個(gè)測(cè)定值的10%的情況不超過(guò)5%為前提。檢測(cè)限試驗(yàn)根據(jù)測(cè)量參數(shù)試驗(yàn)結(jié)果編輯分析方法，對(duì)1000ppm硼基體的空白溶液連續(xù)進(jìn)行11次檢測(cè)，計(jì)算方法檢測(cè)限。根據(jù)關(guān)鍵因素優(yōu)化結(jié)果，選取RF發(fā)生器功率1400W，霧化器流量0.55 L/min為分析參數(shù)，以0ppb，10ppb，25ppb，50ppb的Zn、Ni標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度繪制工作曲線。Zn標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度，ppb0102550校正強(qiáng)度N/A2487622812536線性方程y = 246.85x + 156.34R20.9997Ni標(biāo)